4.液体混合物的逸度[1]——【化工热力学】
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1. 绪论统计热力学:用微观观点与统计方法研究热力学的规律,称为统计热力学或分子热力学。
经典热力学:以宏观方法研究平衡态体系的热力学行为称为经典热力学。
热力学:研究热现象的科学。
热力学基本定律+热力学函数+基本概念→构成了热力学理论的基础。
工程热力学:研究热能与机械能之间转换的规律和方法。
目的→提高能量转换效率。
化学热力学:热力学理论+化学现象相结合化工热力学:化学热力学+工程热力学经典热力学→基于可逆过程、平衡态两个重要概念,所得的结果是实际过程所能达到的最大极限,而实际过程往往是不可逆的。
从微观角度,运用统计力学的方法,研究大量粒子群的特征。
2 流体的P-V-T关系热力学性质【直接测量量】:流体的压力P、摩尔体积V、温度T…→实验测量【间接测量量】:焓H,熵S,自由焓G,…2.1纯物质的P-V-T关系图2-1纯物质的P-V-T相图及投影图图2-2 纯物质的P-T相图投影线-三条相平衡曲线,升华线、熔化线和汽化线,三线的交点→【三相点】【临界点C】代表汽液两相能共存的最高压力和温度,即【临界压力pc】和【临界温度T c】。
这个区域以上-超临界流体区【超临界流体区】高于临界压力和温度的区域。
【超临界的流体】●不同于液体和气体-密度可以近似液体●具有类似气体的体积可变性和传递性质,可作为特殊的萃取溶剂和反应介质。
2.2 气体的状态方程•一个优秀的状态方程应是形式简单,计算方便,适用范围广•状态方程按形式、结构通常可分为两类【非解析型】和【解析型】解析型状态方程:1)密度为三次方的立方型方程,2)多常数V irial型方程。
RK方程a、b-常数,与流体的特性有关,由纯物质临界性质计算•适用非极性和弱极性化合物→准确度比van der Waals方程有很大提高•对多数强极性化合物→仍有较大偏差。
SRK方程提高了对极性物质和量子化流体P-V-T计算的准确度。
a-温度的函数PR方程a-仍是温度的函数•对体积表达的更精细的修正→目的是为了提高方程计算Zc和液体密度的准确性。