改性间苯二酚_甲醛树脂GLR_20在半钢子午线轮胎中的应用

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轮胎生产中的环保型原材料

Ｄ
２１４０为参照标准，其中ＰＣＡ的质量分数不小
３４６
于ｏ．０３。油料的ＰＣＡ含量的测定需依据ＩＰ
的方法，ＰＣＡ质量分数大于Ｏ．０３的油料被归类为具致癌性及毒性，需标识Ｔ＋Ｒ４５。ＰＣＡ又分为芳香稠环型和芳香非稠环型，另外通常所说的ＰＡＨ是指多环芳香碳氢化合物，不含Ｎ，Ｏ，Ｓ等杂环，也包含在ＰＣＡ范围内。可以选择的高芳烃油的替代产品有经过处理的芳烃萃取物（ＴＤＡＥ）、轻度萃取的石蜡油（ＭＥＳ）和环烷油（ＲＡＥ），指标对比见表１［１’３｜。ＴＤＡＥ经过提炼处理后对环境无害，并且在这３种替代产品中在化学结构上最接近高芳烃油，ＴＤＡＥ与橡胶本体相容性最好，是目前公认的高芳烃油的最佳替代品，
分数大于ｏ．１５（未来可能降为Ｏ．１０），则此轮胎将被判定为含有致癌性的油料，这是瑞典国家测试与研究机构所认定的方法。因此，国际知名轮胎公司纷纷减少高芳烃油的使用量，开发环保型的轮胎。米其林公司从２０世纪９０年代后期开始探索应用高芳烃油的取代物，并取得了一些进展。据称新的替代物中ＰＣＡ的含量比传统的芳烃油低５０倍，有毒物质含量大大降低。米其林公司计划到２０１０年底在其全世界工厂停止使用高芳烃油。世界上最早成功研发ＴＤＡＥ并将其工业化的企业是德国Ｈ＆Ｒ石油公司，世界上最大的ＲＡＥ生产和供应商是尼纳斯石油公司，这两家公司在我国都设有分公司经营环保型橡胶加工油，为我国各轮胎公司开发应用环保型橡胶加工油提供了很好的条件，并且可以促进我国油品生产企业加快开发进度［５］，参与国际化的竞争。
不小于３，简称ＰＣＡ）的质量分数一般为０．１０～ｏ．１５。高芳烃油具有很多应用方面的优点，譬如与轮胎中所使用橡胶的高度相容性、良好的润湿性能等，且价格相对较低。１９９４年欧洲的一篇调查报告指出，由于行驶过程中的磨损，轮胎冠部橡胶颗粒会散布在道路两旁，渗入地下以及水体环境中，其中的化学组分，尤其是有致癌性的ＰＣＡ组分，对其所散布的环境有明显的负面影响。另据报道，轮胎中使用的高芳烃油在橡胶混炼过程（１６０～１６５℃）和硫化过程（２００℃）中都具有一定的挥发损失，因此对操作工人的健康具有危害性口’２］。欧洲已经正式通过决议，自２０１０年１月开始全面禁止在欧盟境内生产和销售的轮胎中使用高芳烃橡胶加工油。美国和日本也在积极研究跟进计划。环保型橡胶加工油的性能指标是以ＡＳＴＭ

国产间苯二酚甲醛树脂的性能研究

国产间苯二酚2甲醛树脂的性能研究王宇翔1,罗之祥1,徐炳强2(11北京橡胶工业研究设计院,北京　100039;21宜兴市国立助剂厂,江苏宜兴　214203) 摘要:简介间2甲2白粘合体系的粘合机理,研究国产间苯二酚2甲醛树脂的性能并与进口同类产品进行应用对比。

结果表明,加入国产间苯二酚2甲醛树脂的硫化胶拉伸强度、拉断伸长率、拉断永久变形及H 抽出力(包括热空气老化后)均有所提高,其它性能基本相当,完全可以等量替代进口产品应用于轮胎生产中。

关键词:间2甲2白粘合体系;间苯二酚2甲醛树脂;H 抽出力中图分类号:TQ330138+7 文献标识码:B 文章编号:100628171(2004)0920545202 作者简介:王宇翔(19722),男,黑龙江泰来人,北京橡胶工业研究设计院工程师,工学学士,从事橡胶助剂的研发工作。

早在20世纪60年代,欧美及前苏联的研究者发现,将间苯二酚、甲醛和白炭黑3种物料直接加入母胶中,可使橡胶与黄铜、锌、裸钢、镀铬板以及锦纶、聚酯、人造丝、棉纤维和玻璃纤维等材料获得不同寻常的粘合力。

德国德固萨公司、拜耳公司,美国PP G 公司先后研制成功各具特点的所谓HRH 直接粘合体系,即间2甲2白直接粘合体系。

北京橡胶工业研究设计院于1976年开发成功包括多品种、多剂型的间2甲2白粘合体系,并陆续在常州曙光化工厂投产,填补了我国粘合体系助剂的产品和技术空白。

子午线轮胎制造技术的不断发展与进步相应地带动了其制造所需原材料的发展。

原材料的变化主要体现在:为适应高性能轮胎的发展需求而呈现出高性能、多功能化;为适应环保要求而普遍生产复配型、造粒型产品。

就传统的间2甲2白粘合体系来说,所配用的各组分无论是在品种还是剂型都发生了很大变化。

最初的间2甲2白粘合体系是由间苯二酚单体与甲醛给予体(粘合剂A 或六亚甲基四胺等)以及白炭黑三组分配合而成的粘合体系。

间苯二酚单体在混炼温度高于90℃时会升华而释放出有毒的刺激性烟雾,不仅对环境造成污染,而且危害人体健康;粘合剂A 为液体蜜胺型亚甲基给予体,不易计量且不能保证生产过程的连续性。

间苯二酚_甲醛树脂SL3022在全钢载重子午线轮胎带束层中的应用_冯瑞娜

表４试验配方和生产配方胶料的物理性能
项目／硫化时间（１５１ ℃）ｍｉｎ邵尔Ａ型硬度／度１００％定伸应力／ＭＰａ３００％定伸应力／ＭＰａ拉伸强度／ＭＰａ拉断伸长率／％（撕裂强度／ｋＮ ·ｍ－１））１抽出力／Ｎ１００ ℃×４８ｈ老化后邵尔Ａ型硬度／度００％定伸应力／ＭＰａ１ａ拉伸强度／ＭＰ拉断伸长率／％（ｋＮ ·ｍ－１）撕裂强度／Ｎ抽出力１／
，作者简介：冯瑞娜（女，山东聊城人，山东恒宇橡胶１９８６—）学士，主要从事全钢子午线轮胎配方设计有限公司助理工程师，工作。
炭黑Ｎ３７５间苯二酚－甲醛树脂ＳＬ３０２２间苯二酚癸酸钴促进剂ＮＯＢＳ
配方其余组分和用量为Ｎ白炭黑Ｚ氧Ｒ１００，１７５１０，注：化锌８，硫黄５，促进剂ＨＭＭＭ５，其他４。
）为华奇（张家港）化工有限公司企业标准。１注：
表３试验配方和生产配方胶料的硫化特性
项目）门尼粘度［ＭＬ（１＋４１００ ℃］／门尼焦烧时间（１２７ ℃）ｍｉｎ硫化仪数据（１５１ ℃）／（ｄＮ·ｍ）ＭＬ／（Ｎ·ｍ）ＭＨｄ／ｔｍｉｎ１０／ｔｍｉｎ９０２．７２６．９５．７５２３．６０２．６２５．４６．２８２３．７８２．６２６．９５．０２２０．５２试验配方１＃７４．４２１．９２＃７３．８２６．８生产配方７３．３１９．５

间苯二酚-甲醛树脂在轿车子午线轮胎胎体胶中的应用

公司产品。１１主要原材料．
ＮＲ，Ｉ０印度尼西亚产品。ＳＲ，号ＳＲ２，Ｂ牌１０，５２申华化学工业有限公司产品。炭黑Ｎ３６２，江西黑猫炭黑股份有限公司产品。间苯二酚甲醛树脂，号Ｒ０，山亚特曼化工有限公司产牌２Ｓ昆品；号ＲＰ — 上海钧哲化工有限公司产品。牌ＸＡ，１７ｄｅ／１５聚酯帘线，东海龙博莱特化６０ｔｘ２Ｆ０山纤有限责任公司产品。
胎胎体胶中的应用。
１实验
公司产品；５ＸＱ２０型拉力机，江苏省江都真武橡
胶机械厂产品；ＢＱ４０型平板硫化机，州宏ＱＬ — ５湖
侨橡胶机械有限公司产品；Ｒ２０Ｅ型硫化仪ＭＤ００和ＭＶ２０００型门尼粘度仪，国阿尔法科技有限美
１．。７２
小配合试验配方Ａ：１５以．８份间苯二酚一甲
醛树脂Ｒ０２Ｓ等量替代问苯二酚，余均同生产其
配方。
象，不仅给胶料混炼及压延等工艺带来严重的环境污染问题，且危害操作人员的健康。随着国而内外对环境保护问题的重视，轮胎行业使用环保
好，配方中使用了较多的间苯二酚。问苯二酚但在高温下易升华，导致游离苯酚挥发，出现冒烟现

热塑性改性酚醛树脂在子午线轮胎粘合胶中的应用

２结果与讨论
２１原材料分析．
和反应式如图１示。所
２１２理化分析．．
２１１分子结构及反应分析．．
对热塑性改性酚醛树脂和间苯二酚进行理化分析，果如表２所示。结
热塑性改性酚醛树脂和间苯二酚的分子结构
随着清洁生产的需要，材料厂家研发了众原多间苯二酚替代品，塑性改性酚醛树脂是其中热之一。添加热塑性改性酚醛树脂的胶料在混炼和加工过程中不产生刺激性气味、冒烟，不可改善车间工作环境，现清洁生产。该新型环保型粘合实剂属各种基团改性的树脂，代间苯二酚时需增替
注：方其他组分和用量为括性剂配
８，老剂３，他防其
５７１为生产配方。．。）
１３主要设备和仪器．０５７型２５Ｌ小型密炼机，克Ｂｚｌｋ３５．捷ｕｕｕ公司产品；ＭＶ２０００型门尼粘度计、Ｒ２０ＭＤＯ０型无转子硫化仪和ＲＰ００型橡胶加工分析Ａ２０
进行测试，尼松弛按照ＡＳＭ６６２０门ＴＤ１４－０７
《胶粘度、力松弛及预硫化特性（橡应门尼粘度计）的试验方法》行测试，Ａ测试按照企业标准进ＲＰ进行，他常规性能均按照相关国家标准进行其

间苯二酚-甲醛树脂AR50在全钢载重子午线轮胎带束层胶中的应用

间苯二酚-甲醛树脂AR50在全钢载重子午线轮胎带束层胶中
的应用
赵之朋;俞正洲;杜丽丽;魏传铎;王佳鹏
【期刊名称】《橡胶科技》
【年(卷),期】2024(22)4
【摘要】研究新型间苯二酚-甲醛树脂AR50在全钢载重子午线轮胎带束层胶中的应用。

结果表明:加入间苯二酚-甲醛树脂AR50的胶料混炼过程中基本消除了烟雾和刺激性气味,大大改善了工作环境;采用间苯二酚-甲醛树脂AR50等量替代间苯二酚,胶料的t10延长约20%,有效提高了加工安全性,且有利于胶料中游离硫与钢丝帘线镀层中铜的界面粘合,胶料与钢丝帘线的初始粘合力提高了约6%,热氧老化、湿热老化和动态老化后的钢丝帘线抽出力保持率均有所提高,盐水老化后的抽出力保持率相当;硫化胶的定伸应力略增大,拉伸强度和拉断伸长率略减小,耐热空气老化性能和耐屈挠疲劳性能提高。

【总页数】4页(P215-218)
【作者】赵之朋;俞正洲;杜丽丽;魏传铎;王佳鹏
【作者单位】山东阳谷华泰化工股份有限公司;国家橡胶助剂工程技术研究中心【正文语种】中文
【中图分类】TQ336.1
【相关文献】
1.间苯二酚-甲醛树脂在全钢载重子午线轮胎带束层胶中的应用
2.改性间苯二酚在全钢载重子午线轮胎带束层胶中的应用
3.改性间苯二酚-甲醛树脂在全钢载重子午线轮胎带束层胶中的应用
4.间苯二酚-甲醛树脂SL3022在全钢载重子午线轮胎带束层中的应用
5.间苯二酚-甲醛树脂在全钢载重子午线轮胎带束层胶料中的应用
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改性基团成分对钢丝帘线_橡胶粘合体系稳定性的影响

改性基团成分对钢丝帘线_橡胶粘合体系稳定性的影响改性基团成分对钢丝帘线-橡胶粘合体系稳定性的影响赵志正编译摘要:本文研究了含间苯二酚树脂与含钴硼的并用增粘剂体系对以异戊橡胶为基料的胶料与镀铜钢丝帘线粘合强度的影响。

研究的树脂品牌有: !?#、?%&??%!(33、) ?!%&、Penaco lit e P DL516和Penacoli te B19S。

粘合体系的第二组分为Cyrez CRA100(HMMM)。

同时在能反映轮胎使用环境的老化条件下进行了老化试验。

结果表明,) ?!%&和Pen aco lit e PDLL 516性能最佳。

关键词:轿车轮胎;橡胶/钢丝的粘合;增粘剂;含间苯二酚树脂小轿车行驶速度的提高要求提高轮胎的运转性能,后者在很大程度上取决于轮胎缓冲层的工作能力,所以近年来都把注意力放在轮胎运行过程中橡胶-帘线粘合体系保持有牢固的粘合方面。

解决镀铜钢丝帘线-橡胶粘合体系中的可靠和稳定粘合问题过去是,现在仍然是研制轮胎橡胶配方的关键。

保证橡胶与钢丝帘线粘合强度的最普遍的方法是采用专门的改性添加剂。

多少年来,俄罗斯的轮胎制造厂都把钢丝帘线缓冲层包胶胶料配方中的改性剂P Y作为粘合增进剂使用,偶尔也与钴盐和氧化硅填充剂配合使用。

在此之前,作者会同轮胎科研院对含有六羟甲基三聚氰胺六甲醚(HMMM)的俄国产+?,?(%# ?和含间苯二酚树脂(俄国产同类产品) ?!%&)的粘合体系进行的研究表明,在使用) ?!%&的情况下具有工艺性不佳的情况,导致产生不能令人满意的结果。

对于间苯二酚HMMM类粘合体系及其与钴化合物的并用性能的最新研究表明,必须提高钢丝帘线缓冲层胶与胎体胶的粘合性能。

作者对不同品牌的含间苯二酚的树脂进行实验室试验,以便确定其粘合体系中的最佳含量。

在以异戊橡胶100质量份及活性工业炭黑58质量份为基料的镀铜钢丝帘线包胶的胶料配方中对树脂 !?#、?%&??%!(33、? ?!%&(爱沙尼亚K I V I R AND公司产品)、Penaco lite PDL516(游离间苯二酚含量6%)和Penaco lite B19S(游离间苯二酚含量11%,美国I NDSPEC公司产品)等进行了试验。

钢丝粘合体系技术的应用与发展

钢丝粘合体系技术的应用与发展惠炳国1,王振太1,权艳1,井同印1,常红红2(1.黄海橡胶集团有限责任公司,山东青岛 266041;2.吴华工程有限公司,北京 100101)摘要:概述子午线轮胎钢丝粘合胶粘合体系的组成及发展情况。

近年来粘合体系构成在本质上没有太大变化,但粘合剂质量有了显著提高,新品种不断涌现。

分别介绍间苯二酚给予体、亚甲基给予体、白炭黑和钴盐的品种、应用及发展,为配方设计人员正确选择粘合体系和粘合剂品种提供参考。

关键词:粘合体系;间苯二酚给予体;亚甲基给予体;白炭黑;钴盐中图分类号:T Q330138+7/9;U 4631341+16 文献标识码:B 文章编号:1006-8171(2008)10-0583-05作者简介:惠炳国(1970-),男,山东安丘人,黄海橡胶集团有限责任公司高级工程师,学士,主要从事全钢载重子午线轮胎配方设计和工艺管理工作。

对于子午线轮胎,橡胶与钢丝的粘合性能对其使用寿命非常重要。

根据粘合剂不同,钢丝粘合胶采用的粘合体系主要分为间-甲、间-甲-白和间-甲-白-钴体系。

经过几十年的应用和发展研究,人们对这3种体系的粘合机理和作用已经有了深入认识,它们在当今橡胶行业得到广泛应用。

随着全钢载重子午线轮胎的发展和绿色环保生产的要求,虽然粘合体系的构成在本质上没有太大变化,但是组成粘合体系的粘合剂质量有了显著提高,新品种不断涌现。

1 间苯二酚给予体间苯二酚给予体是指间苯二酚及间苯二酚-甲醛树脂等,间苯二酚给予体需要与亚甲基给予体配合使用才能提供有效的粘合作用,二者在硫化温度下反应生成具有继续反应能力的粘合树脂,粘合树脂与橡胶发生以亚甲基桥和氧杂萘满结构为特征的硫化反应,形成可提高橡胶与帘线粘合力的键合交联网络。

间苯二酚是组成间-甲、间-甲-白和间-甲-白-钴粘合体系的最基础、最常用的粘合剂。

但是混炼时间苯二酚易升华产生大量刺激性烟雾,不仅污染环境,还严重影响人体健康,而且容易导致其含量下降,影响粘合效果。

几种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用

几种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用孙　彬1，傅秀成1，王景振1，徐正润1，雍占福2，张振秀2（1.青岛福诺化工科技有限公司，山东青岛　266071；2.青岛科技大学高分子科学与工程学院，山东青岛　266042）摘要：研究间苯二酚、间甲树脂、酚醛树脂3种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用。

结果表明：间苯二酚硫化胶的邵尔A型硬度和定伸应力较大，酚醛树脂和间甲树脂硫化胶的撕裂强度和拉断伸长率较大；酚醛树脂硫化胶与钢丝帘线的初始抽出力较高，老化后，间苯二酚和间甲树脂硫化胶与钢丝帘线的抽出力和抽出力保持率较高；酚醛树脂硫化胶压缩生热和60 ℃时的损耗因子明显高于间苯二酚和间甲树脂硫化胶。

在实际生产中，应根据原料特性与应用性能调整配方与优化工艺，以获得最佳的综合性能。

关键词：全钢子午线轮胎；粘合促进剂；间苯二酚；酚醛树脂；间甲树脂；粘合性能中图分类号：U463.341＋.6；TQ330.38＋7 文章编号：1006-8171（2023）10-0607-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2023.10.0607近年来，我国汽车轮胎子午化率越来越高，占据绝对优势。

子午线轮胎制造过程中，为增强轮胎胶料与骨架材料的粘合性能，行业内大量采用间-甲-白粘合体系。

该粘合体系发展之初，主要成分为间苯二酚，其在轮胎加工过程中容易升华形成有毒烟气，污染环境，危害操作人员健康[1-2]。

对此，行业内逐渐使用间苯二酚-甲醛树脂（简称间甲树脂）代替间苯二酚单体，树脂中游离酚含量很低，可以明显改善胶料生产和成品制备过程中的冒烟问题[3]。

近几年，由于产业结构调整及反倾销裁定等原因[4]，国内间苯二酚价格基本处于高位，在一定程度上增加了轮胎制造成本。

某些企业出于降本增效的考虑，尝试使用苯酚甲醛树脂（简称酚醛树脂）代替间苯二酚或间甲树脂。

本工作主要研究间苯二酚、间甲树脂、酚醛树脂3种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用。

高效液相色谱法测定间苯二酚_甲醛粘合树脂中游离间苯二酚含量_李淑娟

表４３个样品重复性试验结果
项目
ｍ／（ｍｇ·ｍＬ－１）Ａ／（Ａｕ·ｓ）Ｍ×１００平均值×１００相对误差／％
样品Ａ
１
２
２．８２７
２．８２７
０．６９７７９０
０．６６０６０２
１．２９
１．２３
１．２６
２．３８
－２．３８
样品Ｂ
１
２
２．７７５
０．８７７３２７
１．７６
１．６６
１．７１
２．９２
－２．９２
样品Ｃ
１
２
２．６６２
２．６６２
０．９４５９２６
０．９１４６１１
１．８６
１．８０
１．８３
１．６４
－１．６４
４９６
轮胎工业２０１３年第３３卷
２．４方法准确性验证２．４．１平行性试验
表３样品Ａ平行性试验结果
项目
Ｍ×１００平均值×１００标准偏差／％相对标准偏差／％
试验次数１２３４５１．１７１．２１１．１９１．２６１．２３
１．２１３．４９２．８８
测定结果稍低，但３个样品的结果趋势是一致的，游离间苯二酚含量由低到高为样品Ａ，样品Ｂ，样品Ｃ。导致测定结果误差的因素很多，但两个平行结果之间的相对误差不超过５％，则符合痕量分析关于仪器分析允许误差不超过１０％的要求。
测ｒ为０．９９８７，线性回归方程为ｙ＝１７．９８４ｘ。标准曲线的线性相关性很好，说明色谱条件满足间苯二酚的测定要求。样品测试时选取首次检测所得线性回归方程进行计算。２．２间苯二酚定性峰的确定

间苯二酚-甲醛树脂聚合反应的研究

间苯二酚-甲醛树脂聚合反应的研究
覃小红;申明霞;张辉;赵谦;王善元
【期刊名称】《橡胶工业》
【年(卷),期】2004(51)6
【摘要】用当量粘度表征间苯二酚-甲醛(RF)树脂的聚合度,探讨以氢氧化钠为催化剂的RF树脂聚合反应的影响因素.粘合性能好的RF树脂聚合反应的优化条件为:甲醛/间苯二酚摩尔比1.8,氢氧化钠溶液质量分数0.0025,反应温度25℃,反应时间5h.
【总页数】3页(P345-347)
【作者】覃小红;申明霞;张辉;赵谦;王善元
【作者单位】东华大学,纺织学院,上海,200051;南京彤天科技实业有限责任公司,江苏,南京,210012;东华大学,纺织学院,上海,200051;南京彤天科技实业有限责任公司,江苏,南京,210012;东华大学,纺织学院,上海,200051
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.1;TQ316.4
【相关文献】
1.改性间苯二酚-甲醛树脂GLR-20的应用研究 [J], 王宇翔;罗之祥
2.国产间苯二酚-甲醛树脂的性能研究 [J], 王宇翔;罗之祥;徐炳强
3.浸胶帘布用间苯二酚-甲醛树脂液缩合控制方法的研究 [J], 曹大勇
4.间苯二酚—苯酚—甲醛树脂制备及性能研究 [J], 王春鹏;赵临五
5.应用新型高活性间苯二酚-甲醛树脂的载重轮胎胎体帘布胶低生热性能研究 [J], 范汝良;徐立新
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环保型改性间甲酚-_甲醛树脂LUKATOTAC_MK61_在半钢子午胎带束层中应用研究

环保型改性间甲酚-甲醛树脂LUKATOTAC MK61在半钢子午胎带束层中应用研究薛彬彬1 陈建军1 徐凯1 薛秀格2 王楠31.山东华盛橡胶有限公司 2.山东阳谷祥光铜业有限公司 3.山东京博中聚新材料有限公司摘要：通过对环保型改性间甲酚—甲醛树脂LUKATOTAC MK61（以下简称“MK61”）在半钢子午线轮胎（PCR）带束层中应用研究，结果表明：在半钢子午线轮胎带束层中加入MK61等量替代甲酚—甲醛黏合促进剂树脂SL3061（以下简称“SL3061”）后，胶料的门尼黏度减小，压缩生热性能、耐老化性能提升，且镀中国橡胶应用技术APPLIED TECHNOLOGY体系中的亚甲基接受体的黏合，可以替代甲酚-甲醛类树脂和SL3061，用于增强橡胶与骨架材料的黏合。

由于MK61对甲酚进行了改性环保化处理，因此具有低挥发性、不喷霜、无毒环保、老化保持率高等特点。

本研究工作通过采用环保型改性黏合促进剂树脂MK61等量替代SL3061应用于半钢子午线轮胎带束层，探讨保持胶料综合性能不变的情况下，对轮胎性能和成本影响。

一、试验1.主要原材料NR,STR20# 泰国产品；炭黑N326，山东联科新材料有限公司；黏合促进剂树脂 SL3061，华奇（中国）化工有限公司；MK61，江苏麒祥高新材料有限公司；普通间接法氧化锌，潍坊奥龙锌业有限公司；防老剂4020和RD ，山东尚舜化工有限公司；促进剂DZ/防焦剂CTP ，山东阳谷华泰化工股份有限公司；不溶性硫黄HD OT20，四国化成股份有限公司；2×0.30ST 钢丝帘线，江苏兴达钢帘线股份有限公司等。

2.基本配方（1）生产配方：STR20# 100.0；N326 60.0；氧化锌 10.0；防老剂 2.0；硼酰化钴 0.9；黏合促进剂树脂SL3061 1.0；不溶性硫黄HD OT20 7.5；CTP 0.5；促进剂DZ 0.50；其他 1.5。

（2）试验配方：以M K 61等量替代SL3061，其他同生产配方一致。

间苯二酚改性酚醛树脂胶黏剂的研究

间苯二酚改性酚醛树脂胶黏剂的研究王春霞;崔立东;刘浩阳;张晶【摘要】采用间苯二酚改性酚醛树脂胶黏剂,结果表明,P/R摩尔比对间苯二酚-苯酚-甲醛树脂胶合木的剪切强度影响不大,剥离率与P/R摩尔比呈线性关系.间苯二酚-苯酚-甲醛树脂胶合木的剪切强度≥6MPa,剥离率＜10％.【期刊名称】《林业机械与木工设备》【年(卷),期】2014(042)001【总页数】2页(P31-32)【关键词】间苯二酚;酚醛树脂;剪切强度;单一胶层最大剥离率【作者】王春霞;崔立东;刘浩阳;张晶【作者单位】黑龙江省木材科学研究所,黑龙江哈尔滨150081;国家林业局制材研究实验室,黑龙江哈尔滨150081;黑龙江省人造板及原木锯材产品质量监督检验站,黑龙江哈尔滨150081;黑龙江省木材科学研究所,黑龙江哈尔滨150081;国家林业局制材研究实验室,黑龙江哈尔滨150081;黑龙江省人造板及原木锯材产品质量监督检验站,黑龙江哈尔滨150081;黑龙江省木材科学研究所,黑龙江哈尔滨150081;黑龙江省木材综合利用重点实验室,黑龙江哈尔滨150081;黑龙江省木材科学研究所,黑龙江哈尔滨150081;黑龙江省木材综合利用重点实验室,黑龙江哈尔滨150081【正文语种】中文【中图分类】TS612随着木结构生产技术的发展和新型胶黏剂的研发使用，一些材质较差、长度较短的木材可以重新加以利用，从而提高木材的加工利用率。

现在这些材料已逐步成为木结构建筑的主要材料，为提高木结构材的性能和安全可靠性，需要对酚醛树脂进行改性，使用间苯二酚改性的酚醛树脂胶黏剂具有常温固化、剪切强度高和单一胶层最大剥离率低等特点，其可以满足我国木结构材工业迅速发展的需求。

1 试验材料与方法1.1 材料和仪器木材:经干燥、刨光加工后的木材试件尺寸为400mm×75mm×12mm（长×宽×厚）；甲醛（F）：工业级，浓度37%，哈尔滨巨业化工厂生产；苯酚（P）：工业级，哈尔滨蓝星化工有限责任公司生产；氢氧化钠（NaOH）：分析纯，天津市北辰区大张庄镇小诸庄村生产；间苯二酚（R）：分析纯，天津市北辰区大张庄镇小诸庄村生产。

间苯二酚-甲醛树脂在全钢载重子午线轮胎带束层胶料中的应用

５不溶性硫黄ＨＤＯ０５５促进剂Ｄ，Ｔ２．，Ｚ
１１其它１．，。
氧化锌，岛海燕化工有限公司产品；青间苯二酚，
国内某公司产品；苯二酚一醛树脂，号问甲牌Ｓ３２，Ｌ００华奇（家港）工有限公司产品；酸张化癸钴，号Ｃ０５美国Ｓｅｈｒ牌Ｎ２．，ｈｐｅｄ化学公司产品；酸钴
因此，从环保角度考虑，其应该逐渐被取代。间苯
二酚一甲醛树脂分子结构中只含有１～５的游
离间苯二酚，生产过程中可完全避免冒烟现象。在本工作研究间苯二酚～甲醛树脂在全钢载重子午线轮胎带束层胶料中的应用。
１实验
１１主要原材料．
１５癸酸钴．，
１２防老剂４２２粘合剂ＲＡ６．，００，５
Ｎ牌号ＳＲ，ＭＲ１，０马来西亚产品；炭黑Ｎ２３６
和白炭黑１５山东玲珑轮胎材料有限公司产品；６，
司产品；ＭＴ５３型万能试验机，圳市新三思Ｃ４Ｏ深
有限公司助理工程师，士，要从事全钢载重子午线轮胎胶料学主
配方的开发与设计工作。
第３期
王蕾蕾等．苯二酚一间甲醛树脂在全钢载重子午线轮胎带束层胶料中的应用
１３５

改性间苯二酚-甲醛树脂在全钢载重子午线轮胎带束层胶中的应用

１．２配方生产配方：ＮＲ１００，炭黑Ｎ３２６７０，间苯
作者简介：杨海燕（１９８４一），女，江苏如东人，双钱集团（如
１．４．２大配合试验大配合试验胶料采用两段混炼工艺进行混
摘要：研究改性问苯二酚一甲醛树脂］３－２０一ｗｓ或Ａ２５０等量替代问苯二酚在全钢载重子午线轮胎带束层胶中的应
用。结果表明：以Ｂ－２０一ＷＳ或Ａ２５Ｏ树脂等量替代问苯二酚后，胶料的门尼焦烧时间延长，硫化速度加快；硫化胶的定
试验配方Ａ：采用Ｂ一２０一ＷＳ树脂等量替代间苯二酚，其余均同生产配方。试验配方Ｂ：采用Ａ２５０树脂等量替代间苯二酚，其余均同生产配方。
１．３主要设备和仪器
苯二酚在混炼过程中受高温易升华，严重影响操
作环境以及操作者的身体健康，且间苯二酚易在胶料表面出现 “ 喷霜” 现象，给生产带来不便］。为此，各厂家均在研究间苯二酚替代品。
由于改性间苯二酚一甲醛树脂中的神通橡胶机械
１０４
轮
胎
工
业
２０１３年第３３卷
表２小配合试验结果
排胶（１６Ｏ℃ ）；二段混炼在ＸＭ３７Ｏ型密炼机中进行，转子转速为１８ｒ・ｍｉｎ，加料顺序为：一段混炼胶一Ｂ＿２０一ｗＳ／Ａ２５Ｏ树脂（或间苯二酚）、硫黄、促进剂等一排胶（１００℃）。

无间苯二酚甲醛的轮胎织物增粘剂

轮胎实际应用试验仍需更多的时间来完成。这些工作对于验证该新技术是非常必要的，因为橡胶
与织物的界面化学结合对于轮胎的寿命是至关重
第４７卷
第４期
无间苯二酚甲醛的轮胎织物增粘合剂
表４贴胶胶料配方
组分
ＮＲ
３１
ＰＥＴ和对芳纶的标准ＲＦＬ涂料。无ＲＦ的涂料
使用ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ公司提供的ＦＰＢＲｉｃｏｂｏｎｄ７００４制备。对于ＲＦＬ涂料，所用的纱线均没有任何底涂或者预浸渍处理，即使对于对芳纶和
系统
出口
牵引架图１织物涂覆用典型二浴浸渍系统示意图
累加器辊架
该工艺的主要参数是第一和第二节涂覆槽的干燥和固化温度（Ｔ１／Ｔ２以及Ｔ３／Ｔ４）、穿过烘箱
其结构。
Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ树脂
六甲氧基三聚氰胺
２，２，４一三甲基一１，２一二氢喹啉（ＴＭＱ）硫黄
贴胶胶料：为评估无ＲＦ涂料的粘合活化效果，按照表４配方制备贴胶胶料。
表２聚酯和对芳纶的ＲＦＬ与无ＲＦ配方对比
组分
酚一甲醛（ＲＦ）替代粘合技术的最新测试结果，涉
及大部分常见的织物材料，包括尼龙６６，ＰＥＴ，对芳纶和人造丝。所使用的粘合体系是官能化低分

巧修数字直流调速器

的５０数字直流调速器。２０９０５年１Ｏ月，调速该器无直流输出，严重影响公司生产，司决定自行公
英国《轮胎与配件｝０６年５期１３页报道：２０４世界范围的工程机械轮胎短缺已迫使阿拉斯加采矿业寻找新的途径延长轮胎使用寿命。据阿拉斯加报报道，轮胎贩子说，况已经糟情糕到正在出现国际黑市，载重基本一致，胶料与聚酯帘线的粘合性能而
ＡｐｐｌｃｔｏｆｍｏｉｉｄｒｓｒｉｌｆｒａｄｅｙｅｒｓｎＧＬＲ・０ｉｉａｉｎｏｄｆｅｅｏｃｎｏ・ｏｍｌｈｄｅｉ－－ｎＰＣＲｉｅ２ｔｒ
ｓａｄａｄ．ｔｎｒｓ
Ｋｅｗｏｄｓｙｒ：ｍｏｄｆｅｒｓｒｉｏ —ｏｍａｄｈｙｒｓｎ；ＰＣＲｔｒｉｉｄｅｏｃｎｌｆｒｌｅｄｅｅｉｉｅ；ｃｒａｓａｃｓｐｌｃｍｐｎｙｏｏｕｄ；ａｈｓｏｎｄｅｉ
ＣＪＹｎＣＨＥＮａＨＵＬｗｅ，Ａｏｇ，Ｊｉｎ，一ｉＧ０ＮＧｉｒｉｇＨａ — ｎｕ
（ｉｈａｕｎｘａｇＧｒｕ ’ ．，Ａｄ，ｉｎａｇ６０ＣｈｎＳｃｕｎＣｈａｉｎｏｐ（ｏＩＪａｙｎ４１２，ｉａ）４
售时不再配轮胎，方需要付新胎的价格买翻新买
维修。５０数字直流调速器内部有电枢整流和励磁９整流两部分整流块，间有一个小电流互感器，其以检测励磁电流。经检验，该调速器励磁整流部分已坏，电枢整流部分可正常使用，因此需制作励磁整流控制回路。根据电机励磁绕阻的要求，择选输入端接Ａ２０Ｖ电压的５ｋ可调式变压器，Ｃ２Ｗ调整变压器输出为Ａ８将输出线从互感器Ｃ１０Ｖ，串过，经二极管整流后接电机励磁绕阻。２００５年１该调速器修复好后使用至今完全正常。Ｏ月此次维修花费仅５０元左右，使价值７万０可元的欧陆直流调速器在很短的时间内恢复正常运转，资少、投经济效益明显。（疆昆仑股份有限公司张延堂闫晓玲新

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19 7 4
19 4 4
硫化时间( 150 ) / m in
20 30 40 20 30 40
邵尔 A 型硬度/ 度
59 60 60 60 59 61
300% 定伸应力/ M Pa
92 92 96 92 92 94
拉伸强度/ MPa
18 7 18 5 18 1 18 4 18 7 18 9
拉断伸长率/ %
关键词: 改性间苯二酚-甲醛树脂; 半钢子午线轮胎; 帘布胶; 粘合性能中图分类号: T Q330 38+ 7; U 463 341+ 6 文献标识码: B 文章编号: 1006-8171( 2006) 10-0613-03
为了保证胶料与聚酯帘线之间的粘合性能, 半钢子午线轮胎胎体帘布胶中一般都采用间- 甲粘合体系。我公司现胎体帘布胶配方中应用间苯二酚- 甲醛预缩合树脂, 它是间苯二酚给予体, 在硫化温度下与亚甲基给予体, 如 RA- 65 等反应而起到粘合作用。
Keywords: mo dified resorcino-l form aldehy de resin; PCR t ire; carcass ply com pound; adhesion pro pert y
阿拉斯加采矿业深受工程机械轮胎短缺之苦
中图分类号: T Q336. 1 文献标识码: D
表 4 轮胎成品试验结果
项目
高速性能试验最高速度/ ( km h - 1) 最高速度行驶时间/ min 试验结束时轮胎状况
耐久性试验行驶速度/ ( km h - 1) 累计行驶时间/ h 试验结束时轮胎状况
试验配方生产配方国家标准
230
220
210
5 肩空
8 肩空
80
80
120
120
34
未坏
生产配方: NR 90, SBR 10, 炭黑 N660 48, A 树脂 2, 粘合剂 RA- 65 3, 其它 20 8。
作者简介: 蔡勇( 1971- ) , 男, 四川巴中人, 四川川橡集团有限公司工程师, 学士, 从事子午线轮胎的配方设计及技术管理工作。
试验配方: 以 2 份 GL R- 20 等量替代 A 树脂, 其余均同生产配方。 1 3 主要设备与仪器
未坏
第 10 期
蔡勇等改性间苯二酚- 甲醛树脂 GL R- 20 在半钢子午线轮胎中的应用
61 5
3 结语 GL R- 20 是一种环保型产品, 在胶料混炼过
程中不会产生刺激性气味。GLR- 20 对胶料硫化特性和物理性能的影响与间苯二酚- 甲醛预缩合树脂基本一致, 而胶料与聚酯帘线的粘合性能
项目
试验配方
生产配方
门尼粘度[ M L( 1+ 4)
100 ]
44
45
门尼焦烧时间( t5 , 120 ) /
min
35 5
34 7
硫化仪数据( 150 )
M L / ( dN m) M H / ( dN m) t 10 / min
0 57 5 68 75
0 53 5 59 75
t 90 / min 炭黑分散度/ 级
CA I Yong , CH EN J i an, H U L u-w ei , G ON G H ai-m ing
( Sichuan Ch uan xian g G roup Co. , Ltd, J ianyang 641402, Chin a)
Abstract: T he applicat ion of a mo dified resorcino-l f ormaldehyde resin GL R- 20 in the carcass ply com po und of PCR t ire w as ex periment al ly invest igat ed. T he result s show ed that w hen GL R- 20 w as used in t he carcass ply com pound inst ead of precondensed resorcino-l f orm aldehy de resin by equal w eight , t he curing behav iour of rubber com pound changed l it t le, t he adhesion of vulcanizate improved, and t he speed perf orm ance and endurance of f inished tire m et t he requir em ent s in t he relat ive nat ional st andards.
有所提高, 成品轮胎的高速性能也略有提高。因此在半钢子午线轮胎胎体帘布胶中以 GL R20 等量替代间苯二酚- 甲醛预缩合树脂是完全可行的。
第 14 届中国轮胎技术研讨会论文
Application of modified resorcino-l formaldehyde resin GLR- 20 in PCR tire
验配方硫化胶的 H 抽出力明显提高, 尤其是老化后的粘合性能保持较好, 更能保证胶料的粘合要求。另外采用试验配方胶料所压延的帘布黑亮, 粘性好, 无焦烧粒子, 能够满足子午线轮胎生产要求。 2 4 成品试验
采用试验配方胶料生产出一批 185/ 60R14 82H 轮胎, 抽样进行了室内性能试验, 结果见表 4。从表 4 可以看出, 试验轮胎的高速性能和耐久性能均达到国家标准要求, 且试验轮胎的高速性能有所提高。
小配合试验胶料在开炼机上混炼, 加料顺序为: 生胶氧化锌、硬脂酸、防老剂、间苯二酚- 甲醛树脂等炭黑、芳烃油粘合剂 RA- 65、促进剂、硫黄出片。
大配合试验胶料采用三段混炼工艺混炼, 母炼胶在 GK400N 型密炼机 ( 转速为 0 ~ 60 r m in- 1 ) 中混炼, 一段加料顺序为: 生胶、塑解剂氧化锌、硬脂酸、间苯二酚- 甲醛树脂、防老剂等炭黑芳烃油排胶( 160 ) 挤出下片; 二段加料顺序为: 一段母炼胶炭黑提压砣 2~ 3 次排胶( 140 ) 挤出下片。终炼胶在 GK255N 型密炼机( 转速为 0~ 40 r min- 1 ) 中混炼, 加料顺序为: 母炼胶、粘合剂 RA- 65、硫黄、促进剂等提压砣3~ 4 次排胶, 压片机翻炼出片。 1 5 性能测试
英国轮胎与配件 2006 年 5 期 143 页报道: 世界范围的工程机械轮胎短缺已迫使阿拉斯加采矿业寻找新的途径延长轮胎使用寿命。据阿拉斯加报报道, 轮胎贩子说, 情况已经糟糕到正在出现国际黑市, 新载重车和运土机等出售时不再配轮胎, 买方需要付新胎的价格买翻新胎, 而且一些公司正在购买废旧设备仅仅为了获得上面的轮胎。一个轮胎贩子告诉报社记者, 运来的轮胎消失了, 而人们要以高价来购买这些轮胎。报纸还报道, 阿拉斯加最大的金矿 F ort Kno x 公司在其前端装载机的工程机械轮胎上安装了链子以防粗糙路面损坏轮胎, 从而延长磨耗寿命。该公司经理告诉记者, 他们将尽一切努力延长每条轮胎的使用寿命, 直至形势好转。此外, 阿拉斯加 U sibelli 煤矿目前正更频繁地检查轮胎气压和旋转情况, 而且更积极地维护道路, 以期延长轮胎使用寿命。
试验配方
生产配方
门尼粘度[ M L( 1+ 4)
100 ]
52
54
门尼焦烧时间( t5 , 120 ) / min
34 7
33 4
硫化仪数据( 150 )
M L / ( dN m)
1 17
0 98
M H / ( dN m)
5 83
6 07
t 10 / min t 90 / min
62 21 4
69 21 8
各项性能均按相应的国家标准进行测定。
61 4
轮胎工业
2006 年第 26 卷
2 结果与讨论 2 1 理化分析
GL R- 20 的理化分析结果见表 1。从表 1 可以看出, GL R- 20 的理化性质符合企业标准要求。
表 1 GLR- 20 的理化分析结果
项目
实测
指标1)
外观软化点/ 加热减量( 65 ) / % pH 值
第 10 期
蔡勇等改性间苯二酚- 甲醛树脂 GL R- 20 在半钢子午线轮胎中的应用
61 3
改性间苯二酚-甲醛树脂 GLR-20 在半钢子午线轮胎中的应用
蔡勇, 陈键, 胡录伟, 龚海明
( 四川川橡集团有限公司, 四川简阳 641402)
摘要: 试验研究改性间苯二酚-甲醛树脂 G LR-20 在半钢子午线轮胎胎体帘布胶中的应用效果。结果表明, 在胎体帘布胶中以 GLR- 20 等量替代间苯二酚-甲醛预缩合树脂, 胶料的硫化特性基本不变, 硫化胶的粘合性能提高, 成品轮胎的高速性能和耐久性能均达到国家标准要求。
炭黑分散度/ 级硫化时间( 150 ) / m in
5
5
20 30 40 20 30 40
邵尔 A 型硬度/ 度
57 58 59 57 58 58
300% 定伸应力/ M Pa
8 9 99 9 7 8 6 9 7 9 7
拉伸强度/ MPa
19 9 19 7 19 பைடு நூலகம் 20 3 19 7 19 6
拉断伸长率/ %
300% 定伸应力/ M Pa 11 9 11 6 11 6 11 6 11 8 11 6
拉伸强度/ MPa
12 8 12 8 12 5 13 3 13 0 12 7