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有机化学12

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12 杂环化合物《有机化学》

12 杂环化合物《有机化学》

Br
（80%）
O
O Cl2
-40℃ ， CH3COOH
Cl
O
（64%）
Br2
CH3COOH
Br
S
（78%）
S Cl2
50℃
Cl
S
（36%）
I2,HgO C6H6, 0℃
I
S
（70%）
吡咯极易卤化生成四卤吡咯。
（2）硝化
呋喃和吡咯很易被氧化，遇无机酸容易发生聚合， 因而不能用硝酸硝化。通常用比较温和的非质子硝化试 剂，如用硝酸乙酰酯
离域能 呋喃、吡咯和噻吩的离域能分别为： 67 kJ·mol-1、 88 kJ·mol-1和117 kJ·mol-1 比苯的离域能（150.5 kJ·mol-1 ）低，但比大多数共 轭二烯烃的离域能（约12～28 kJ·mol-1 ）要大得多。
芳香性：苯>噻吩>吡咯>呋喃
2、 呋喃、噻吩和吡咯化学性质
有机化学 第12章 杂环化合物
基本要求：
• 1.掌握呋喃、吡咯、噻吩、吡啶、嘧啶、 喹啉、吲哚、嘌呤及其衍生物的命名。
• 2.掌握呋喃、吡咯、噻吩、吡啶的结构 与芳香性的关系，结构与亲电取代反应 活性的关系。
• 3.掌握吡咯和吡啶的酸碱性，呋喃、吡 咯、噻吩、吡啶的亲电取代反应(卤代、 磺化)，还原反应，吡啶侧链的氧化反应。
COOH
(烟酸 )
N
HNO3
COOH
COOH
N
△
COOH △
N
N
吡啶可被催化加氢或用乙醇和钠还原而成为六氢吡啶。
Na + C2H5OH
N
或 H2/Pt ,0.3MPa,25℃
N H
常见吡啶衍生物

有机化学第12章 羧酸

有机化学第12章 羧酸
此反应可用来合成比羧酸少一个碳的卤代烃。
四、α-H的卤代反应
羧酸的α-H可在光、碘、红磷、硫等催化剂存在下被溴 或氯取代生成卤代酸。
RCH2COOH
Br2 PΔ
RCHCOOH Br2
Br
PΔ
Br R-C-COOH
Br
控制条件，反应可停留在一取代阶段。
CH3CH2CH2CH2COOH + Br2
P Br2 70 ℃
实质上并非两者的简单组合
醛酮中 C O 键长 0.122nm
醇中
C OH 键长 0.143nm
O HC
OH
（甲酸）
0.1245nm 0.1312nm 电子衍射实验证明
O RC
O-H
P-π 共轭体系
RC sp2 杂化
O OH
O RC
OH O HC OH
O RC
O
O 0.127nm HC
O 0.127nm
O RC
O
O HC
O
羧酸的化学性质
H
脱羧反应
O
RCC
羟基断裂呈酸性
H
OH
α H 的反应
羟基被取代的反应
一、酸性
羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡：
RCOOH
RCOO + H+
乙酸的离解常数Ka为1.75×10-5 , pKa =4.76 甲酸的Ka=2.1×10-4 , pKa =3.75 其他一元酸的Ka在1.1~1.8×10-5之间, pKa在4.7~5之间。 可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.73）。
oocoh形式上看羧基是由一个和一个组成coh实质上并非两者的简单组合醛酮中coo01245nm键长0122nmhc01312nmoh醇中coh甲酸电子衍射实验证明键长0143nmoorcohrc2ohp共轭体系sp杂化ooorcrcrcohoooo0127nmohchchcohoo0127nm羧酸的化学性质h脱羧反应orcc羟基断裂呈酸性ohhh的反应羟基被取代的反应一酸性?羧酸具有弱酸性在水溶液中存在着如下平衡

高等有机化学12

高等有机化学12
CN
③ 空间效应 具有较小体积的亲核试剂，利于反应进行。
Et Et Et Et C O C O
HCN
Et2COH CN
K=38 K=4× 10-4
NaHSO3
Et2COH SO3Na
三. 亲核加成反应的实例
对于羰基的亲核加成反应， 碳负离子作为进攻 试剂，亲核性最强，这里予以着重介绍。
1. Wittig 反应
C=O
R'(H)
R'(H) R1 R'(H) R1 -(CH3)2S R-C C R2 R-C C S(CH3)2 O O R
2
二甲亚砜(DMSO) CH3SOCH3
R1 R2 O CH-X CH3SCH3 R1 O R2 CH-S(CH3)2 X
R C=O
O CH3SCH2Na CH3SOCH3
O R2 C-S(CH3)2 R1
CH3O
CH3O CH3O
OH O CH3O OCH3
CHO O OH CH3O CH3O CH3OH / KOH 室温，36 h Br
OH 30 mol% Cat.* 0~5 C, 50 hours Ar Ar = O Cat.* = O (R,S)-1 B HN O2N O O OCH3 CH3O Cl Cl OCH3
HCHO OH
-
O (HOCH2)3CC-H
HCHO OH-
C(CH2OH)4
HO HO
OH OH
季戊四醇
O H-C-H
+
O CH3-C-CH3
OH-
O H+ CH3-C-CH2CH2OH
O CH3-C-CH=CH2
HCHO CH3CHCHO (C2H5)3N

课件有机化学第12章 羧酸及衍生物

课件有机化学第12章 羧酸及衍生物

O H3C C O
H H
O C O
6
CH3
乙酸的二缔合体
12.2 羧酸的化学性质
7
12.2 羧酸的化学性质
1. 酸性
R C O R C O
• 酸性比醇强得多 O O • 仍是一种弱酸 • 一元饱和脂肪族羧酸的pKa值一般在3~5之间
pKa
HCl -7
CH3COOH CH3CH2OH 4.72 16
H+
-H 2O
OH C OCH 2 CH 3
-H +
O C OCH 2 CH 3
14
加成－消除机理
Example
O C OH H2SO4 O C OC2 H5
+ C2H5OH
+ H2O
CH3 CH2 CH2 CH3COCl 或 (CH3CO)2O
O C ONa
+ CH3I
CH3 CH2 CH2 O C OC2 H5
酸性
8
取代基对羧酸酸性的影响
Structure pKa 1.26 2.85 4.72
• 吸电子取代基使酸性增强 • 给电子取代基使酸性减弱
Cl2CHCOOH ClCH2COOH CH3COOH
O
吸电子基
O
给电子基
C O
C O
吸电子取代基 提高羧酸盐稳定性
给电子取代基 降低羧酸盐稳定性
9
羧酸的酸性反应
H2SO4
CH3CO2CH2CH3 + H2O
O HOCH2CH2CH2COH
O O
13
反应机理（掌握）
O C OH H+ OH C OH 慢 OH C H OH 2 C OH OCH 2 CH 3 OH O CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 OH

有机化学：12 羧酸及羧酸衍生物

有机化学：12 羧酸及羧酸衍生物
-
C
+
O C O
H
(二)羧基上羟基的取代反应
O 酰卤 O 酸酐 O O 酯 O 酰胺 R C X R C O C R R C O R R C NH2(R)
1.成酯反应
O R C OH + H OR' H
+
O R C OR' + H2O
称酯化反应 反应特点：用酸做催化剂，反应可逆，速率慢
1.成酯反应
(1)诱导效应
HCOOH > CH3COOH > CH3CH2COOH
pKa 3.77 4.76 4.88
(一)酸性
如：卤素的位置——越靠近羧基影响越大
CH3CH2CHCOOH Cl
CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOH Cl Cl
pKa
2.86
4.41
4.70
卤素的数目——越多，酸性越强
RCH2COOH + RCHCOX
X RCHCOOH
X X 该反应称为赫尔-佛尔哈德-泽林斯基(Hell-VolhardZelinsky)反应。 α-位如果还有H，可以进一步发生卤代反应，直至 所有α-H全部反应完。
问：
COOH CH3COOH 1 COOH 2 H2C COOH COOH 3
CH3COOH+SOCl2
pKa
4.20
3.83
4.09
4.10
2.电子效应的影响

邻位取代：
C和 I 都发挥作用，还有空间效应，情况复杂。
除氨基外，-X、-CH3、-OH、NO2酸性都比间 位或对位取代的强。邻位有取代时，羧基与 苯环不共平面，苯环电子云向羧基偏移少。

有机化学第12章 杂环化合物

有机化学第12章 杂环化合物

生物碱
存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。
HO O
CH3 N H O-C-CH 952年确定结构。）
H O-C H
C H3O
颠茄碱（阿托品）
CH=C H2
N N CH3
N 金鸡纳碱（奎宁）
烟碱（尼古丁）
有芳香性
有芳香性
12.3 五元杂环化合物
12.3.1 呋喃
存在于松木焦油中，为无色液体，难溶于水，易溶于有机溶剂。其蒸汽遇 有被盐酸浸过的松木时，即呈绿色（叫松木反应，鉴别呋喃的存在）。
工业上用糠醛（-呋喃甲醛）制备：
（1）呋喃的制备
• 实验室采用糠酸加热脱羧制得：
（2）化学性质
呋喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应；还有一定程度的不饱和 化合物的性质(发生加成反应)。
芳香性强弱的次序
苯 > 噻吩 呋喃 112 离域能：152
取代反应活性的次序
>
吡咯
>
88
62 KJ/mol
位电子 云密度 -0.10
• 吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯 -0.03 -0.06 0 (不一致)
（2）六元杂环化合物——吡啶
氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性。
第12章 杂环化合物
一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子有氧、硫和氮：
• 环系中可含一个、两个或多个相同或不同的杂原子。
•环可以有三元环、四元环、五元环、六元环或更大，可以 是稠合的环。
• 杂环化合物种类繁多，约占全部已知有机化合物的 三分之一。
• 已经学过的杂环化合物：
• 本章介绍的是具有不同芳香性的杂环化合物（简称芳杂 化合物）。

专题12 有机化学基础-2023年高考化学必背知识手册

2CH3－ －CH3+O2 2CH3－ －CH3+2H2O
（2）酯化反应：在浓硫酸催化下与酸取代
CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O
（3）成醚反应：在浓硫酸催化下加热发生分子间脱水
2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O
（4）卤代反应：加热与HX取代生成卤代烃
3．炔烃的性质
（1）加成反应
①加成物质：X2、H2、HX、H2O和HCN
②加成特点：1∶1加成和1∶2加成，所加原子分布在2个碳原子上
CH≡CH+H2O CH3CHO
CH≡CH+HCl CH2＝CHCl
（2）加聚反应：生成聚某炔，产物中含双键
nCH≡CH CH＝CH n
4．苯及其同系物的性质
（1）卤代反应：纯净的卤素单质
①少量CO2： ONa+CO2+H2O OH+NaHCO3
②过量CO2： ONa+CO2+H2O OH+NaHCO3
8．羧酸的性质：羧基（－COOH或－ －OH）
（1）酸的通性
①紫色石蕊试液：变红
②与金属钠发生置换反应生成酸钠和氢气
③与碱性氧化物、碱发生复分解反应生成盐和水
④与氢氧化铜反应的现象是：蓝色沉淀变成蓝色溶液
2．最简式法确定分子式
（1）计算最简式：求各元素原子的物质的量之比
n(C)∶n(H)∶n(O)＝a∶b∶c，最简式为CaHbOc
（2）假设分子式：(CaHbOc)n
（3）计算分子量
①根据基本公式计算：n＝
②根据气体密度计算：ρ＝ ＝ （STP）
③根据相对密度计算：D＝ ＝

高中化学十二种有机反应类型

1、取代反应取代反应是指有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。

包括：卤代反应、硝化反应、磺化反应、卤代烃的水解反应、酯化反应、酯的水解反应等。

由于取代反应广泛存在，几乎所有的有机物都能发生取代反应。

2、加成反应加成反应是指有机物分子中不饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。

包括：与氢气的加成反应(烯、炔和苯环的催化加氢；醛、酮催化加氢；油脂的加氢硬化)、与卤素单质的加成反应、与卤化氢的加成反应、与水的加成反应等。

只有不饱和有机物才能发生加成反应。

3、消去反应消去反应是指有机物在适当条件下，从一个分子脱去一个小分子(如水、HX等)，而生成不饱和(双键或三键)化合物的反应。

包括醇的消去反应和卤代烃的消去反应。

在中学阶段，酚不能发生消去反应，并不是所有的醇或卤代烃都能发生消去反应。

4、脱水反应脱水反应是指有机物在适当条件下，脱去相当于水的组成的氢氧元素的反应。

包括分子内脱水(消去反应)和分子间脱水(取代反应)。

脱水反应不一定是消去反应，比如乙醇脱水生成乙醚就不属于消去反应。

5、水解反应广义的水解反应，指的凡是与水发生的反应。

中学有机化学里能够与水发生水解反应的物质，一般指的卤代烃水解、酯的水解、油脂的水解(含皂化)、糖类的水解、多肽或蛋白质的水解等。

6、氧化反应氧化反应是指有机物加氧或去氢的反应。

包括：①醇的催化氧化：羟基的O—H键断裂，与羟基相连的碳原子的C—H键断裂，去掉氢原子形成C＝O键；②醛类及含醛基的化合物与新制碱性Cu(OH)2或银氨溶液的反应；③乙烯在催化剂存在下氧化成CH3CHO；④有机物的燃烧、不饱和烃和苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色等。

⑤苯酚在空气中放置转化成粉红色物质(醌)。

7、还原反应还原反应指的是有机物加氢或去氧的反应。

包括醛、酮、烯、炔、苯及其同系物、酚、不饱和油脂等有机物的催化加氢。

8、酯化反应酯化反应是指酸和醇作用生成酯和水的反应。

有机化学 第12章 含氮化合物


NH2 对氨基苯磺酸

4.命名芳胺时，当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时， 应在芳胺名称前冠以N– ，明确取代基位置。
NHCH3 N(CH3)2 CH3 NCH2CH3
N-甲基苯胺
N,N-二甲基苯胺
N-甲基-N-乙基苯胺

5.氨基连在侧链上的芳胺，一般以脂肪胺为母体来 命名
CH2CH2NH2 2-苯乙胺
（二）氨与醇或酚反应
Al2O3 350~400℃,0.5MPa
CH3OH + NH3
CH3NH2 + (CH3)2NH + (CH3)3N + H2O
OH
+ NH3
(NH4)2SO3 150℃,0.6MPa
NH2
+ H2O
二、由还原反应制胺
（一）硝基化合物的还原 这是制备芳胺常用的方法。 （二）醛和酮的还原氨化 醛和酮与氨或胺反应后，再进行催化氢化，称为醛 和酮的还原氨化。
NH2 MnO2,H2SO4 ~10℃ O O
§12—4 季铵盐和季铵碱
一、季铵盐 叔胺与卤代烷反应，生成季铵盐。 季铵盐是无色晶体，溶于水，不溶于非极性
有机溶剂。 季铵盐的最重要用途是用作阳离子表面活性 剂和相转移催化剂
二、相转移催化剂
（一）含义ຫໍສະໝຸດ 当两种反应物互不相溶时，就 构成了两相。由于反应物之间不容易接触， 反应较难进行，甚至不发生反应。若加入一 种催化剂使反应物之一由原来所在的一相， 穿过两相之间的界面，转移到另一相中，使 两种反应物在均相中反应，则反应较易进行。 这种催化剂叫做相转移催化剂。
（三）与叔胺反应 脂肪族叔胺在强酸性条件下，与亚硝酸形成盐。芳 香族叔胺与亚硝酸反应，生成氨基对位取代的亚硝 基化合物（芳环上的亲电取代反应）。

有机化学12羧酸衍生物


环状酸酐与氨或胺反应，先开环生成酰胺羧酸，然后很容易转变成环状酰亚胺。
酯的氨解，与氨反应不需加酸碱催化，氨本身就是碱。
酯的氨解反应比酸酐温和，与亲核性较弱的胺反应，常在碱催化剂存在下进行。
反应可用于酯的鉴别，酰卤和酸酐也呈正反应。
羟肟酸和FeCl3作用时，生成红色络合物。
氨的衍生物，也可以和羧酸衍生物发生氨解反应。
碳酸在结构上，可以看成羟基甲酸，碳酸在结构上可以看作是羟基甲酸，或共有一个羰基的二元酸。 由于二个羟基连在同一个碳上，H2CO3不稳定，不能以游离态存在，但它的许多的衍生物却很稳定。 碳酰氯(光气) 碳酰胺(尿素) 碳酸二乙酯
*
碳酸是二元酸，应有二种衍生物，即酸性衍生物和中性衍生物，但酸性衍生物都是不稳定的。 氯甲酸乙酯 氨基甲酸乙酯 Y为：卤素、RO、NH2等。 碳酸的混合衍生物是稳定的。
原因：酰胺分子中氨基上的氢原子可以形成氢键。
酰胺是有机物和无机物的良好溶剂。
N,N-二甲基甲酰胺，是常用的非质子极性溶剂。
第三节 化学反应
*
反应的活性和离去基团的性质有关，羧酸衍生物的离去基团L同时具有-I和+C效应。 第一步亲核加成，取决于羰基碳原子的亲电性。 电子效应：-I效应使羰基碳原子的电子密度减小，更容易与亲核试剂起加成反应； +C效应，使反应物的稳定性增加，羰基更不容易和亲核试剂起加成反应。 -I效应 +C效应
尿素与次卤酸钠溶液作用时，放出氮气，机理与霍夫曼反应相似。
尿素与亚硝酸作用，也能放出氮气和二氧化碳。 常用尿素在一些有机合成反应，如重氮化反应中， 除去过量的亚硝酸。
把固体尿素小心加热，分子间脱去一分子氨，生成双缩脲。 双缩脲反应：双缩脲和少量的CuSO4的碱性溶液生成紫红色。 分子链中含有不只一个酰胺键的化合物，都能发生这个显色反应，常用于蛋白质和多肽的定性检验。
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三、水解法
1．睛的水解 （制备比原料多一个碳的羧酸）
RX NaCN 醇 RCN H /H2O RCOOH
此法仅适用于1°RX（2°、3°RX 与NaCN作用易发生消除反应）。 2.羧酸衍生物的水解 油脂和羧酸衍生物得羧酸，及副产物甘油和醇。 3．通过丙二酸二乙酯合成各种羧酸。
第六节 二元羧酸
一、物理性质 1．物态 二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的一元羧酸高得多。 2．溶解度 比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他有机溶剂。 二、二元羧酸的化学性质 1．具有羧酸的通性 对酸性而言 pKa1 > pKa2 2．二元羧酸受热反应的规律 （1） 乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸， ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ2）丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐， （3）己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮， 3．与二元醇反应 二元酸与二元醇反应可生成环酯（但仅限于五元环或六元环），也可 以生成聚酯。 三、重要的二元羧酸
热熔
CH3CH2CH3 + CH 4 + 烯及混合物 17% 20%
一元羧酸的α碳原子上连有强吸电子集团时，易发 生脱羧。 洪塞迪克尔（Hunsdiecker）反应: 羧酸的银盐在 溴或氯存在下脱羧生成卤代烷的反应。
RCOOAg + Br 2
CCl4
Δ
CCl4
R-Br + CO2 + AgBr CH3CH2CH3-Br + CO2 + AgBr
二、羧化法
1.格式试剂合成法 格式试剂与二氧化碳加合后，酸化水解得羧酸。
R MgX + CO2 RCOOMgX H H2O RCOOH
此法用于制备比原料多一个碳的羧酸，但乙烯式卤代烃难反应。
2．烯烃羰基化法 烯烃在Ni(CO)4催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸。
RCH=CH2 + CO + H2O Ni(CO)4 R CH CH2 C O H2O R CH COOH CH3
第四节 羧酸的来源和 制备
来源： 羧酸广泛存在与自然界，常见的羧酸几乎都有俗名。 自然界的羧酸大都以酯的形式存在于油、脂、蜡中。油、脂、 蜡水解后可以得到多种羧酸的混合物。 制法： 一、氧化法 1.醛、伯醇的氧化 2.烯烃的氧化（适用于对称烯烃和末端烯烃） 3.芳烃的氧化（有α-H芳烃氧化为苯甲酸） 4.碘仿反应制酸（用于制备特定结构的羧酸）
二、羧基上的羟基（OH）的取代 反应
1．酯化反 应
RCOOH + R'OH H
RCOOR' + H 2O
（1） 酯化反应是可逆反应。 提高酯化率的方法：a 增加反应物的浓度（一般是加过量的醇） b 移走低沸点的酯或水 （2） 酯化反应的活性次序： （3） 成酯方式
酸相同时 CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH 醇相同时 HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH
酸在脱水剂作用下加热，脱水生成酸酐。
O R C 2 OH + R C O OH O O R C O C R + H2O ( CO )2O + CH3COOH
COOH
+ (CH3CO)2O 乙酐（脱水剂）
1,4和1,5二元酸不需要任何脱水剂，加热就能脱手生 成环状（五元或六元）酸酐。
4．酰胺的生成 在羧酸中通入氨气或加入碳酸铵，可得到羧酸铵盐，铵盐热解 失水而生成酰胺。
RCOOH + NH4OHRCOONH4 + H2O
影响羧酸酸性的主要因素：
1.电子效应对酸性的影响 1）诱导效应 2) 共轭效应 2．取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导 效应的同时存在和影响有关。 可大致归纳如下： a 邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强 （位阻作用破坏了羧基与苯环的共轭）。 b 间位取代基使其酸性增强。 c 对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定 位基时，酸性增强。
CH3CH2CH2COOAg + Br2
Δ
此反应可用来合成比羧酸少一个碳的卤代烃。
四、α-H的卤代反应
羧酸的α-H可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或氯 取代生成卤代酸。
RCH 2COOH Br2 PΔ RCHCOOH Br Br2 PΔ Br R-C-COOH Br
α-卤代酸很活泼，常用来制备α-羟基酸和α-氨基酸。 五、羧酸的还原 羧酸很难被还原，只能用强还原剂LiAlH4才能将其还原为 相应的伯醇。H2/Ni、NaBH4等都不能使羧酸还原。
CH3COOH + NH 3
CH3COONH 4
Δ
CH3CONH 2 + H2O
三、脱羧反应
羧酸在一定条件下受热可发生脱羧反应 无水醋酸钠和碱石灰混合后强热生成甲烷，是实验室制取甲烷的方法。
CH3COONa + NaOH(CaO)
热熔
CH4 + NaCO 3 99%
CH3CH2COONa + NaOH(CaO)
二、羧酸的光谱性质
IR：反映出-C=O和-OH的两个官能团
O C OH
1HNMR：
C O OH
在 二聚体 游离
1700~1725 cm-1 -1 2500~3000 cm
-1 3100~3650 cm
-COO-H
δ= 10.5 ~ 12
第三节 羧酸的化学性质
羧酸是由羟基和羰基组成的，羧基是羧酸的官能团。羧基的 结构为一 P-π共轭体系。当羧基电离成负离子后，氧原子上带 一个负电荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子。 由于共轭作用，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，所以 羧基中既不存在典型的羰基，也不存在着典型的羟基，而是两 者互相影响的统一体。 羧酸的性质可从结构上预测，有以下几类：
第十章 羧 酸
第一节 羧酸的分类和命名
一、分类 二、命名 但要注意三点： 系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁二酸的 俗名为琥珀酸等。 用希腊字母表示取代基位次的方法。 含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。
第二节 饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质
一、物理性质 1．物态 C1~C3 有刺激性酸味的液体，溶于水。 C4~C9 有酸腐臭味的油状液体（丁酸为脚臭味），难溶于水。 > C9 腊状固体，无气味。 2．熔点 有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 乙酸熔点16.6℃，当室温低于此温度时，立即凝成冰状结晶，故 纯乙酸又称为冰醋酸。 3．沸点 比相应的醇的沸点高。原因： 通过氢键形成二聚体。
H O R C H C O H 脱羧反应 羟基断裂呈酸性
α H 的反应
羟基被取代的反应
一、酸性
羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡：
RCOOH
RCOO + H
+
乙酸的离解常数Ka为1.75×10-5 甲酸的Ka=2.1×10-4 , pKa =3.75 可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa=6.73）。 故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。
O R C O R C O H + H O 烷氧断裂 R' H R O H + H O R' H R O C O C O R' + H2O O R' + H2O
酰氧断裂
2．酰卤的生成 羧酸与PX3、PX5、SOCl2作用则生成酰卤。 三种方法中，方法3的产物纯、易分离，因而产率高。是一种合成酰 卤的好方法。 3．酸酐的生成