有机化学上六立体化学PPT课件
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构象最小改变原理在有机反应中,试剂分子趋近于反应物(R)分子的一个构象的反应中心时,由于向位上的不同,而可能导致两种立体异构的过渡态和相应的两种立体异构的初产物。
根据“构象最小改变原理”,相对于反应物分子进入反应的构象,构象改变较少的那个初产物的过渡态,其能量应当较低,也就是该反应方向要求的活化能较低,因此这个反应方向将是主要的反应方向。
换而言之,即初产物与发生反应的反应物在构象上的改变尽可能少的反应方向是主要的反应方向。
若反应物具有的是刚性构象和反应是不可逆的,则在上述两种情况下,P1都应当是可被分离的主要产物。
若反应是可逆的和P1是热力学上较不稳定的,那么根据P1和P2的稳定性差别,P1将逐渐转变为P2,最后达到一定的平衡比例,于是可被分离的主要产物有可能是热力学控制的产物。
如果反应物具有可变的构象,同时两个构象E和A(如环己烷衍生物的两种椅式极限构象)又能独立地发生所给予的反应:PEEAPA在这种情况下,立体异构的产物PE和PA,相应地对于构象E和A,都应当是符合构象最小改变原理的,并且是动力学控制的产物。
当然,决定一个反应的活化能的因素很多,但是在同一个反应体系中,对于同一种反应物的各个分子,所给予的条件可以认为是基本相同的。
于是反应物自身在发生反应时的构象上的差别,对于同一个反应的两个反应方向便成为决定性的因素了。
因此,构象最小改变原理应当具有比较普遍的意义。
第二节化学反应的立体化学二、立体异构体的活性立体化学与反应活性的关联方式是比较立体异构体的活性,考虑反应中心附近的体积大的或参与基团对立体选择性的影响。
构型与活性对映异构体的相对活性非对映异构体的相对活性构象与活性构型与活性1.对映异构体的相对活性对映体在所有的标量性质上都相同,只能用手性方法来区别。
因为对映体基态能量是简并的(G R o =G S o ),它们与非手性物的配合在标量意义上是一样的,相应的过渡态也是对映的,即能量是简并的。