有机合成课件——Chapter 2 氧化反应
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有机化学基础知识点氧化与还原反应的机理与应用氧化与还原反应是有机化学中非常重要的反应类型之一,它们广泛应用于许多有机合成、材料制备和药物研发等领域。
本文将介绍氧化与还原反应的基本机理以及在实际应用中的一些典型案例。
一、氧化反应的机理氧化反应是指物质失去电子或氢原子,并与氧原子结合形成氧化物或酮类化合物的过程。
氧化反应的机理可以分为两类:氧化剂获得电子或氢原子的机理和底物失去电子或氢原子的机理。
1. 氧化剂获得电子或氢原子的机理在这类氧化反应中,氧化剂会接受底物的电子或氢原子。
常见的氧化剂包括氧气、过氧化氢、高锰酸钾等。
氧化剂接受电子或氢原子形成还原态的化合物。
例如,二氧化锰(MnO2)被还原为二氧化锰(MnO):2 MnO2 + 2e- → 2 MnO2. 底物失去电子或氢原子的机理在这类氧化反应中,底物会失去电子或氢原子,形成氧化物或酮类化合物。
常见的底物包括醇、酚、醛、酮等。
例如,乙醇(C2H5OH)被氧化为乙醛(CH3CHO):C2H5OH → CH3CHO + 2H+ + 2e-二、还原反应的机理还原反应是指物质获得电子或氢原子,并与氢原子结合形成醇、酚、醛等化合物的过程。
还原反应的机理可以分为两类:还原剂失去电子或氢原子的机理和底物获得电子或氢原子的机理。
1. 还原剂失去电子或氢原子的机理在这类还原反应中,还原剂会失去电子或氢原子。
常见的还原剂包括金属、硫化物或其他含有可获得电子的配体的化合物。
例如,锌(Zn)可以被氧气(O2)氧化为氧化锌(ZnO):2 Zn + O2 → 2 ZnO2. 底物获得电子或氢原子的机理在这类还原反应中,底物会获得电子或氢原子,形成醇、酚、醛等化合物。
例如,乙醛(CH3CHO)被还原为乙醇(C2H5OH):CH3CHO + 2H+ + 2e- → C2H5OH三、氧化与还原反应的应用氧化与还原反应在有机合成和药物研发中有广泛应用。
以下是其中的一些典型案例:1. 氧化反应的应用氧化反应可以用于醇的合成。
有机化合物的氧化与还原反应有机化合物是由碳和氢元素构成的化合物,其分子结构复杂多样,包括碳链、环状结构以及含氧、氮等其他元素。
在化学反应中,有机化合物常发生氧化与还原反应,这些反应在生物体内和化工工业中都具有重要的应用。
本文将介绍有机化合物的氧化与还原反应的基本概念、机理和实例。
一、氧化与还原反应的基本概念氧化与还原反应是指物质中发生电荷转移的过程,其中一部分物质失去电子,被氧化为更高价态,同时另一部分物质获得这些电子,被还原为更低价态。
其中,失去电子的物质称为还原剂,它使其他物质发生还原;获得电子的物质称为氧化剂,它使其他物质发生氧化。
二、有机化合物的氧化反应1. 烯烃的氧化:烯烃在氧气存在下可以发生氧化反应,生成相应的醇。
例如,乙烯(C2H4)可以氧化为乙醇(C2H5OH),反应方程式为:C2H4 + O2 → C2H5OH这种氧化反应在工业上用于生产乙醇。
2. 醇的氧化:醇可以在氧气存在下发生氧化反应,生成醛和酮。
例如,乙醇(C2H5OH)可以氧化为乙醛(CH3CHO),反应方程式为:C2H5OH + [O] → CH3CHO + H2O这种氧化反应可以用于实验室合成醛。
3. 醛的氧化:醛可以进一步氧化为相应的羧酸。
例如,乙醛(CH3CHO)可以氧化为乙酸(CH3COOH),反应方程式为:2CH3CHO + [O] → 2CH3COOH这种氧化反应常用于酒精的产酸反应。
三、有机化合物的还原反应1. 羧酸的还原:羧酸可以还原为醛和醇。
例如,乙酸(CH3COOH)可以还原为乙醛(CH3CHO)和乙醇(C2H5OH),反应方程式为:CH3COOH + [H] → CH3CHO + H2OCH3COOH + 2[H] → C2H5OH + H2O这种还原反应常用于制备醛和醇。
2. 酮的还原:酮可以还原为相应的醇。
例如,丙酮(CH3COCH3)可以还原为异丙醇(CH3CHOHCH3),反应方程式为:CH3COCH3 + 2[H] → CH3CHOHCH3这种还原反应在有机合成反应中常用于合成醇类化合物。
氧化反应第7章氧化反应氧化反应是⾃然界普遍存在的⼀类重要反应。
在有机合成中,多数有机化学家认为氧化反应应包括下列⼏个⽅⾯:①氧化底物的加成,如⼄烯转化为环氧⼄烷的反应;②脱氢,如⼄醇氧化为⼄醛的反应;③从分⼦中除去⼀个电⼦,如酚氧负离⼦转化为酚氧⾃由基的反应。
本章按被氧化物的类型分为醇烃基和酚烃基的氧化反应、酮的氧化反应等来进⾏讨论。
值得⼀提的是,在讨论氧化反应时,选择性氧化反应是⾮常受关注的课题。
7﹒1 醇烃基和酚烃基的氧化反应7﹒1﹒1醇烃基的氧化反应醇烃基的氧化反应⽅法较多,这⾥只介绍⼀些具有选择性的或⽐较实⽤的⽅法。
1﹒氧化剂直接氧化法1)三氧化铬-吡啶络合物氧化法[1~3]铬酸在有机化合物中最重要的⽤途之⼀是将反应物结构不太复杂的仲醇氧化成酮的反应,这⼀反应通常是由醇和酸性铬酸⽔溶液在⼄酸或⾮均相混合物中进⾏,所得产物产率⼀般良好。
但是,当醇分⼦中含有对酸敏感的官能团时,使⽤该⽅法就会导致氧化失败。
三氧化铬-吡啶络合物对伯醇和仲醇氧化可以很好的产率转化羰基化合物,⽽对酸敏感的基团如烯键、硫醚键等则不受影响。
例如,⽤这种⽅法,1—庚醇以80%的产率⽣成庚醛,⾁桂醇以81%的产率⽣成⾁桂醛,3,5—⼆甲基—5,7葵⼆烯醛可由相应饿醇以70%的产率制得。
多烃基化合物有时候可以通过缩醛的⽅法来保护其他烃基,从⽽只使其中⼀个烃基发⽣选择性氧化,可以得到同样好的结果。
例如:将该法应⽤于甾醇类化合物中,也取得了很好的结果。
例如:将三氧化铬加到吡啶中就可以的得到三氧化铬—吡啶化合物,它是⼀种温和的试剂,但容易吸湿,反应式如下:要特别注意,如果将吡啶加到三氧化铬上就会着⽕。
⽤氯铬酸吡啶盐 C 5H 5N +H·CrO 3Cl -(Coery 氧化法)[4]能⼴泛地⽤于各种醇的氧化,⽣成羰基化合物,但该法不适⽤于对酸敏感的化合物。
2)⼆氧化锰氧化法⼆氧化锰是⼀种能将伯醇和仲醇氧化成羰基化合物的常⽤的温和试剂,它特别适合于烯丙醇和苄醇烃基的氧化,反应在室温下,中性溶剂(⽔、苯、⽯油醚、氯仿)中即可进⾏。