自热剂专利汇总-徐威

ChemicalEngineeringScience62(2007)1948–

/locate/ces

Structureandrateofgrowthofwheyproteindepositfrominsituelectrical

conductivityduringfoulinginaplateheatexchanger

RomualdGuérin,GillesRonse,LaurentBouvier,PascalDebreyne,GuillaumeDelaplace∗

UR638,GéniedesProcédésetTechnologieAlimentaires,INRA,F-59651,Villenueved’Ascq,France

Received7August2006;receivedinrevisedform13December2006;accepted15December2006Availableonline30December2006

ThispaperisdedicatedtothememoryofDrJean-ClaudeLeuliet

Abstract

Theinfluencesofcalciumconcentrations(70.88mg/l),Reynoldsnumber(2000–5000)andtemperature(60.96◦C)uponthedepositstructureandtherateofgrowthdepositionhavebeeninvestigatedinaplateheatexchanger.Thiswasdonefrominsitumeasurementsofthedepositelectricalconductivityviaimplementationofstainlesssteelelectrodesinchannelscombinedwithassessmentsofdepositthickness.Calciumionsaffectstructuresofdepositsandincreasetherateofdepositgrowthuponheatedsurfaces.Thiswasattributedtotheformationofweakersizeaggregatesathighercalciumconcentrationsandahighernumberofcalciumbindings,whichreinforceadhesionforcesbetweenproteinaggregates.Structuresandappearancesofdepositsalsowereaffectedbyflowrateswhateverthecalciumconcentrations.DepositgrowthratewasenhancedbyincreasingflowratebelowacriticalReynoldsnumbercomprisedbetween3200and5000.Onthecontrary,abovethecriticalReynoldsnumber,alimitationofthedepositand/oranescapeofthedepositfromthefouledlayerintothecorefluidoccurred,causedbythepredominanceofparticlebreakageonthedepositformation.Foulingtendedtobereducedathigherflowrate.Itwasnoteworthythatratesofgrowthdecreaseduringfoulingexperimentswhichmaybeexplainedbyanincreaseinlocalshearstressesleadingtoparticlebreakage.᭧2007ElsevierLtd.Allrightsreserved.

－３２・　化工中间体　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ　２０１０年第ｏ６期　

３结论　

以环己酮、３０％的Ｈ　０：为反应物、钨酸钠为　

催化剂、对甲苯磺酸为配体催化合成己二酸，ｎ　

（环己酮）：ｎ（Ｈ２０　）：ｎ（钨酸钠）：ｎ（对甲苯磺酸）　

＝ｌ：４．４５：０．０２：０．０２５，回流６ｈ，收率达７１．２％。反　

应时间短，合成工艺简单，收率高，还有良好的重　

复使用性。　

参考文献　

［１】凌关庭，唐述潮，陶民强编．食品添加剂手册（第二版）［Ｍ］．北京：化学　

工业出版社，１９９７：６４８．　

［２】王向宇，苗永霞，贾琦等．己二酸绿色合成中溶液酸性的影响［Ｊ】．石　

油化工。２００３，３２（７）：６０８．　

［３】丁宗彪，连慧，王全瑞等．钨化合物催化过氧化氢氧化环己酮合成　

己二酸叨．有机化学，２００４，２４（３）：３１９—３２１．　

［４】张世刚，姜恒，官红．催化氧化环己酮／环己醇清洁合成己二酸ｆＪ】．　化工科技，２００２，１０（５）：４—６．　

［５】张敏，魏俊发，白银娟等用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研　

究［Ｊ］．有机化学，２００６，２６（２）：２０７—２１０．　

ｆ６王艳丹，陈春茂，王海涛．钨酸钠催化环己酮清洁合成己二酸的研究　

【ＪＪ．精细化工中间体，２００４，３４（５）：３９—４１．　

【７］朱文帅，李华明，何晓英等．表面活性剂型过氧钨酸盐催化合成己二　

酸ｌＪ】．精细化工，２００７，２４（７）：６７４—６７７．　

【８】朱文帅，何晓英，李华明等．有机一无机杂化钨（钼）过氧配合物催化　

合成己二酸『Ｊ】应用化学，２００７，２４（１２）：１３８８—１３８９．　

【９］蔡磊，刘万毅．Ｄａｗｓｏｎ结构杂多盐催化氧化环己酮合成己二酸叨．　

应用化学，２００６，２３（１）：２６—２８．　

收稿日期：２０１０．０４．０１　

Ｆｒｉｅｎｄｌｙ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ａｄｉｐｉｃ　Ａｃｉｄ　ｂｙ　Ｕｓｉｎｇ　Ｐ－ｔｏｌｕｅｎｅ　Ｓｕｌｐｈｏｎｉｃ　Ａｃｉｄ　ａｓ　ｔｈｅ　

周　超等：新型冲击防护微凝胶的合成及应用性能研究　

文章编号：１００１—９７３１（２０１３）１２—１７４５—０５　

新型冲击防护微凝胶的合成及应用性能研究　

周　超　，王　博　，徐　昆　，刘燕平。，胡　红。，王丕新　

（１．长春工业大学化学工程学院，吉林长春１３００１２；　２．中国科学院长春应用化学研究所生态高分子材料科学院重点实验室，吉林长春Ｉ３００２１；　

３．香港理工大学纺织与制衣系，香港）　

摘　要：　以４，４一二苯基甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）为扩　

链剂、钛酸异丙酯（ＴＩＰＴ）为改性剂，通过双端羟基聚　

二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ—ＯＨ）与三甲氧基硼氧六环　

（ＴＭ（）Ｂ）的沉淀聚合制备冲击防护微凝胶。通过红外　

光谱、透射电镜对微凝胶进行表征。同时研究以微凝　

胶整理的３Ｄ织物抗冲击性能为主要性能指标，采用　

正交法优化实验设计，确定单体投料最佳比例为　

（Ｓｉ）／ｍ（Ｂ）一１５：１，　（ＭＤＩ）一２．００　，　（ＴＩＰＴ）　

一４．２Ｏ　。研究结果表明，相对于文献报道的涨流型　

硅硼共聚体系，ＭＤＩ的引入可通过提高聚合物分子　

量，显著改善整理后复合织物的抗冲击性能。同时微　

凝胶粒子的产生一方面降低合成及干燥温度，减少能　

耗；另一方面也可以大幅降低产物运动粘度，改善材料　

加工与应用性能。　

关键词：　冲击防护；微凝胶；３Ｄ织物　

中图分类号：　Ｏ６３１．２　文献标识码：Ａ　

ＤＯＩ：１０．３９６９／ｉ．ｉｓｓｎ．１００１　９７３１．２Ｏ１３．１２．０１　６　

１　引　言　

冲击防护材料是近年来十分引人注目的研究课　

题　］。良好的冲击防护性能使其在运动保护、军警防　

护及包装材料等方面应用广泛【。］。利用硼化合物与有　

机聚硅氧烷制备线性硅硼聚合物来获取能量吸收材料　

一直是冲击防护材料的重要研究方向　］。然而，尽管　

所制备的冲击防护材料在机械性能方面得到一定提　

高，但是较高的反应和干燥温度、较大的产物体系粘度　

等缺陷仍阻碍其进一步发展。　

第３４卷第３期　２０１３年３月　Ｖｏ１．３４．ＮＯ．３　Ｍａｒ．．２０１　３　文章编号：０２５３—９７２１（２０１３）０３—００９８—０４　二甲基乙酰胺溶剂热危险性研究　陈　晨，郭　耸，万　伟，彭敏君，余罕元，陈网桦　（南京理工大学化工学院，江苏南京２１００９４）　摘要为研究二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ）的热稳定性和热安全性，利用微量量热仪（Ｃ８０）对ＤＭＡｃ的热分解行为进　行实验研究，得到了ＤＭＡｃ的分解过程的特性曲线及相关实验数据。根据得到的实验数据求出ＤＭＡｃ的活化能、　指前凶子和反应焓等化学反应动力学和热力学参数。利用动力学参数算出ＤＭＡｃ自加速分解温度（ＳＡＤＴ），对其　热危险性进行评估。结果表明：ＤＭＡｃ在空气气氛中发生自分解放热反应，反应热为３２　ＫＪ／ｋｇ、活化能为　１７８．１　ＫＪ／ｍｏｌ；根据Ｓｅｍｅｎｏｖ模型推算得到ＳＡＤＴ为９３．７　ｏｃ。ＤＭＡｃ具有较大的热危险性，在使用存储过程中应防　止温度超过其ＳＡＤＴ而引发分解爆炸事故。　关键词　二甲基乙酰胺；热分解；动力学参数；自加速分解温度　中图分类号：Ｘ　９３７　文献标志码：Ａ　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｈａｚａｒｄ　ｏｆ　ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ（ＤＭＡｅ）　ＣＨＥＮ　Ｃｈｅｎ，ＧＵＯ　Ｓｏｎｇ，ＷＡＮ　Ｗｅｉ，ＰＥＮＧ　Ｍｉｎｊｕｎ，ＹＵ　Ｈａｎｙｕａｎ，ＣＨＥＮ　Ｗａｎｇｈｕａ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａ　ｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ　２　１　００９４，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ＤＭＡｃ　ｗａｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ　Ｃ８０　ｉｎ　ｏｒｄｅｒ　ｔｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓａｆｅｔｙ　ｏｆ　ＤＭＡｅ．Ｔｈｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　ｃｕｒｖｅｓ　ａｎｄ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｄａｔａ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｔｈｅ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ｔｈｅ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｅｎｅｒｇｙ，ｐｒｅｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ　ｆａｅｔｏｒ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｅｎｔｈａｌｐｙ，ｗｅｒｅ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅｓｅ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，ｔｈｅ　ｓｅｌｆ—ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｎｇ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＳＡＤＴ）ｗａｓ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓａｆｅｔｙ　ｏｆ　ＤＭＡＣ　ｗａｓ　ｅｖａｌｕａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｅｌｆ．ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｃ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ＤＭＡＣ　ｏｃｃｕｒｒｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ａｉｒ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ．Ｔｈｅ　ｈｅａｔ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｗａｓ　３２　ＫＪ／Ｋｇ．Ｔｈｅ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｅｎｅｒｇｙ　ｗａｓ　１７８．１　ＫＪ／ｍｏ１．Ｔｈｅ　ＳＡＤＴ　ｗａｓ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　Ｓｅｍｅｍｎｏｖ　ｍｏｄｅｌ，ａｎｄ　ｉｔｓ　ｖａｌｕｅ　ｗａｓ　９３．７℃．ＤＭＡｃ　ｈａｓ　ａ　ｇｒｅａｔｅｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｈａｚａｒｄ．Ｗｈｅｎ　ｉｎ　ｕｓｅ　ｏｒ　ｄｕｒｉｎｇ　ａｎｄ　ｓｔｏｒａｇｅ．ｔｈｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｒｉｓｉｎｇ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ｐｒｅｖｅｎｔｅｄ，ｏｒ　ｔｈｅ　ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ　ａｃｃｉｄｅｎｔ　ｏｆ　ＤＭＡｃ　ｗｉｌｌ　ｂｅ　ｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ｂｙ　ｓｅｌｆ—ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｃ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ；ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ；ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ；　ｓｅｌｆ—ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｎｇ　ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｎ，Ｎ一二甲基乙酰胺又称乙酰二甲胺（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ　Ａｃｅｔａｍｉｄｅ，ＤＭＡｃ）是一种高效的有机溶剂，它的应　用范围非常广泛，在合成纤维领域是聚丙烯腈、聚氨　酯的优良溶剂，广泛应用于高分子薄膜、涂料和医药　等方面…。但是ＤＭＡｃ在热的作用下非常容易发　生分解并释放热量，放出的热量可以促使ＤＭＡｃ发　生自持反应，最终可能引发火灾事故，给ＤＭＡｃ生　产、存储、运输和使用过程带来严重的安全隐患。例　如，２０１０年连云港市海州区发生过一起ＤＭＡｃ成品　仓库火灾事故，消防人员经过数小时才将大火扑灭，　尽管火灾中并未造成人员伤亡，但有近２　ｔ的ＤＭＡｃ　发生燃烧，过火面积达６００ｍ　，带来了严重的经济损　收稿日期：２０１２—０３—３０　修回日期：２０１２—０６—０５　基金项目：国家自然科学基金资助项目（５１１０４０９１）　作者简介：陈晨（１９８７一），男，硕士生。主要研究方向为化工物质安全与评价。　郭耸，通信作者，Ｅ－ｍａｉｌ：ｖａｒｓｈｅｌｆ＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ。　Ｃ　耋舌　艮３ｌ　｝ｅ　Ｒ　学　既　织　ｏ