氯化胆碱测定之原理与方法共29页
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1 适用范围本标准适用于以三甲胺盐酸水溶液与环氧乙烷反应生成的氯化胆碱水剂及其粉剂制品。
方法一非水滴定法2.1 原理在非水溶液介质中,氯化胆碱与乙酸汞反应生成氯化汞沉淀,用高氯酸标准溶液定量滴定电离出的氯化汞,根据消耗高氯酸的体积计算氯化胆碱的含量。
3.1 试剂和溶液,加100ml温热的冰乙酸溶解.本溶液应置于棕色瓶内,密闭保存);称取0.2g结晶紫,加100ml冰乙酸;4.1 仪器设备4.1.1 分析天平:感量为0.0001g4.1.2 三角瓶;250 ml4.1.3 酸式滴定管:50ml5.1 测定步骤称取约0.3g试样(精确至0.0002g),加20冰乙酸,2ml乙酸酐,10ml乙酸汞溶液和两滴结晶紫指示液,摇匀.用高氯酸标准滴定溶液滴定至溶液呈纯蓝色,同时进行空白试验.6.1结果计算以质量分数表示的氯化胆碱含量(X1)按下式计算:(V-V0)×C×0.1396X1(%)= ×100m式中: C —高氯酸标准滴定溶液的实际浓度,mol/lV —试样消耗高氯酸标准滴定溶液的体积,mlV0 —空白消耗高氯酸标准滴定溶液的体积,mlM —试样的质量,g0.1396 —与1.00ml高氯酸标准滴定溶液<c(HclO4)=1.000mol/l>相当的以克表示的氯化胆碱的质量.允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果.两次平行测定结果之差不得大于0.2%7.1 质量记录《容量分析原始记录》方法二雷氏盐重量法2.2 原理氯化胆碱能与雷氏盐反应生成粉红色沉淀,用稀酸,强碱消除可能存在的干扰因素,在冰水浴环境下缓慢加入雷氏盐甲醇溶液,与氯化胆碱生成沉淀,根据沉淀的质量可测定氯化胆碱的含量。
3.2试剂和溶液3.2.1 硫酸:C(1/2H2SO4)=2mol/L3.2.2 硫酸:C(1/2H2SO4)=10mol/L3.2.4 氢氧化钠:40%(W/V)3.2.5 甲基红指示剂3.2.6 雷氏盐甲醇溶液:2%(要求现配现用)4.2 仪器设备4.2.1 电动振荡器4.2.2 真空汞4.2.3 抽滤瓶和G4坩埚4.2.4 电烘箱:能控制温度在105±2℃4.2.5 电热水浴锅5.2 测定步骤称取经105±2℃干燥恒重的粉样1g(准确至0.0001g)于100ml的容量瓶中,加水70ml置于70℃的恒温水浴锅中,加热15min取出于振荡器上振荡10min 冷却至室温,定容。
氯化胆碱的质量与检测氯化胆碱化学名称为2-羟乙基-三甲基胺盐酸盐,是动物生长不可缺少的一种水溶性维生素,在动物体内起着极其重要的作用。
它是构成卵磷脂和鞘磷脂(构成体内磷脂的7 0-80%)以及乙酰胆碱的主要成分,建立和维持细胞膜结构;促进脂肪代谢预防脂肪肝,并在大脑和神经组织脉冲传导中起重要作用;作为重要的甲基供体,能促进蛋氨酸转化、机体代谢和动物生长。
随着2004年氯化胆碱生产原料的涨价,生产厂经济压力加大,且氯化胆碱含量测定方法修订标准未能及时出台前,掺假行为又有所反弹,据一些检测实验室的不完全统计买卖双方送检发现的不合格和掺假品约达33%-45%.为了有效地识别和防范各种掺杂使假的氯化胆碱,笔者向大家简单介绍各种方法及其掺假的可能,以维护消费企业及正规氯化胆碱生产厂家的合法权益.表观检查法:拿到粉状样品或产品后,首先仔细观察,看它是否均匀一致,颗粒上是否有“白霜”样东西或是摇动后底部出现白色粉末,在空气中放置后有无吸湿现象等,正常样品不应出现明显的“白霜”和“白粉”,且放置不到半小时,就会有吸湿现象。
HG2941-1999 国标中的高氯酸非水滴定法:因掺入的铵盐、三甲胺盐酸盐及六次甲基四胺也能与高氯酸反应,所以该检测方法对氯化胆碱不具特异性,不能起到鉴别真伪的作用,给掺假者以可乘之机。
但是如果一些生产厂家了解自己的生产程序,深知自己未掺假,完全可以用非水滴定法进行产品的日常规定量法进行产品的日常质量控制,只要生产程序控制得好,三甲胺不超标,就不会在不同方法测定时产生不出入。
例阿克苏诺贝尔化学有限公司严格按欧洲标准及“饲料=食品”的概念来生产氯化胆碱,不可能出现掺假,故而日常内部质量控制基本以非水滴定法为主。
HG2941-1999国标附录中的银量法:由于该方法测定的是氯离子,因而凡是在氯化胆碱中掺入可溶性氯化物或化学合成工艺中人为残留的三甲胺盐酸盐均会使测定结果偏高,达到以假乱真的目的。
凯氏定氮法:凡是掺入含氮化合物或氯化胆碱合成的中间产物———三甲胺盐酸盐的残留,均可使检测结果偏高,达到掺杂使假的目的。
氯化胆碱检测方法饲料级氯化胆碱的掺假鉴别及其含量测定摘要:由于一些生产厂家向氯化胆碱中大量掺假,严重扰乱了市场秩序。
从研究检测方法入手,找到鉴别样品掺假的方法和检测样品含量的方法。
关键词:氯化胆碱;掺假;氮;氨态氮氯化胆碱在动物体内具有抗脂肪肝的作用,同时作为甲基供体还可减少蛋氨酸色氨酸的消耗,因此各类饲料中均添加氯化胆碱,市场需求量很大。
由于当地氯化胆碱供不应求,一些氯化胆碱生产厂为了获取高额利润,向产品中大量掺假以降低成本,有的甚至低于成本价出售。
这使得其它原本正规的生产企业也开始向产品中掺假,以降低价格来维持原有的市场份额。
如此,造成了市场上掺假产品泛滥,几乎没有不掺假的氯化胆碱,使许多消费者蒙受了损失。
对这种局面,究其原因在于,造假者利用标准检测方法的非特异性,掺入在标准规定条件下亦能发生此反应且现象基本相同的物质,以致采用HG2941~1997以下简称(HG294)对此类产品的检测结果不能正确反映出氯化胆碱的真实含量。
对市场所购的40份50%氯化胆碱粉剂按HG2941检测合格的样品进行各方面测试,结果发现有80%明显掺假,有的甚至全假。
表1氯化胆碱相关项目测试结果编号 1 2 3 4 5 6 7 8细化胆碱含量(%)48.2 57.1 47.8 63.0 47.9 50.8 53.4 52.1氨含量(%) 3.40 1.09 3.40 6.14 5.34 5.10 2.11 5.74氧含量(%)12.8 14.0 15.4 14.1 11.8 12.6 17.2 14.4根据氯化胆碱的分子式C5H14NClO(分子量:139.63),纯品氯化胆碱氮含量为10%,氯含量为254%。
50%的氯化胆碱粉剂氮和氢的含量应为5%和12.7%左右。
选取用HG2941中氯化胆碱含量测定方法即非水滴定法测定氯化胆碱含量为49%~53%的样品,分别用凯氏法测定氮,用银量法测定氯,结果如表l。
由以上数据可以看出,并没有应有的比例或趋势,由此可推断氯化胆碱中掺有其它物质。
氯化胆碱检验操作规程康泰化工年月日目的::建立一个规的氯化胆碱检验操作规程。
围:本规程适用于本厂生产的氯化胆碱检验操作的管理。
职责:QC员负责本规程的实施。
规程:1.采样饲料级氯化胆碱水剂以每一釜一次投料生产的产品唯一批,粉剂间歇干燥工艺以每一釜生产的产品量为一批,连续干燥工艺以同一个混料批的产品量为一批,进行采样。
取样人员穿戴好劳保防护用品去现场采样。
水剂取样前先缓慢打开取样阀,放空,置换取样瓶(塑料瓶)三次,废液导入废液桶。
然后取样,取样后立即盖上取样瓶盖,关好取样阀,盖好废液桶盖。
粉剂取样时采用固体取样器(采样探子)自采样袋中心垂直插入3/4处取样,每袋采样量不少以100g,将所取样品快速混匀,用四分法缩分。
从中取出500g,分装入两个洁净干燥的密封袋。
将取得的样品贴上标签,注明样品名称,批号,取样时间和取样人。
将水剂样品密封保存在干燥、避光处。
粉剂样品保存在阴凉通风处。
2 氯化胆碱检验2.1 性状水剂:无色透明的粘性液体,稍具特异臭味。
本品有吸湿性,吸收二氧化碳放出胺臭味。
本品可与甲醇、乙醇任意混合,但几乎不溶于乙醚、氯仿或苯。
粉剂:白色或黄褐色(视赋形剂不同而不同)干燥的流动性粉末或颗粒,具有吸湿性,有特异臭味。
2.2 鉴别2.2.1 试剂和材料A.氢氧化钾B.高锰酸钾C.硫酸溶液:6+100D.硝酸溶液:10+100E.雷氏盐甲醇溶液:20g/L;称取2g雷氏盐,溶于100ml甲醇,过滤,该溶液配成48h后不能再用。
F. 碘化汞钾溶液:称取1.36g二氯化汞,加60ml水溶解,另取5g 碘化钾加10ml水溶解,将两种溶液混合,加水稀释至100ml。
G. 氨水溶液:4+10H. 硝酸银溶液:17g/LI. 红色石蕊试纸:变色围PH4.5-PH8.0(红-蓝)J.淀粉-碘化钾试纸2.2.2 水剂鉴别1)取0.5g样品,加50mL水,摇匀后取5mL,加入3mL雷氏盐甲醇试液,产生红色沉淀。