微量元素氨基酸螯合物的研究进展
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氨基酸螯合铁在动物营养中的研究进展【摘要】氨基酸螯合铁是一种重要的铁螯合物,具有良好的稳定性和生物利用性。
本文着重探讨了氨基酸螯合铁在动物营养中的研究进展。
首先介绍了其特性,包括其溶解性和亲和性等方面。
接着探讨了氨基酸螯合铁在动物体内的代谢和转运机制,以及在动物营养中的作用和不同动物种类中的应用情况。
讨论了氨基酸螯合铁在动物饲料中的添加研究,为其在动物生产中的应用提供了理论支持。
结论部分展望了氨基酸螯合铁在动物营养中的潜在前景,指出其在缺铁性贫血预防和治疗中的应用价值,并提出了未来研究的方向和重点。
研究结果对提高动物生产效率和保障动物健康具有积极的意义。
【关键词】氨基酸螯合铁、动物营养、代谢、转运、作用、动物种类、饲料添加、前景、展望1. 引言1.1 研究背景铁是动物体内重要的微量元素,参与体内氧气运输、细胞代谢和免疫等多项生理功能。
而动物体内缺铁会导致贫血、生长受限等问题,严重影响动物健康和生产性能。
寻找一种更有效的铁补充方式成为当前动物营养研究的重要课题。
1.2 研究意义氨基酸螯合铁在动物营养中的研究具有重要的意义。
动物对铁的需求是不可忽视的,铁是动物体内重要的微量元素,参与多种生物代谢反应和生理功能。
研究氨基酸螯合铁在动物营养中的作用可以为动物提供更有效的铁补充途径,提高动物的铁摄取和利用效率,进而提升动物的生长性能和健康状况。
研究氨基酸螯合铁在动物营养中的作用对于提高动物生产性能、促进动物健康、减少环境污染具有重要意义。
在当前资源约束和环境保护的形势下,开展氨基酸螯合铁在动物营养中的研究,有助于推动动物营养学领域的发展,为实现畜禽养殖业的可持续发展做出贡献。
2. 正文2.1 氨基酸螯合铁的特性氨基酸螯合铁是一种能够通过氨基酸与铁离子形成稳定络合物的铁补充剂。
它具有以下几项重要特性:1. 高生物利用率:氨基酸螯合铁与铁离子形成的络合物在动物体内具有更高的生物利用率,相比于普通铁离子,氨基酸螯合铁能够更有效地被动物吸收和利用。
螯合态中微量元素肥料现状分析及前景展望文章导读中微量元素是植物生长发育所必需的元素,以无机盐形式直接施入土壤中易被固定,难以被作物吸收利用,而中微量元素螯合肥具有不易被土壤固定、易溶于水、利于作物吸收等诸多优点。
本文介绍了中微量元素螯合肥料中螯合剂的分类,分析了螯合态中微量元素肥料的现状并对其前景进行了展望,以期为螯合态中微量元素肥料的发展提供参考。
本文节选自牛彦超,朱盼盼,马彦平发表于《肥料与健康》2022年第5期的文章《螯合态中微量元素肥料现状分析及前景展望》文章引用格式:牛彦超,朱盼盼,马彦平.螯合态中微量元素肥料现状分析及前景展望》[J].肥料与健康,2022,49 (5): 6-10 当前常用的微量元素分为易溶性无机盐、难溶性无机盐和螯合态等类型,易溶性无机盐有硫酸盐、氯化物和硝酸盐等,难溶性无机盐多为磷酸盐、碳酸盐、氧化物和硫化物类物质,螯合态是与微量元素(硼、钼、氯除外)螯合而生成的螯合物。
促进植物对中微量元素的吸收和利用,发挥中微量元素的最大功效是中微量元素肥料发展的关键。
由于铁、锰、锌、铜等无机矿质元素进入土壤后极易被固定,部分元素间还存在拮抗作用,故以无机盐形式直接施入土壤的有效性较差,难以被作物利用。
相较于传统无机盐类型的中微量元素肥,螯合态中微量元素肥具有稳定性好、不易被土壤固定、易溶于水、利于作物吸收等优点,且更适合用作水溶肥和叶面肥,使用较为方便,中微量元素螯合技术成为中微量元素肥料产业发展的重要因素之一。
螯合剂是通过其本身含有的多个配位原子与目标中微量金属元素配位生成具有环状结构的络合物,因此螯合剂的不同往往使螯合态中微量元素肥的溶解性、稳定性、作物吸收效率等存在明显差异。
常用的螯合剂包括氨基羧酸、羟基羧酸、羟氨基羧酸、氨基酸、有机多元膦酸、多磷酸盐和硅酸盐等。
随着化肥行业的快速发展,目前螯合剂的种类从乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、亚氨基二琥珀酸(IDHA)、乙二胺二邻羟苯基乙酸(EDDHA)、N,N′-二(2-羟苄基)乙二氨-N,N′-二乙酸(HBED)发展到有机酸类、动植物提取类和天然小分子类等,形成了种类繁多的螯合肥体系。
氨基酸微量元素螯合物的制备检测及应用
氨基酸微量元素螯合物的制备检测及应用
赵元凤;吕景才
【期刊名称】《西南农业大学学报》
【年(卷),期】1994(016)006
【摘要】本文探讨了甘氨酸、蛋氨酸与铜、锌、钴的螯合物制备过程中,反应液的PH值、反应物的摩尔比以及反应时间对螯合效果的影响;测定了3种金属在最适PH范围内与两种氨基酸螯合产物的配位比,并利用毛发水解物制备了复合氨基酸微量元素螯合物,用小型网箱进行了螯合盐与无机盐的对比养鲤试验,结果表明,当氨基酸与金属反应的摩尔比较低时,易形成配位比为1:1的螯合物;当氨基酸配体的浓度大于2倍的金属离子浓度时,可形成配位比【总页数】4页(577-580)
【关键词】微量元素;螯合物;氨基酸;制备;检测
【作者】赵元凤;吕景才
【作者单位】不详;不详
【正文语种】英文
【中图分类】O641.4
【相关文献】
1.微量元素氨基酸螯合物的生理功能及其在畜禽生产中的应用rn 微量元素氨基酸螯合物的生理功能及其在畜禽生产中的应用 [J], 王文君; 欧阳克蕙; 付月华
2.复合氨基酸微量元素螯合物制备新工艺的研究 [J], 曾仁权
3.微量元素氨基酸螯合物在畜禽饲养中的应用 [J], 孙玉梅
4.微量元素-氨基酸螯合物在动物生产中的研究与应用功效[J], 孙海霞; 石宝明。
第23卷第1期衡水学院学报Vol. 23, No.1氨基酸矿物质螯合物的制备方法和应用研究进展吴海静,孙金旭,虞竹韵(衡水学院生命科学学院,河北衡水053000)摘要:氨基酸矿物质螯合物有强稳定性、低副作用、生物效价高、环保等众多优点,经过近50年的发展,已经在饲料行业取得了丰硕成果,并逐步在农业、食品和医药等行业发展起来。
为了更好推动氨基酸矿物质螯合物的发展应用,就氨基酸矿物质螯合物和制备方法及其应用进展进行阐述。
建议应大力开发以氨基酸矿物质螯合物为添加剂的功能食品,在医药领域要进一步研究氨基酸矿物质螯合物在机体内的吸收代谢机制。
关键词:氨基酸矿物质螯合物;制备方法;添加剂;农业;食品;医药DOI:10.3969/j.issn.1673-2065.2021.01.005作者简介:吴海静(1991-),女,河北衡水人,助教;孙金旭(1975-),男,河北景县人,教授,理学博士。
中图分类号:Q517;O743 文献标识码:A 文章编号:1673-2065(2021)01-0018-06收稿日期:2020-01-09氨基酸矿物质螯合物是20世纪70年代首先由美国ALBICN生物实验室最早研制成功的一类新型高效饲料添加剂,即将蛋白螯合铁应用于预防哺乳仔猪贫血。
此后其他许多国家包括美国、意大利、丹麦、荷兰等国都对其进行了一系列的研究和开发应用[1]。
氨基酸矿物质螯合物作为第三代新型矿物元素添加剂,它既克服了第一代添加剂无机盐性质不稳定、易潮解、结块、氧化,以及在饲料中混合不均匀等缺点,也避免了第二代传统有机盐不易吸收、生物效价低、机体耗能高等缺点。
氨基酸矿物质螯合物化学稳定性强、生物效价高、副作用低,同时还具有环保、低添加量作用明显等优点[2-3]。
为了更好地发挥氨基酸矿物质螯合物的应用,推动行业的发展,笔者对氨基酸矿物质螯合物性质和制备方法进行了介绍,综述了其在农业、食品、医药和饲料行业中的应用情况,为进一步研究提供依据。
氨基酸螯合铜在动物生产中的应用随着畜牧业的发展,人们对动物生产的要求也越来越高。
为了提高动物的生产性能和健康状况,许多研究人员开始关注氨基酸螯合铜在动物生产中的应用。
氨基酸螯合铜作为一种新型的微量元素补充剂,具有广泛的应用前景。
氨基酸螯合铜在动物生产中能够提高动物的生长性能。
研究表明,适当的补充氨基酸螯合铜可以促进动物的生长发育,增加体重和肌肉的积累。
铜是许多酶的重要成分,这些酶在动物的体内参与代谢和免疫等重要生理过程。
因此,适量的氨基酸螯合铜可以提高动物的饲料转化率,增加产肉量,提高经济效益。
氨基酸螯合铜在动物生产中能够提高动物的免疫功能。
动物的免疫功能直接影响其抗病能力和生产性能。
适量的氨基酸螯合铜可以促进免疫细胞的增殖和活性化,增强机体的抗氧化能力,提高动物的免疫功能。
研究表明,补充氨基酸螯合铜可以降低动物的发病率和死亡率,减少抗生素的使用,提高动物的健康状况。
氨基酸螯合铜在动物生产中还具有改善饲料品质的作用。
动物的饲料中常常存在一些抗营养因子,如铜的存在会降低饲料中铁和锌的利用率。
适量的氨基酸螯合铜可以与这些抗营养因子发生竞争作用,增加铁和锌的吸收利用率,改善饲料品质,提高动物的生产性能。
除了上述应用之外,氨基酸螯合铜还具有提高动物生殖能力和减少环境污染的作用。
研究表明,适量的氨基酸螯合铜可以提高动物的生殖能力,增加产仔数和产仔率,提高繁殖效果。
此外,氨基酸螯合铜的利用效率高,可以减少铜的排泄量,降低环境中的铜污染。
氨基酸螯合铜在动物生产中具有诸多应用,能够提高动物的生长性能、免疫功能和饲料品质,同时还能改善动物的生殖能力和减少环境污染。
然而,应用氨基酸螯合铜时需要注意适量的使用,避免过量造成的毒性效应。
此外,不同动物品种和生长阶段对氨基酸螯合铜的需求也有所不同,因此需要根据具体情况进行合理的补充。
希望通过进一步的研究和应用,能够更好地发挥氨基酸螯合铜在动物生产中的作用,为畜牧业的发展提供有力的支持。
・综 述・氨基酸螯合铁的研究与应用进展周桂莲(东北农业大学动物科学技术学院 150030) 铁是畜禽所必需的也是最重要的微量元素之一。
常规饲料中的铁含量较高,单从量上讲,已能满足动物需要。
但是,植物性饲料中铁的利用率极低,而养殖业的集约化程度越来越高,育种和营养两方面的努力使得畜禽的生长速度大幅度提高。
因而,必须人工添加部分铁,才能满足畜禽的需要。
我们称人工添加的为铁添加剂。
至今,铁添加剂的发展经历了三个阶段,相应的有三代产品。
第一代为无机盐类,常用的有硫酸亚铁、碳酸亚铁等。
由于价格低,对饲料成本影响不大,所以,无机盐类铁添加剂至今仍得到广泛应用。
第二代为简单的有机酸盐类,如柠檬酸亚铁、富马酸铁等,由于前两类铁源生物学效价低,影响饲料中其它有效成分,再加上人们的环保意识逐渐加强,促使研究者开发更为有效、安全的铁添加剂。
于是,第三代铁添加剂螯合铁问世,氨基酸螯合铁就是其中的一种,由于具有独特的优点,吸引了众多的研究者和生产商。
1 氨基酸螯合铁的具体描述美国饲料管理官员协会(M FCO,1996)对氨基酸螯合铁的描述如下:由某种可溶性铁盐中的一个铁离子同氨基酸按一定的摩尔比率以共价健结合而成,1摩尔的铁同1~3(最好是2)摩尔的氨基酸结合,水解氨基酸的平均分子量必须为150左右,生成的螯合物的分子量不得超过800。
2 氨基酸螯合铁作为铁添加剂的理论依据211 氨基酸螯合铁是铁吸收的原始模式之一Hopp ing(1963)研究认为铁是以螯合物形式被吸收的。
Saltm an等(1965)通过一系列研究,提出了铁的吸收转运机制,他们认为在动物的肠腔内,不论是Fe2+还是Fe3+,都必须与内源或外源配位体结合形成络合物,再以此形式吸收并进一步转运,而氨基酸就是这些配位体中较合适的一种。
以后,许多研究者研究了氨基酸对铁吸收的影响(Cam p en1969,1972,1973;K roe1963a,1963b, 1964,1966;L ayrisse1984;Glahn1997),进一步证实了Saltm an提出的铁吸收理论。
氨基酸金属离子螯合物合成条件及测定方法的研究一、本文概述氨基酸金属离子螯合物是一类重要的生物无机化合物,具有广泛的应用价值,包括在医药、农业、食品、环境科学等领域。
这些化合物是由氨基酸分子中的羧基、氨基和侧链功能团与金属离子通过配位键形成的稳定结构。
由于氨基酸的种类繁多,以及金属离子的多样性,使得氨基酸金属离子螯合物的种类非常丰富,其合成条件及测定方法也具有独特性和复杂性。
本文旨在深入研究氨基酸金属离子螯合物的合成条件及测定方法。
我们将探讨不同氨基酸与金属离子形成螯合物的最佳反应条件,包括反应温度、pH值、反应时间、溶剂种类等因素对螯合物形成的影响。
我们将研究氨基酸金属离子螯合物的表征方法,如红外光谱、紫外光谱、核磁共振等,以及测定其稳定性、溶解性等物化性质的方法。
我们还将探讨氨基酸金属离子螯合物的生物活性及其潜在的应用价值。
通过本文的研究,我们期望能够为氨基酸金属离子螯合物的合成提供理论依据和技术支持,为其在各个领域的应用提供基础数据和实验依据。
我们也期望通过本文的研究,能够推动氨基酸金属离子螯合物领域的研究进展,为相关领域的学者和从业者提供有价值的参考信息。
二、氨基酸金属离子螯合物的合成条件研究氨基酸金属离子螯合物的合成是一个涉及多种因素的过程,包括反应温度、pH值、反应时间、氨基酸与金属离子的摩尔比等。
为了优化合成条件,本研究对这些因素进行了系统的研究。
反应温度对螯合物的形成有显著影响。
一般来说,适当的提高温度可以加速反应速率,但过高的温度可能导致反应失控或生成不稳定的副产物。
因此,我们在室温至沸腾温度范围内设置了多个温度点,观察其对螯合物生成的影响。
实验结果显示,在60-80℃的温度范围内,氨基酸与金属离子的螯合反应进行得较为顺利,产物的生成速度和纯度均达到较优水平。
pH值也是影响螯合物合成的重要因素。
氨基酸在不同pH值下具有不同的电离状态,这直接影响其与金属离子的配位能力。
我们通过调整反应溶液的pH值,观察其对螯合物生成的影响。
氨基酸微量元素螯合物制备方法的研究进展摘要:微量元素氨基酸螯合物是一种新型有机矿物元素添加剂,被称为第三代微量元素添加剂。
由于其稳定性好、生物效价高、易消化吸收、抗干扰性强等特点,迅速成为动物营养研究的热点,在各种动物生产中广泛应用。
本文就微量元素氨基酸螯合物的生物学特性、作用机理,在畜牧业、水产养殖中的应用概况及应用前景进行了综述。
关键词:氨基酸微量元素螯合物营养特性制备方法作用机理应用推广前言:微量元素和素氨基酸是动物生长发育必不可少的营养物质,在动物饲料中含量虽少, 但它们直接或间接地参与机体几乎所有生理和生化过程,与动物生长和健康密切相关。
半个世纪以来,其发展经历了3个发展阶段。
最初微量元素以无机盐的形式被应用(主要是硫酸盐),如硫酸铜、硫酸锌、硫酸锰、硫酸亚铁以及碘酸钙、亚硒酸钠等。
目前国内普遍使用的微量元素添加剂仍然是微量元素的无机盐,也有氧化物,在加工、配合以及动物吸收、利用方面存在较大缺陷。
无机盐类虽然水溶性很好,但在动物消化道内易与饲料中的植酸阴离子、草酸阴离子在动物体内发生生化反应形成溶解度很小的盐,不易被肠道吸收,生物学效价低。
因此,人们开始使用第2代微量元素添加剂——有机酸盐,但同样存在生物学利用率低等不足之处。
随着饲料科学的发展,第3代微量元素添加剂——氨基酸微量元素螯合(AATMC),在2O世纪7O年代首先由美国ALBICN生物试验室研制成功。
我国从20世纪8O年代开始对AATMC进行研究和应用,并取得了较大进展。
其特点是稳定、高效、毒性小,在肠道内易于消化吸收,有利于提高动物生产性能,防治微量元素缺乏症,提高机体免疫力,并且有益于饲料中营养组分的利用,还兼有氨基酸强化剂作用。
因此研究开发和推广应用AATMC有利于促进我国畜牧、水产养殖和饲料业发展。
正文:微量元素氨基酸螯合物是由氨基酸或短肽物质与可溶性金属盐中的金属元素离子通过化学方法螯合而成的一类具有独特螯环状结构的化合物,是一种接近于动物体内天然形态的微量元素补充剂。
氨基酸螯合微量元素的研究及其在水产动物中的应用R esearch on amino acid2chelated trace elements and their appli2 cation to aquatic animals杨建梅,王安利,霍 湘(华南师范大学生命科学学院,广东广州 510631)中图分类号:S963 文献标识码:A 文章编号:100023096(2008)0120081207 微量元素在水产动物的生命过程中是必不可少的,但是仅靠从水体中吸收是不能满足机体的正常需要的,还必须从饲料中摄取。
至今,微量元素添加剂的发展经历了三代:第一代为无机盐类,常用的为硫酸盐等。
无机盐类的微量元素添加剂易潮易结块,易与维生素发生拮抗,在植酸等抗营养因子存在时,效果不好。
但是因其价格低廉,至今仍得到广泛应用;第二代为简单的有机酸盐类,如柠檬酸盐、富马酸盐、乳酸盐等。
其稳定性好,但流动性差;由于前两代来源的微量元素生物学效率低,影响饲料中其他有效成分,再加上人们的环保意识逐渐增强,促使第三代微量元素添加剂螯合盐产生。
氨基酸螯合微量元素就是其中的一种,氨基酸螯合微量元素作为一种营养全面、适口性佳、吸收率高、安全性好、诱食作用强的新型饲料添加剂,可以明显改善水产动物的生长性能,增强免疫功能,还可减少微量元素在饲料中的添加量,减轻排泄物中微量元素对环境的污染。
作者在介绍氨基酸螯合微量元素特点、种类的同时,还对其在水产动物中的应用进行探讨,以期为生产高产优质的水产品提供参考。
1 氨基酸螯合微量元素的特点1.1 化学结构稳定 生物利用率高美国饲料管理官员协会[1]对微量元素氨基酸螯合物的定义是:由可溶性金属元素盐中的一个金属元素离子同氨基酸按一定摩尔比以共价键结合而成。
水解氨基酸的平均分子量约为150,所生成螯合物的分子量不超过800。
通常情况下,氨基酸同Mn,Cu,Zn等离子形成配位数为4且摩尔比为2∶1(氨基酸:金属元素)的螯合物,而Fe,Co除形成配位数为4的螯合物,还可形成配位数为6的螯合物[2]。
68 | 2020年第40卷第01期 总第276期 |需求,为企业选拔符合条件的学徒,同时企业也选派经验丰富的师傅作为学徒的指导教师,提高学生技能水平,为企业培养后续人才。
只有这样才能够达到学校、企业和学生共赢的目的。
通过减免困难地区学生的学费和提高学生待遇,为我国精准扶贫贡献应有的力量,同时也可扩大企业的品牌效应。
5.4 加强宣传,提高认识各级政府应当重视“双零”培养机制下的现代学徒制教学,通过媒体、微信和QQ 进行广泛宣传,提高社会认可度。
政府应鼓励支持企业参与到现代学徒制人才培养模式中去,增强企业的社会责任意识和大局意识,清楚意识“双零”培养机制下的现代学徒制教学现代学徒制对我国经济发展的深远意义。
同时学校应当积极主动地探索出一套严谨的现代学徒制教学实施方案,培养一批集实操经验和授课能力为一体的校企双导师,协同育人,将“双零”培养机制下的现代学徒制越办越好。
氨基酸螯合铁在动物营养中的研究进展沐建煜(浙江省长兴县畜牧兽医局,浙江 湖州 313100)铁是动物机体维持正常生命活动所必需的一种微量元素,参与机体中包括物质的运输及储存、机体供能、蛋白质代谢、抗氧化、免疫以及核酸合成等多种代谢活动,对动物生长及生产活动有着十分重要的意义。
因此,在动物生产过程中,养殖场常常需要在日粮中补充额外的铁以保证其正常的生长以及生产活动。
不同形态的铁在动物机体内的吸收转化效率也有所不同,硫酸亚铁由于价格便宜且易获得,因而在补铁剂市场中占有一定的优势。
但是,随着研究的深入,人们逐渐发现硫酸亚铁存在着易吸潮、口感差、吸收效率不高、易造成浪费及环境污染且易产生副作用等缺陷[1],于是人们开始寻找更好的补铁制剂。
近年来,以氨基酸螯合铁为代表的有机铁源因其生物学效价高、吸收率高和利于环保等优点正逐渐得到越来越多人的关注。
本文主要就氨基酸螯合铁的定义、特点、发展应用及其在动物机体内的吸收机制进行综述,旨在为具有高生物学效价的有机微量元素在动物营养中的深入研究与科学应用提供参考。
微量元素氨基酸螯合物的研究进展微量元素氨基酸螯合物的研究进展滕冰舒绪刚广州天科科技有限公司1.“螯合率”问题1.1微量元素氨基酸螯何物结构一般描述络合物是由作为中心离子的金属离子与氨基酸配位体(离子或分子)通过配位键的结合形成的化合物,根据络合物的组成,络合微量元素氨基酸螯合物的研究进展物可以分成简单络合物、螯合物,多核络合物等多种,简单络合物分子或离子只有一个中心离子,每个配位体只有一个配位原子与中心离子成键。
螯合物中每个配体至少有两个或两个以上的配位原子同时与中心离子成键,形成环状结构。
一般来说,简单配合物的稳定性较差,由于螯合效应的影响,螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定。
螯合物作为络合物的特殊形式亦广泛的存在于自然界中,作为饲料添加剂的微量元素氨基酸螯合物从化学结构上区分可有以下不同:(1)中心离子与配位体摩尔比例不同,M/M=1:1~1:3,分别形成单环,双环,三环,一般形成五元或六元环稳定,螯环越多,越稳定。
(2)内络盐型和络离子型,(络阴离子或络阳离子)(3)单核-单一配位体和单核—混合配位体型微量元素氨基酸螯合物的理化性质有以下不同:(1)络合物的稳定常数不同(测定方法不同其结果亦有差异)(2)络合物的溶解度不同(实验室条件和生理条件)(3)络合物的结晶不同1.2“螯合率”在螯合物的实际应用中,人们经常把“螯合率”看作一种反应得率。
事实上,“螯合率”概念的提出是不正确的,(络合物化学中没有“螯合率”概念)因为在不考虑螯合物稳定程度的情况下,配位体螯合金属离子的反应很容易发生,只要是混合配位体和金属离子的溶液就可以实现螯合。
但是,衡量螯合是否很“彻底”,则应以螯合物的稳定常数来表示。
螯合物稳定常数的是有条件的,也称为“条件稳定常数”。
例如,一个螯合物在中性pH时稳定常数很大,但在酸性和碱性受到了H+和OH-浓度的影响,会解离成配位体和金属离子或生成羟合络离子和配位体。
络合物化学中研究稳定常数测定的方法很多,基本上都是研究络合逐级配位过程中的金属离子、配位体浓度变化,再计算出稳定常数。
而不是将产物逐级分解,研究分解过程的各个组分的浓度变化。
人们往往出于经济观点认为氨基酸比微量元素价格高,在螯合物产品中如有过剩的金属离子则有“抽条”之嫌。
事实上从化学合成角度看,氨基酸和微量元素任何一者过量许多都是不合理的,而且生产厂家做到氨基酸稍稍过量是完全可以的,不存在成本问题。
在同样条件下,螯合物的稳定常数是螯合物的理化性质,其常数的大小是由化学结构和热力学原理决定的,测定方法不同其常数将有微弱不同,但是决不以人的意志为转移。
实际上这种产品多半是以甘氨酸:铁的摩尔比=1:1,由于甘氨酸分子量小及未移去质子氢,具有可溶性。
但这只是一种化学反应中的一种过渡形态,在溶液环境中Fe2+与配位体甘氨酸的摩尔比会由1:1 自发反应到2:1或3:1的稳定状态,此时,部分铁解离出来以离子形态存在,这过程是符合配位化学热力学的原理,而不是以人们的想象而定义。
1.3稳定常数和不稳定常数仍以Fe2+ 和CH2(NH2)COOH的络合反应为例:Fe2+ + 3CH2(NH2)COOH Fe (CH2(NH2)COOH)3该生成反应是可逆的,在一定的条件下,达到平衡。
在溶液中生成配合物的反应是分级进行,络合反应有相应的逐级稳定常数K1、K2、K3其乘积=β3,β3表示配位数为3的累积稳定常数,分级络合反应和相应的逐级稳定常数表述如下:[Fe(CH2NH2COOH)]2+[Fe2+][ CH2NH2COOH](2)CH2NH2COOH + [Fe(CH2NH2COOH)]2+ Fe[(CH2NH2COOH)2]相应的平衡常数为:[Fe(CH2NH2COOH)2]2+[CH2NH2COOH] [Fe(CH2NH2COOH)]2+(3) CH2NH2COOH + [Fe(CH2NH2COOH)2] Fe[(CH2NH2COOH)3]相应的平衡常数为:[Fe(CH2NH2COOH)3]2+[CH2NH2COOH] [Fe(CH2NH2COOH)2]2+β1=K1,β2=K1.K2,β=K1.K2.K3例如在水中:[Fe(CH 2NH 2COOH)]2+ Fe 2+ + CH 2NH 2COOH[Fe 2+]和[CH 2 NH 2COOH]分别表示平衡时的Fe 2+ 和CH 2 NH 2COOH 的摩尔浓度,常数K 称为络离子的离解常数,数值越大越不稳定,这个常数称为络离子的不稳定常数,即K 不,络离子可在水中解离如[Fe (CH 2 NH 2COOH)3]2+的解离可分三级,分别有K 1不、K 2不、K 3不、3个不稳定常数,其乘积=K 不 其不稳定常数为:K 不=由上述可知,人们容易把“反应得率”认作“螯合率”,并把螯合率作为质量象征.事实上在进行螯合反应时只要提高配位体(如氨基酸)的用量可实现完全的螯合。
需要说明的是由于螯合工艺的不同,产物的理化性质也不同,主要表现在溶解度不同、结晶形态不同及产品稳定性的不同。
在自然界中(如在饲料中),在动物消化道中微量金属元素离子与氨基酸类物质形成1:1(M/M )的螯合物是很普通的事,也由于1:1(M/M )的不稳定螯合物(H +和强配位体的影响)金属离子可以与其他非氨基酸配合物(如植酸、草酸、磷酸)形成稳定而“无效” 的螯合物不容易被动物吸收利用。
表1部分络合物的稳定常数log β配位体名称 金属离子 LogK 1 LogK 1K 2 富马酸 Fe 2+≤2 赖氨酸 ≤4 甘氨酸 4.3 7.8 蛋氨酸 3.24 6.7 EDTA 14.3 甘氨酸 Cu 2+ 8.22 15.6 蛋氨酸 14.7 富马酸 2.51 甘氨酸 Mn 2+ 3.44 6.63 富马酸 0.99 EDTA 13.4 赖氨酸 2.18 蛋氨酸 ≤2 甘氨酸 Zn 2+ 5.16,5.52 9.96 蛋氨酸 4.38 EDTA 16.1 甘氨酸 Co 2+ 5.23 9.25 EDTA16.1亮氨酸 4.9 8.25组氨酸7.3 11.6蛋氨酸7.9从表1的数据可以看到微量元素氨基酸螯合物的稳定常数(LogK1或LogK1.K2)都在103~6或103~10,而有机酸的稳定常数大于102,EDTA的稳定常数( LogK1)都大于1013,螯合物的稳定常数过低和过高都会影响动物的吸收和利用,同时我们也看到同一种氨基酸(配位体)与不同金属元素形成的螯合物稳定常数亦有差别;金属元素与氨基酸的摩尔比(M/M=2)时稳定常数增大很多。
动物实验表明:螯合物(内络盐和某些络阳离子)在单胃动物胃中的不溶性,有利于螯合物保持稳定性,然而在胃中不易溶解的螯合物可在小肠中溶解吸收,在消化道中溶解的螯合物有利于吸收。
2.鉴别方法2.1问题的提出人们往往很关心螯合物产品是螯合物还是混合物?螯合了多少?通过较为复杂理化分析方法红外光谱、示差测热、X射线衍射可以鉴定螯合物产品和混合物,这些方法并不能测定出产品中“少量”存在的游离金属离子。
通常用来研究络合物稳定常数的各种测定方法(分光光度法、电化学法、层析法),都是通过配位体和金属离子络合过程的浓度变化来计算稳定常数。
事实上螯合物产品可以用简单的物理、化学鉴定方法定性,如:如观察螯合前后化合物颜色的改变、用显微镜观察产品结晶的不同,并结合定量鉴定分析来鉴别。
图1蛋氨酸的红外光谱图图2蛋氨酸锌的红外光谱图2.2化学的鉴定方法例1蛋氨酸铬与无机铬、无机铬+蛋氨酸,用甲醇提取后观察提取液颜色,蛋氨酸铬为红紫色,无机铬和无机铬+蛋氨酸为深绿色(Cr3+的颜色)例2甘氨酸铁与硫酸亚铁、硫酸亚铁+甘氨酸在镜检时可以观察到各个化合物结晶的不同,用甲醇提取上述样品,可以观察到不同的颜色反应(见表2)表2邻菲罗啉试剂溴酚蓝试剂吡啶试剂KOH试剂1:1Gly-Fe提取液橙红蓝紫色蓝色天蓝浑浊2:1Gly-Fe提取液浅粉~橙红浅棕黄色蓝色天蓝浑浊FeSO4提取液橙红沉淀橙色,沉淀蓝紫色、酒红沉淀灰绿浑浊FeSO4+Gly提取液橙红沉淀橙色,沉淀蓝紫色、酒红沉淀灰绿浑浊空白(甲醇)无色透明黄绿色蓝色天蓝浑浊0.1ml3.关于摩尔比和配位体在溶液中进行螯合反应时控制产物摩尔比的办法是控制物料的摩尔比、物理条件、结晶方法。
摩尔比1:1的螯合物产品在国外普遍应用,由于其配位体含量高和界外离子的关系络合物的溶解度一般都比较大,摩尔比2:1~3:1的螯合物除了内络盐型之外溶解度也比较大,但其稳定常数要高得多,溶解度与稳定性有互相影响。
不同的配位体、不同的摩尔比、配位的方式决定了其稳定常数、溶解度,在生物体系中上述问题也发生(但应区别于“蛋白盐”)动物利用微量元素的基本过程:口服→溶解→吸收→代谢→沉积,由于用量较低,在饲料中、水体中、动物消化道中螯合物受到溶剂、pH、配位场的影响,相对而言溶解度都是较大的。
在生物体中配位体的含量绝对大于微量元素,微量元素在发挥生物化学作用的过程中是不断地与各种配位体络合,其交换的过程也决定了络合物的体内运转、利用的效率。
摩尔比高的螯合物相对于低的稳定,这只是化学稳定性,在饲料的生产过程其性质有利于提高产品质量,在生物体内如何衡量稳定和效果的关系,可通过动物试验、生物学效价研究和生产实践来评价。
制备和应用螯合物时选择配位体的原则不外乎以下几点:(以氨基酸为例)(1)配位体的化学性质(分子量、溶解度、等电点)(2)营养学意义和价值(必需氨基酸、氨基酸的保护)(3)经济指标(成本、价格、)4. 小结综上所述,科学地评价微量元素氨基酸螯合物的产品质量和作用是必要的,正确地应用微量元素氨基酸螯合物将给饲料工业带来更大的发展。