接枝
- 格式:doc
- 大小:53.50 KB
- 文档页数:6
聚丙烯固相接枝法概述固相接枝法是20世纪90年代兴起的一种制备改性聚烯烃的方法。
它是将PP粉末直接与适量的单体、引发剂以及其他适当的助剂接触直接反应。
反应温度一般控制在聚烯烃的软化温度一下(100℃~130℃),常压反应。
与其他接枝方法相比,固相接枝法有许多显著优点:反应时间短,成本低,PP降解少,接枝效率高,接枝率高,不使用溶剂或使用少量有机溶剂作为表面活性剂,溶剂被PP表面吸收,后处理简单,没有环境污染,结合了溶液法和熔融法的优点,克服了二者的缺点,高效节能有着良好的发展前景。
1 PP固相接枝机理PP接枝机理实质上是自由基反应,有引发剂分解或其他形式产生的自由基取代PP上的α氢,生成PP大分子自由基,再与接枝单体反应生成PP接枝物,同时,初级自由基也直接引发单体聚合,单体的低聚物自由基再与PP大分子链自由基发生耦合终止,接枝到PP分子上的可以是单个分子,也可以是低聚物。
接枝体系通常由PP 树脂、接枝单体、引发剂及其他助剂构成。
与熔融接枝相比,固相接枝机理研究起步比较晚,但两者的机理有相似之处。
不同之处为熔融接枝处于高温状态,PP这类聚烯烃容易发生β大分子剪切,大分子链降解严重。
而固相接枝温度通常在100℃~120℃,特别是多单体固相接枝,由于给电子体和受电子体形成了电子转移络合物以稳定自由基,能够有效地减少β大分子剪切。
PP固相接枝具体反应过程为:接枝单接枝单体和引发剂经过搅拌扩散到聚丙烯的表面和微孔隙内被聚丙烯颗粒的非晶相区域所吸附,随着吸附量的增加,单体在PP非晶相区的孔隙的扩散达到饱和状态同时引发剂受热,分解产生了初级自由基。
在初级自由基的作用下,单体接枝到聚丙烯主链上,最后链终止并对接枝后产物进行纯化。
2 PP固相接枝的影响因素2.1 引发剂的影响引发剂又称自由基引发剂,指一类容易受热分解成自由基(初级自由基)的化合物,可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合反应,也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。
杨万泰 男,41岁,教授,博导。
1982毕业于清华大学化工系高分子化工专业,1985年3月在北京化工大学高分子系取得硕士学位后留校工作,1996年4月在瑞典皇家理工学院取得工学博士学位。
目前正在从事的研究方向:可控性表面接枝聚合的理论及应用,阴离子和自由基活性聚合,高分子材料的表面改性。
拥有3项发明专利,发表论文30多篇。
知识介绍表面光接枝原理、方法及应用前景杨万泰 尹梅贞 邓建元 杜久明(北京化工大学材料科学与工程学院,北京,100029) 提要 介绍了表面光接枝的原理、方法和应用前景。
表面光接枝主要是用芳酮引发有机材料产生表面自由基,从而引发单体聚合生成表面接枝链。
实施方法有气相法、液相法和连续液相法。
表面光接枝应用领域广泛,可用于聚合材料的表面改性以及表面功能化。
关键词 表面光接枝,有机材料,表面改性,表面功能化引言目前高分子材料已在材料领域发挥着重要的作用,进入80年代,由于高分子材料表面能太低,已不能满足人们的使用要求,故科学家们开始研究探索聚合物材料的表面改性。
表面改性是指在保持材料或制品原性能的前提下,赋于其表面新的性能。
目前主要应用方法有表面涂覆法、用火焰、电晕放电、酸处理等手段的表面氧化法、表面活性剂法、等离子体法、高能辐射、紫外辐射以及其它方法引发的表面接枝聚合等。
在这些方法中,以紫外光引发的表面接枝聚合(表面光接枝)具有两个突出的特点:(1)紫外光比高能辐射对材料的穿透力差,故接枝聚合可严格地限定在材料的表面或亚表面进行,不会损坏材料的本体性能;(2)紫外辐射的光源及设备成本低,易于连续化操作,故近年来发展较快,极具工业应用前景。
表面光接枝的研究始于1957年的O ster 等人(美国)的报道[1],近年来西欧等国的研究报道愈来愈多,其应用领域也已从最初的简单表面改性发展到表面高性能化、表面功能化、接枝成型方法等高新技术领域。
国内目前这方面的研究还很少,基本上属于空白。
笔者在瑞典B .R ā。
淀粉的接枝改性一.接枝共聚物聚合物主链的某些原子上接有与主链化学结构不同的聚合物链段的侧链的一种共聚物,称为接枝共聚物,如接枝氯丁橡胶、SBS接枝共聚物。
说明:所谓接枝共聚是指大分子链上通过化学键结合适当的支链或功能性侧基的反应,所形成的产物称作接枝共聚物。
接枝共聚物的性能决定于主链和支链的组成,结构,长度以及支链数。
长支链的接枝物类似共混物,支链短而多大接枝物则类似无规共聚物。
通过共聚,可将两种性质不同的聚合物接枝在一起,形成性能特殊的接枝物。
因此,聚合物的接枝改性,已成为扩大聚合物应用领域,改善高分子材料性能的一种简单又行之有效的方法。
接枝共聚反应首先要形成活性接枝点,各种聚合的引发剂或催化剂都能为接枝共聚提供活性种,而后产生接枝点。
活性点处于链的末端,聚合后将形成嵌段共聚物;活性点处于链段中间,聚合后才形成接枝共聚物。
二.改性淀粉天然淀粉经过适当化学处理,引入某些化学基团使分子结构及理化性质发生变化,生成淀粉衍生物。
淀粉是一种多糖类物质。
未改性的淀粉结构通常有两种:直链淀粉和支链淀粉,是聚合的多糖类物质。
通常因为水溶性差,故往往是采用改性淀粉,即水溶性淀粉。
可溶性淀粉是经不同方法处理得到的一类改性淀粉衍生物,不溶于冷水、乙醇和乙醚,溶于或分散于沸水中,形成胶体溶液或乳状液体。
改性淀粉1.简介目前,变性淀粉的品种、规格达两千多种,变性淀粉的分类一般是根据处理方式来进行。
加工精白淀粉,必须选用淀粉含量高的白薯品种。
经加工后的淀粉虽选用了天然原料,但经人为加工, 也就不可能算是天然的了。
食用类的专用变性淀粉是不会对身体有副作用的。
2.用途在许多食品中都添加淀粉或食用胶作为增稠剂、胶凝剂、粘结剂或稳定剂等,随着食品科学技术的不断发展,食品加工工艺有很大的改变,对淀粉性质的要求越来越高。
例如:采用高温加热杀菌、激烈的机械搅拌、酸性食品,特别是处于加热条件下或低温冷冻等,都会使淀粉粘度降低和胶体性被破坏。
丙烯酰胺新型重金属吸附树脂的微波合成及性能研究第14卷第4期 2006年8月材料科学与工艺摘要: 采用微波辐射促进化学反应技术,引用氧化还原引发体系,在纤维素上接枝丙烯酸/丙烯酰胺来合成具有特定功能的吸附树脂,研究了树脂合成因素对Cu2+吸附性能的影响.研究表明:在最佳的合成工艺条件下,树脂对Cu2+的吸附率为99.2%,吸附容量为49.6mg/g;用8%氨水作为淋洗液对树脂洗脱再生,洗脱率在85%以上;当吸附树脂重复使用7次时,对重金属离子的吸附率仍可保持在90%以上。
实验:吸附树脂的微波辐射合成:称取一定量的干纸张,经微型植物粉碎机粉碎后,加入适量水置入微波炉中糊化数分钟,取出糊化物,按比例加入复合引发剂过硫酸纳/硫代硫酸钠,均匀搅拌后微波辐射引发数分钟,然后定量加入接枝单体丙烯酸(AA)/丙烯酰胺(AM),交联剂(N.N-亚甲基双丙烯酰胺),调节一定中和度后置入微波炉中反应数分钟.取出接枝共聚物,用甲醇浸泡, 取出烘干、粉碎以备用.称取0.1g备用的吸附树脂于100mL水中,充分溶胀后滤去多余的水分,制得凝胶树脂.将凝胶树脂置于100mL的Cu2+溶液中,静置反应2.5h,过滤凝胶树脂.结果:单体浓度对树脂吸附性能的影响:当单体AA/AM为0.9mL和2.7g时,树脂对Cu2+的吸附性能达到最佳, 此时的吸附率为94.06%,吸附容量为47.03mg/g.将浓度为50mg/L体积为40mL的上述离子溶液置于0.1g树脂中,调节溶液不同的pH值,静置吸附2.5h后测试滤液中各种金属粒子的浓度.树脂有较好的选择性吸附能力,Pb2+98.3%,Cu2+99.3%,Zn2+99.8%。
选择性吸附为: Pb2+>Cu2+>Zn2+;在pH值为7时,树脂对Pb2+的吸附能力最强, 吸附率几乎达到100% .二乙烯三胺改性木质素胺吸附剂对废水中Pb2+的吸附中国造纸学报 Vol.26 No.2 2011 刘祖广吕施贤闫晓雪张太顺曾薇摘要:以木质素、二乙烯三胺和甲醛为原料,通过Mannich反应合成改性木质素胺吸附剂,考察了不同吸附条件对Pb2+吸附效果的影响。
化学接枝法化学接枝法中国科学院遗传与发育生物研究所遗传发育生物学国家重点实验室的朱永官教授团队,近日在其Nature子刊《自然·通讯》杂志上发表了题为“ A multistep system to rescue the petal components of native wild apple seedlings”的文章,这一方法或有望帮助恢复部分濒危野苹果品种的种子繁殖能力。
通过将成熟的常绿茶树植株的细胞培养在多孔的聚苯乙烯塑料板上,再进行碳氮比(C/N)配比以及温度的控制,使得细胞继续分裂并形成新的胚状体,然后,对其进行组织培养。
一个月后,新植株中开始产生了较多的组织,从而显著增加了细胞的萌发率,接着就可以进行种子发芽。
朱永官介绍说,其实,这一过程早已被人们发现,但是以往人们是单独利用常绿茶树植株来进行,需要较长时间,且效率不高,而此次朱永官则在之前研究工作的基础上,将其应用于原生苹果上。
“由于野苹果的生存环境大都处于严酷的生态条件下,不适合采取传统的扦插、压条等常规无性繁殖方法。
我们进行了大量实验,探索一种可行的补救措施,希望可以推广到更多野苹果物种上去,从而让它们走出灭绝困境。
”朱永官解释道。
【引用案例】朱永官等对新疆野苹果野生种子进行了基因转化,获得野苹果胚状体诱导型材料,再经胚状体诱导和快速扩繁,获得野苹果种子发芽胚状体苗,并定植至河北燕山林场野苹果天然林下。
经过一年观测,证明该系统可以有效克服野苹果种子繁殖能力衰退问题,发芽胚状体苗在中试期间生长良好,一年生长量比同龄天然幼苗增加3~5倍。
【科技背景】近年来,随着农药使用的普遍和环境恶化,生物多样性遭到极大威胁。
在西部,传统的育苗技术由于条件恶劣,已难以适应新的生产力水平,大量天然植物种质资源面临流失的危险。
特别是在特殊的干旱环境下,传统的低繁殖力的育苗技术是许多天然植物繁衍传播的障碍。
如何寻找替代技术以提高林木育苗的成功率,减少生物多样性丧失?近年来,人们越来越关注微生物的组分在植物育苗中的应用,因为微生物具有极强的适应性和改造土壤结构、调节植物生长的潜力,同时还具有高效的营养物质转化能力,可以很容易地改善土壤的理化性状,满足植物生长的要求。
接枝共聚反应的原理是什么接枝共聚反应是一种将两种或多种不同的聚合物通过化学反应,将它们的结构连接在一起形成共聚物的方法。
在接枝共聚反应中,一种聚合物链的端基(或侧基)通过化学键连接到另一种聚合物链上,从而形成一个嵌段共聚物(graft copolymer)的结构。
接枝共聚反应的原理可以分为两个方面来理解,即接枝聚合的原理和共聚反应的原理。
首先,接枝聚合的原理。
接枝聚合是指将一种聚合物链的端基或侧基与另一种单体或聚合物链的反应中引发自由基聚合反应,从而将两种聚合物连接在一起。
这种连接通常是通过自由基反应来实现的,其中一个聚合物链上的自由基与另一个聚合物链上的反应基团发生反应,形成键连接。
在接枝共聚反应中,通常使用的自由基活化剂包括过氧化苯甲酰(benzoyl peroxide)、二(N,N-二甲基)二乙酰胺(N,N-dimethylformamide dimethyl acetal,DMF-DMA)、辛氧化分享者(n-octyl peroxycarbonate)、过氧化异丁烯酰胺(peroxyisobutyramide,PIBA)等。
其次,共聚反应的原理。
共聚反应是指在接枝聚合的基础上,聚合物链上的自由基或反应基团与其他单体反应生成新的聚合物链。
在接枝共聚反应中,常用的共聚单体包括丁二烯(butadiene)、苯乙烯(styrene)、丙烯酸酯(acrylates)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate,MMA)等。
接枝共聚反应的一个特点是,在反应中既有接枝链的生成,也有共聚聚合物的生成,这两种反应过程同时进行。
接枝共聚反应的实质是两种或多种聚合物的化学连接。
这种连接可以是通过共价键连接,也可以是通过物理交联或疏水作用等方式连接。
接枝共聚反应通常发生在无溶剂条件下,以防止或减轻聚合物的溶胀,同时也促进聚合物链间的交联反应。
反应条件包括温度、反应时间、反应物浓度、活性剂浓度等。
通过调整反应条件,可以控制接枝密度、接枝长度和接枝分布等。
聚丙烯固相接枝法概述固相接枝法是20世纪90年代兴起的一种制备改性聚烯烃的方法。
它是将PP粉末直接与适量的单体、引发剂以及其他适当的助剂接触直接反应。
反应温度一般控制在聚烯烃的软化温度一下(100℃~130℃),常压反应。
与其他接枝方法相比,固相接枝法有许多显著优点:反应时间短,成本低,PP降解少,接枝效率高,接枝率高,不使用溶剂或使用少量有机溶剂作为表面活性剂,溶剂被PP表面吸收,后处理简单,没有环境污染,结合了溶液法和熔融法的优点,克服了二者的缺点,高效节能有着良好的发展前景。
1 PP固相接枝机理PP接枝机理实质上是自由基反应,有引发剂分解或其他形式产生的自由基取代PP上的α氢,生成PP大分子自由基,再与接枝单体反应生成PP接枝物,同时,初级自由基也直接引发单体聚合,单体的低聚物自由基再与PP大分子链自由基发生耦合终止,接枝到PP分子上的可以是单个分子,也可以是低聚物。
接枝体系通常由PP 树脂、接枝单体、引发剂及其他助剂构成。
与熔融接枝相比,固相接枝机理研究起步比较晚,但两者的机理有相似之处。
不同之处为熔融接枝处于高温状态,PP这类聚烯烃容易发生β大分子剪切,大分子链降解严重。
而固相接枝温度通常在100℃~120℃,特别是多单体固相接枝,由于给电子体和受电子体形成了电子转移络合物以稳定自由基,能够有效地减少β大分子剪切。
PP固相接枝具体反应过程为:接枝单接枝单体和引发剂经过搅拌扩散到聚丙烯的表面和微孔隙内被聚丙烯颗粒的非晶相区域所吸附,随着吸附量的增加,单体在PP非晶相区的孔隙的扩散达到饱和状态同时引发剂受热,分解产生了初级自由基。
在初级自由基的作用下,单体接枝到聚丙烯主链上,最后链终止并对接枝后产物进行纯化。
2 PP固相接枝的影响因素2.1 引发剂的影响引发剂又称自由基引发剂,指一类容易受热分解成自由基(初级自由基)的化合物,可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合反应,也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。
abs乳液接枝san本体掺混法反应方程式本文将介绍ABS乳液接枝SAN本体的掺混法反应方程式,并解释其原理。
ABS乳液接枝SAN本体掺混法是一种将ABS乳液中的SAN 颗粒接枝到ABS颗粒上的方法。
通过接枝反应,可以改善ABS乳液的耐冲击性能、热稳定性和流动性,提高ABS材料的综合性能。
ABS乳液接枝SAN本体掺混法的反应方程式如下:ABS乳液 + SAN颗粒→ ABS/SAN复合颗粒在这个反应中,ABS乳液是以乳液形式存在的ABS树脂,它是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯组成的共聚物。
SAN颗粒则是苯乙烯和丙烯腈共聚物。
通过将SAN颗粒接枝到ABS乳液中的颗粒上,可以形成ABS/SAN复合颗粒。
接枝反应的原理是通过共聚反应将SAN颗粒与ABS乳液中的颗粒连接起来。
在反应过程中,一些丙烯腈和苯乙烯分子聚合在一起,形成共聚物链,将ABS乳液中的颗粒与SAN颗粒连接起来。
这种连接方式可以增加ABS材料的界面相容性,提高材料的强度和韧性。
接枝反应通常在高温下进行,以促进反应的进行。
此外,还可以通过添加引发剂和促进剂来加速反应速度。
引发剂可以引发共聚反应,从而形成共聚物链。
促进剂可以提高反应的效率和产率。
ABS乳液接枝SAN本体掺混法的反应过程是一个复杂的化学反应过程。
需要考虑反应温度、反应时间、引发剂和促进剂的选择,以及反应后的处理方法。
通过合理控制这些参数,可以获得具有优异性能的ABS/SAN复合材料。
总结起来,ABS乳液接枝SAN本体掺混法是一种将SAN颗粒接枝到ABS乳液中的方法,通过共聚反应将它们连接起来,形成ABS/SAN复合材料。
这种方法可以改善ABS材料的性能,提高其综合性能。
在实际应用中,可以根据具体需求选择不同的反应条件和处理方法,以获得所需的ABS/SAN复合材料。
1. 枝接
切接和劈接是常见的两种枝接方式。
前者适合枝条纤细的,通常枝条在1-2厘米,在初春季节进行,后者适合粗壮枝,将两种枝条捆绑之后,用土封上。
2.靠接
树枝粗细差不多的两种植株绑在一起。
其实,两种枝接方式并不容易存活。
靠接是高存活率的嫁接选择。
桂花和山茶花等都采用靠接法,将接穗的花枝跟嫁接砧木选择粗细差不多的,斜切成直径4厘米左右圆,用带子捆绑在一起,再用泥涂抹、封印上即可。
3.芽接
新芽捆绑在树枝上,在两个多月的时间中,完成芽接。
选择一支未发芽的枝条,裁切之后嫁接在砧木上,完成嫁接。
砧木要求是两年左右的。
在芽接一周之后,可用手接触叶柄嫁接处,如果叶片掉落,证明嫁接成功。
4.镶嵌枝条
镶嵌枝条要满足两个条件,第一,使用23年以上的粗壮树枝作为砧木,即为镶嵌枝条。
第二,接穗部分满足木质化。
5.平接
仙人球类的植株,通常采用平接。
平接双方切面要光滑,用塑料带绑好,使其逐步融合。
植物繁殖的方式中,嫁接是人工常用的,充分利用了植株创伤之后的自我修复和痊愈能力。
接枝的名词解释意思是什么接枝是一种植物繁殖方法,通过将一个植物的一部分(称为砧木)与另一个植物的一部分(称为接穗)结合在一起,使它们在生长和发育过程中相互融合,实现共生共存。
这种技术常被用于果树、花卉和蔬菜的培育上,为了获得更好的品种特性,提高产量和抵抗力。
接枝的实施过程相对简单,但其中包含了许多科学原理和技巧。
首先,选择适合的砧木和接穗是非常重要的。
砧木通常选用具有强大生长能力和抵抗力的品种,而接穗则选取具有所需特性的优良品种。
这样能够确保新植株在生长过程中具备优秀的生物学特性。
其次,在实施接枝时需要保持材料的新鲜度和纯净度。
接穗通常是从母株中取出的新生梢,要迅速而准确地插入砧木上,确保其内部组织能够连接在一起。
这就需要一种细致的操作技巧和适当的工具。
在接穗插入砧木后,需要用一种特殊的材料,如塑料薄膜或橡皮筋,将两个部分牢固地绑在一起。
这样能够增加接合部位的稳定性,促进新栽种的生长。
接着,在接枝完成后,需要提供合适的环境来促进新植株的生长。
这包括控制适当的温度、湿度和光照条件。
一些作物可能需要额外的保护措施,如喷洒激素或增加养分供应,以促进新植株的根系发育。
这是因为接枝后,新植株在根系的建立上需要一定时间来适应和发展。
接枝的主要目的是改良和增强植物的特性,以满足人们对植物的需求。
例如,在果树种植中,有时候砧木会选择抗病和适应性强的野生品种,而接穗则选用高产量和优质果实的栽培品种。
通过接枝,野生品种的根系能够提供较好的抵抗病虫害的能力,而栽培品种的优质果实则能够得到保留。
这样的组合使得新植株具备了既有野生品种的生存能力,又保持了栽培品种的产量和品质。
此外,接枝也可以用于修复受损的植物或恢复病害感染的植物。
通过将健康的组织与受损的组织结合在一起,可以提供所需的养分和生长条件,加速植物康复过程。
这在植物医学中被广泛应用。
总之,接枝是一种高效且有效的植物繁殖技术,通过结合植物的不同部分,能够创造出具备优秀特性的新植株,提高产量和品质。
opa法测接枝度原理
OPA法是一种常用的测定聚合物接枝度的方法,其原理是利用聚合物分子链上的活性基团与含有双键的单体发生加成反应,从而形成接枝聚合物。
通过对接枝聚合物的分析,可以得到聚合物的接枝度。
在OPA法中,首先需要将聚合物与含有双键的单体混合,使其发生加成反应。
加成反应的条件包括适当的反应温度、反应时间和反应物的比例。
在反应过程中,单体的双键会与聚合物分子链上的活性基团发生加成反应,形成接枝点。
接着,通过对反应产物进行适当的处理和分离,可以得到接枝聚合物。
接下来,需要对接枝聚合物进行分析,以确定其接枝度。
常用的分析方法包括核磁共振(NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等。
其中,NMR可以通过对接枝聚合物的谱图进行分析,确定接枝点的数量和位置,从而计算出接枝度。
而GPC则是通过对接枝聚合物的分子量分布进行测定,计算出接枝度。
OPA法测定聚合物接枝度的优点在于其操作简单、结果准确、重现性好。
同时,该方法还可以用于不同类型的聚合物,包括线性聚合物、支化聚合物和交联聚合物等。
因此,OPA法被广泛应用于聚合物材料的研究和开发中。
OPA法是一种常用的测定聚合物接枝度的方法,其原理是利用聚合物分子链上的活性基团与含有双键的单体发生加成反应,从而形成
接枝聚合物。
通过对接枝聚合物的分析,可以得到聚合物的接枝度。
该方法具有操作简单、结果准确、重现性好等优点,被广泛应用于聚合物材料的研究和开发中。
淀粉接枝衍生物的制备及在重金属废水处理中的应用接枝淀粉是一种淀粉分子链上含合成聚合物的淀粉衍生物,是淀粉经引发剂引发生成自由基后,再与具有不饱和键的单体起连锁反应,接枝共聚形成一种新型淀粉衍生物物。
制备方法制备接枝淀粉的方法一般是:先利用引发剂引发产生淀粉自由基,然后通过与单体共聚反应得到接枝淀粉。
通过引入不同的官能团,使其具有多糖化合物、分子间作用力和反应性,又有合成高分子的机械与生物作用的稳定性和线性法结构的展开能力,使天然淀粉与烯类单体优越的性能结合在一起,两者取长补短,从而提高其性能及扩大应用范围。
物理引发法一般包括Co60 射线(电子束照射)引发、微波辐射引发、低温等离子体引发、光引发、超声波引发等方法,也有机械物理引发技术等。
化学引发法主要利用氧化还原反应使淀粉产生自由基,然后与单体共聚得到接枝淀粉。
由于不同的引发剂性能差异很大,故此法的关键在于选择性能优良的引发剂。
主要的引发体系有铈盐引发体系、高锰酸钾引发体系、H2O2/Fe2+引发体系、过硫酸盐引发体系等。
还有其他一些方法,如阴离子聚合法、反相乳液聚合法等。
淀粉接枝后再进行其他化学改性,或者先经过其他化学改性再接枝共聚,可制得复合接枝淀粉,如交联接枝淀粉、酯化接枝淀粉、淀粉黄原酸酯等。
复合接枝淀粉具有不同改性淀粉的优点,性能更为优良,用途更为广泛。
在重金属废水处理中的应用1.淀粉接枝丙烯酰胺含有酰胺基的中性淀粉衍生物可去除重金属离子。
这些淀粉衍生物虽具有不同的结构,但都含有同样的吸附基团-酰胺基。
在淀粉接枝丙烯酰胺的基础上,接枝共聚物在碱性条件下,使其黄原酸化,可以达到处理重金属离子的效果。
用(NH4)2Fe(SO4)2/H2O2 为引发剂合成淀粉-丙烯酰胺高分子共聚物,利用CS2 在碱性条件下黄原酸化,合成高分子重金属絮凝剂(SAX)。
结果表明,pH 值高时去除率可达99.70%,而且絮凝剂还具有较好去除水中浊度的能力。
2.羧基淀粉含羧基淀粉主要有羧甲基交联淀粉(CCMS),由交联淀粉与羧酸在碱性条件下通过亲核取代反应制得;另一种为不溶性接枝羧基淀粉(ISC),是淀粉与乙烯基单体在引发剂的作用下,通过接枝共聚反应形成的共聚高分子化合物。
所用的单体主要是丙烯氰丙烯酸、丙烯酸酯等。
所用的引发剂主要有铈离子引发体系、过氧化氢引发体系、过硫酸盐引发体系、锰离子引发体系等。
含羧基淀粉去除重金属离子时间短,再生效率高,而且性能稳定,选择性好。
由于通过亲核取代反应制得的羧甲基交联淀粉(CCMS)中,被引入到淀粉上的羧基有限,处理效果难以提高。
而通过接枝共聚反应制得的不溶性接枝羧基淀粉(ISC),在选择适当的单体和引发剂的条件下,可以得到很高的接枝率和接枝效率,能对废水中的金属离子有非常好的去除效果。
3.淀粉黄原酸酯淀粉黄原酸酯是在淀粉骨架上接枝含硫的单体,使其活性基团大大增加,聚合物呈枝化结构,分散絮凝基团,能与废水中重金属离子结合使其具有去除废水中重金属离子的能力。
主要分为可溶性黄原酸酯(SSX)和不溶性黄原酸酯(ISX)。
可溶性黄原酸酯(SSX)去除重金属离子时容易回收重金属、具有沉降速度快、用量少、不需预处理、易分离和适用pH 值范围广等优点,但对于重金属离子吸附仍不能满足于要求严格废水排放标准,而且SSX 在处理废水时所遇到主要限制是难以从水相中分离出淀粉黄原酸与重金属形成的沉淀物,所以很难得到广泛应用,但可通过加入阳离子聚电解质经单一沉淀或高速离心解决。
不溶性交联淀粉黄原酸醋(ISX)是天然淀粉交联后在碱性条件下再进行黄原酸化制得的,是一种可在酸性条件下吸附废水中各种重金属离子的性能优良离子交换絮凝剂。
4.交联氨基淀粉交联氨基淀粉是先通过交联剂制得高交联淀粉,然后在引发剂的作用下,与不同的醚化剂制得醚化交联淀粉,最后在碱性环境中与带氨基的基团反应,得到氨基淀粉。
这类改性淀粉对重金属处理具有良好的螯合性。
交联氨基淀粉耐酸性良好,并且对于含有络合离子EDTA 的溶液具有令人满意的处理效果。
5.淀粉微球淀粉微球是淀粉在引发剂作用下,淀粉上羟基与交联剂进行适度交联而制得一种微球。
淀粉微球有一定粒径及粒径分布要求,这是其与一般交联淀粉显著区别。
对Pb2+、Cr3+、Co2+等重金属离子也有良好的吸附能力。
淀粉微球具有生物相容性、可生物降解性、无毒性、贮存稳定、原料来源广泛等优点,使其较一般交联淀粉发展前景更加广阔。
总结:目前应用于废水中重金属离子处理的接枝淀粉产品主要为不溶性接枝羧基淀粉和不溶性淀粉黄原酸酯。
不溶性淀粉黄原酸酯由于存在稳定性差,常温储存一定时间后硫含量可能全部消失,从而丧失功效,使其应用受到限制,今后的研究还需克服这些缺点。
不溶性接枝羧基淀粉性质稳定,因而作为重金属离子捕集剂的研究日益受到人们的关注。
交联氨基淀粉和淀粉微球制备工艺复杂,如何简化将是今后的研究重点。
各种接枝淀粉用于废水重金属处理均有一定效果。
接枝羧基淀粉的制备与应用摘要:淀粉经环氧氰丙烷交联后,以FeSO4一H2O2为引发剂,将丙烯睛接枝到高交联淀粉上,接枝产物再经皂化水解制得水不溶性羧基淀粉接枝聚合物(简称羧基碇粉)。
研究了在不同的交联和接枝条件下,产品对Cr3+、Cd2+重金属离子的吸附性能.为其应用提供了依据。
实验制备1.高交联淀粉的制备25 g淀粉、38mL、0.4gNaC1和4mL环氧氯丙烷加入250ml三口烧瓶中搅拌10 min,慢慢滴加5%KOH溶液l0mL,反应在室温下进行(7~l8)h,最后用2%的盐酸溶液中和,减压过滤,滤饼在烘箱中于65℃下干燥,即得高交联淀粉。
2.高交联淀粉与丙烯腈接枝制备ISC以FeSO4一H2O2为引发剂制备ISC 将25 g干燥的高交联淀粉和150 mL水加入至三口烧瓶中搅拌,当水浴温度达45℃时,加2%FeSO4水溶液10 mL,搅拌10min。
再加入一定量的丙烯腈,继续搅拌10 min,缓慢加入6% H210 ml,在40℃下反应1 h。
将温度升至60℃,加入10%NaOH125ml 升温皂化,搅拌反应直至溶液由红褐色变为浅黄色。
冷却后,用2%HCI调至pH=6.5,经减压过滤、水洗、干燥即得羧基淀粉(ISC)。
以硝酸铈铵为引发剂制备ISC 将25 g高交联淀粉和150mL水加入四口烧瓶中。
四口瓶备有通气管、搅拌器和温度计,通入氮气15min,以驱除氧气,然后加入1OmL硝酸铈铵水溶液,搅拌10 min 后加入适量的丙烯腈进行接枝反应,反应过程中体系放热使温度稍升高.反应1小时后,加入10%NaOH溶液25ml进行皂化。
皂化温度控制在75℃左右。
搅拌反应直至反应物颜色由红褐色变为浅黄色。
冷却后用2%HCI调pH为6.5,经减压过滤、水洗、干燥即得羧基淀粉ISC.总结:(1)以可溶性淀粉为基体,经环氧氯丙烷交联制备交联淀粉,以FeS04一H202为引发剂,将丙烯腈接枝到交联淀粉上,可制备接枝增重率较高的水不溶性接枝羧基聚合物。
(2)接枝羧基淀粉能有效地去除水体中的cr3+和Cd2+重金属离子。
(3)制备羧基淀粉较佳反应条件为:以玉米淀粉为原料,每25 g玉米淀粉环氧氯丙烷用量为4mL,交联时间18 h;以FeSO4一H202为引发剂.接枝反应温度为(30-40)℃,接枝反应时间1 h。
接枝羧基淀粉去除水体中有毒重金属离子的研究摘要:以可溶性淀粉为基件,经环氧氯丙烷交联,制备了交联淀粉。
以FeSO4一H202为引发剂将丙烯腈单体接枝到交联淀粉上,再经过皂化制得水不溶性接枝羧基淀粉聚台物<ISC)。
通过红外光谱表征结构。
用静态法和动态法研究ISC去除水体中Cd2+、Pb2+、Cu2+、Hg2+、Cr+等离子的效果及pH值对去除效果的影响,并对1其作用机理进行探讨。
实验制备:接枝羧基淀粉的制备(1)将可溶性淀粉用环氧氯丙烷交联,制备交联淀粉。
(2) 交联淀粉的接枝反应取干燥的交联淀粉34g置于三口瓶中,加lOOmL水搅成糊状,通N2气15min后.加入15mL 含0.2gFeSOd的水溶液,搅拌15min后,加入一定量丙烯腈,继续搅拌15m{n,缓慢滴加2mL30%的H2O2与lOmL水的混合溶液。
在反应过程中混合物的粘稠度增大.酌情补充适量水,继续反应lh。
将反应瓶移至75~80 C的热浴中.在搅拌下滴加100mI 含30gNaOH的水溶液.反应至产物变为淡黄色。
冷却后用2%的HCI调至pH约为6.5,过滤。
分别用水、丙酮、乙醚洗涤,在80 C下真空干燥,研成粉末,用100目的分样筛筛过.产物56g。
实验方法1.静态法取一定浓度的单一重金属离子的水溶液1OOml,加入50mgISC,调整pH值至一定范围.搅拌lOmin,静置30min以上,取上层清液.过滤。
用原子吸收光谱仪测定水溶液中残余重金属离子的浓度,计算去除百分率及吸附容量。
2.动态法取1g粒度为100目的干燥ISC,用去离子水浸泡,搅成糊状.装进带活塞的分离柱中,打开活塞使去离子水流出至刚好露出ISC的表面,取一定体积的已知浓度的重金属离子的水溶液,加入分离柱中。
打开活塞让溶液通过ISC,用去离子水淋柱,收集流出液定容。
测定其残余重金属离子浓度,计算去除百分率。
然后改用2%的HC1溶液淋柱,使ISC吸附的重金属离子充分洗脱,然后再用去离子水充分淋洗,收集全部流出液定容。
测定其中重金属离子的浓度,计算重金属离子的回收率。
结论(1)以可静性淀粉为基体.经环氧氯丙烷交联制备交联淀粉,以FeSO4一H202为引发剂.将丙烯腈单体接枝到交联淀粉上.可制备接枝增重率较高的水不溶性接枝羧基淀粉聚合物ISC.(2)ISC能有效地去除水体中的Cd2+、Pb2+、Cu2+、Hg2+、Cr3+等重金属离子。
(3)ISC去除重金属离子的效果与溶液的pH值密切相关。
pH值在7~10范围内效果较好。
稀酸可使ISC “吸附”的重金属离子“脱附”,用于回收重金属或使ISC再生。
经修饰的桔子皮对重金属Zn2+的吸附研究生物吸附剂桔子皮纤维素的制备方法桔子皮的主要成分是纤维素、木质素、水分。
纤维素是自然界中最为丰富的可再生资源。
纤维素分子内含有许多亲水性的羟基基团,但天然纤维的吸附能力并不很强,必须通过化学改性使其具有更强或更多的亲水基团,才能成为性能良好的吸附材料。
我们采用以下几种方法对桔子皮进行化学改性1.未处理的干桔子皮粉(OP)以蒸馏水清洗鲜桔子皮3—4遍,再在50℃烘箱中烘干72小时,粉碎,过100目筛,储存备用。
2.异丙醇(20%)处理的桔子皮吸附剂(AOP)往20g未处理的OP吸附剂中,加人20%的异丙醇750mL,搅拌24小时,抽滤,用20%异丙醇(每次用60mL,约洗3次)和水洗至无色,抽滤后,将样品置于干燥箱中,在55℃烘干24h,即得异丙醇处理的桔子皮吸附剂,代号为AOP。