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一、概述
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是指污水中有机物和氧化性无机物在某一条件下，在某一时间内，用氧化剂氧化后，所需要的抗氧化剂的量。
它是衡量污水中有机物含量的一个重要指标，也是污水处理工艺中最常用的指标之一。
二、测定方法
1、滴定法
滴定法是目前最常用的测定COD的方法，它是利用污水中的有机物在高氧化性条件下，可以被氧化剂氧化，而氧化剂的量可以通过滴定法来测定。
滴定法的步骤如下：
（1）将污水样品加入滴定瓶中，加入适量的滴定剂，如硫酸铜溶液；
（2）加入适量的滴定缓冲液，如硫酸钠溶液；
（3）加入适量的滴定指示剂，如酸性蓝色指示剂；
（4）摇匀，然后放置一段时间，使污水中的有机物被氧化剂氧化；
（5）滴定，即加入适量的滴定剂，直至滴定液变蓝；
（6）记录滴定剂的滴定量，即为污水样品的COD值。
2、高效液相色谱法
高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）
是一种分析技术，可以用来测定污水中的有机物，包括COD。
高效液相色谱法的步骤如下：
（1）将污水样品加入高效液相色谱仪中；
（2）加入适量的溶剂，如乙腈；
（3）加入适量的柱填料，如硅胶；
（4）加入适量的检测剂，如紫外检测剂；
（5）按照设定的参数进行检测；
（6）根据检测结果，计算污水样品的COD值。
三、结论
化学需氧量（COD）是衡量污水中有机物含量的一个重要指标，也是污水处理工艺中最常用的指标之一。
目前，滴定法和高效液相色谱法是测定COD的两种常用方法。
化学需氧量的测定（重铬酸钾法）一、原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量来计算水样化学需氧量。
二、仪器1．500mL全玻璃回流装置。
2．加热装置(电炉)。
3．25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。
三、试剂1．重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
2．试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉(C12H8N2·H2O)0.695g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于水中，稀释至100mL,贮于棕色瓶中。
3．硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
四、标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。
冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
C=(0.2500×10.00)/V式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL)。
4．硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。
放置1—2d，不时摇动使其溶解。
5．硫酸汞：结晶或粉末。
五、测定步骤1．取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾计时)。
试谈化学需氧量的测定方法化学需氧量测定是一个复杂的过程，以重铬酸钾为氧化剂的传统回流消解法依然是当前准确度最高的方法，但其过程中受到诸多因素的影响。
以下就化学需氧量的测定方法与影响因素进行论述分析。
1化学需氧量的测定方法国标中所给出的方法即通常所说铬法，用化学需氧量Cr表示。
描述如下：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，经沸腾（148℃±2℃）回流2 h，冷却后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，根据硫酸亚铁铵的消耗量换算成消耗氧的质量浓度。
根据所用氧化剂不同，除上述铬法外，比较常见的还有锰法（化学需氧量Mn），即以高锰酸钾为氧化剂。
铬法在我国及欧美国家普遍采用，而日本、韩国等更多地使用锰法。
铬法与锰法的主要区别在于重铬酸钾的氧化能力（一般为80%～90%）强于高锰酸钾（一般为50%～60%），因此，通常认为铬法的精度要高于锰法，而且只有在化学需氧量较低的水样使用锰法才能保证其准确度。
无论是铬法还是锰法，均需要较长时间（2 h）的消解，针对此问题，许多研究者开发了诸多的新方法来测定化学需氧量，如通过增大反应溶液的酸用量来提高重铬酸钾的氧化能力，在保证与标准方法允许的误差范围（小于5%）内，可将测定时间缩短1/3～1/2；此外火焰加热消化法和油浴消化法也具有较好的效果。
虽然这些新方法在一些研究领域或简易实验室得到应用，但尚未成为标准方法。
因此传统的回流消解方法仍是公认的测定方法。
仪器化是使复杂的化学需氧量测定简单化的重要手段。
美国HACH公司开发的化学需氧量快速测定仪已在全球得以广泛应用。
该设备省时、省力，克服了滴定分析可能带来的误差，操作简单、方便，消耗试剂少，氯根影响程度小。
由于仪器法测定化学需氧量在准确性、使用成本、普及率等方面还存在一些问题，也尚未成为标准方法。
虽然无论从方法本身的改进还是采用仪器来进行化学需氧量测定均有较好的进展，但传统的回流消解方法仍是公认的最为准确的测定方法。
化学需氧量（COD）的测定方法
1、分析仪器
哈希（HACH）恒温消解器DR200、哈希（HACH）多参数水质分光光度计DR3900
2、样品处理
1)打开加热器，选择“COD”程序，等待仪器加热至150°C。
2)取2个COD试剂瓶，去掉盖子。
3)使用移液枪取2ml待测试水样于一支COD试剂瓶中，另取2ml去离子水于另一支COD试剂瓶中。
4)两个瓶子上盖，并将瓶外壁擦拭干净。
5)振摇几次后，插入消解器中。
6)按下仪器上“start”键，开始加热2个小时。
7)加热完成后，关闭加热器，待试剂瓶冷却片刻后，取出并放入试管架上冷却至室温。
3、测试方法
1)选择430号程序，波长420nm。
2)清洁瓶壁，将瓶外壁擦拭干净。
3)把空白样放入仪器中。
4)按调零键，仪器调零。
5)取出空白样，放入待测试样品。
6)按读数键盘，读取待测样品的COD值。
COD的快速测定—混酸法化学需氧量的测定—重铬酸钾法化学需氧量是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量.单位为mg/L仪器:1带有24mm或29mm标准磨口的250ML锥形瓶的全玻璃回流装置，回流冷凝管长度为300—500 mm。
2.加热装置，电热板或电炉3、25 mL或50 mL酸式滴定管试剂:1、重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）：将12.258 g在105℃干燥2小时后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000 mL。
2、试亚铁灵指示剂：称取 1.485g1，10—啉菲罗啉（C12H8N2·H2O）。
0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶中。
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实验八化学需氧量（CODcr）的测定一、标准法一、目的1、了解化学需氧量的含义2、掌握氧化－还原滴定法（重铬酸钾作氧化剂）测定水样中有机物的原理和方法。
二、原理化学需氧量(COD)是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示，它反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。
化学需氧量是一个条件性指标，它受加入的氧化剂种类、浓度以及反应的酸度、温度、时间等影响，为此测定时必须严格操作步骤。
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法测定，测得的值称为CODcr。
一定量的重铬酸钾，在强酸性条件下，将水中的有机物质氧化，过量的重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，由消耗的重铬酸钾量即可算出水中含有有机物所消耗氧的量mg/L（CODcr）。
本法将大部分的有机物氧化，但直链烃、芳香烃等化合物仍不能氧化，若加硫酸银作催化剂时，直链化合物亦可被氧化，但对某些芳香烃仍无效。
氯离子在此条件下亦被氧化而生成氯气，消耗一定量的重铬酸钾，因而干扰测定。
重铬酸钾作氧化剂时与有机物的反应。
2Cr2O72- + 16H++ 3C → 4Cr3+ + 8H2O + 3CO2↑过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，以亚铁盐（溶液）回滴Cr2O72- + 14 H+ + 6Fe2+→ 6Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O氯化物的干扰反应Cr2O72- + 14 H+ + 6Cl-→ 3Cl2↑ + 2 Cr3+ + 7 H2O在测定过程中加HgSO4,而排除氯离子的干扰，其反应式Hg2+ + 4Cl- → [HgCl4]2-三、仪器1、回流装置（磨口三角烧瓶，或圆底烧瓶冷凝装置）2、500 mL 三角烧瓶3、移液管、容量瓶四、试剂1、重铬酸钾溶液，C（1/6 K2Cr2O7）＝0.2500mol/L称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
化学需氧量的测定法
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand, COD）是水样中可氧化有机物质质量的测定指标，常用于评估水体中有机污染物的浓度。
化学需氧量的测定可采用以下几种方法：
1. 高温消解法：将水样与强氧化剂（如硫酸钾、硫酸钾铬酸盐等）在高温酸性条件下反应，使有机物被完全氧化为二氧化碳和水。
反应结束后，通过测定消解液中残余氧的量，计算出化学需氧量。
2. 氧化剂滴定法：将水样与过量的强氧化剂（如亚硝酸盐）在酸性条件下反应，利用该氧化剂对有机物进行氧化。
反应结束后，用含有还原剂（如碘化钾）的滴定液滴定消耗的氧化剂，从而间接测定出化学需氧量。
3. 高锰酸钾滴定法：将水样与高锰酸钾在酸性条件下反应，高锰酸钾可被有机物还原为无色的亚锰离子。
通过滴加含有苯胺等指示剂的滴定液，至溶液变为淡玫瑰红色，滴定结束后所消耗的高锰酸钾溶液的体积即为化学需氧量。
4. 液相色谱法：利用液相色谱仪分析水样中有机物的含量，通过测定有机物的峰面积或峰高，计算出化学需氧量。
需要注意的是，不同的测定方法适用于不同类型的水样，选择合适的测定方法可以提高测定的准确性和可靠性。
此外，在实
际应用中还需考虑到测定时间、操作难度、耗材和仪器设备的要求等因素。
化学需氧量（CODcr）的测定-快速烘箱重铬酸盐法一.方法、来源：江苏省环境检测中心（通知）苏环监测【1993】30号《水质化学需氧量的测定快速烘箱－重铬酸盐法》二.原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,在强酸介质下以银作催化剂,经烘箱处理后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度.三.试剂与仪器1.试剂：重铬酸钾,邻菲啰啉,硫酸亚铁,硫酸亚铁铵,浓硫酸（98％）,硫酸银,蒸馏水,硫酸汞.2.仪器：三角烧瓶5个,小烧杯10个,物理天平1个,电子天平1个,容量瓶（1000ml）2个,广口瓶（1000ml）2个,酸式滴定管1个,牛角匙2个,玻璃棒2根,试剂瓶3个,吸耳球2个,塑料瓶（500ml）1个,10ml 的移液管3根,3ml的移液管1根,铁架1个,万用夹1个.四.试剂配制：1.C（K2Cr2O7）=0.2500mmol/L标准溶液：称取12.258克经120°C烘干2小时的K2Cr2O7定溶于1000ml水中.2.试亚铁灵指示液：称取3克邻菲啰啉和1.4克硫酸亚铁,溶于水稀释至200ml.3.硫酸亚铁铵标准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.05mmol/L:称取19.75克(NH4)2Fe(SO4)2,加入少量水,加入10ml硫酸,定容至1000ml.临用前用K2Cr2O7标准溶液滴定.标定方法：取3ml K2Cr2O7标准溶液于锥形瓶中,加入H2SO4-Ag2SO4溶液17ml,加蒸馏水50ml,冷却后,加2滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵溶液滴定至红褐色.计算：C[(NH4)2Fe(SO4)2]＝0.2500×3.00÷VV：滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数.4.H2SO4-Ag2SO4溶液：称取5克硫酸银（Ag2SO4）加入500ml硫酸（H2SO4）中,溶解彻底后使用.五.分析步骤1.在三角烧瓶中加入17mlH2SO4-Ag2SO4溶液,再加入3.00mlK2Cr2O7标准溶液,取水样10ml（如所取水样浓度较高,可适当稀释）.如水样中氯离子含量超标,则加入少许HgSO4.2.在三角烧瓶上盖上小烧杯,放入烘箱,于160°C消解30分钟.3.取出三角烧瓶冷却,加入40ml蒸馏水,冷却后加2滴试亚铁灵指示液,用(NH4)2Fe(SO4)2滴定,记录滴定体积V1.4.依据以上步骤做空白试验：只需将废水水样更换为蒸馏水即可,其它步骤不变,滴定后消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液体积为V0.六.计算公式CODcr＝(V0—V1)×C[(NH4)2Fe(SO4)2]×8×1000÷V水样V0：滴定空白时消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积；V1：滴定水样时消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积； C：(NH4)2Fe(SO4)2标定出来的浓度； V水样：水样的体积.六.注意事项1、氧化液含有浓硫酸及重铬酸钾具有强腐蚀性，使用时必须穿戴好必要的防护用品，烘箱温度很高，使用时应防止烫伤。
化学需氧量（CODcr）的测定一、化学需氧量是指在一定条件下，用强氧化剂处理废水样时所需消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升表示。
这是量度废水中还原性物质的主要指标。
还原性物质主要包括：有机物、和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等无机物。
二、测定所需试剂1、0.2500N重铬酸钾标准溶液：称取预选在105—110℃烘干两小时并冷却的基准或优级纯重铬酸钾：12.2580g溶于水中，移入1000毫升容量瓶稀释至标准线，摇匀。
2、试亚铁灵指示剂溶液：称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2.H2O）与0.695g硫酸亚铁(FeSO4.7H2O)溶于水中,稀释至100亳升,摇匀贮于棕色瓶中。
3、0.1N硫酸亚铁铵标准溶液:称取39.2g硫酸亚铁铵[FeSO4(NH4)2SO4.6H2O]溶于水中,缓慢加入20毫升浓硫酸,冷却移入1000毫升容量瓶中, 加水稀释至标线,摇匀.此溶液每次临用前,必须用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：自滴定管加入10.00亳升0.2500N的重铬酸钾,标准溶液于250毫升锥形瓶中, 加水稀释至110毫升左右,缓慢加入30亳升浓硫酸冷却后, 加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15毫升),用硫酸亚铁铵溶液滴定后,溶液的颜色由黄色经蓝绿色,至红褐色即为终点：计算：N=0.2500×10.00/V式中：N—硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度。
V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量，毫升。
4、硫酸、硫酸银溶液：于2500亳升浓硫酸中，加入25g硫酸银，放置1—2天，不时摇动，使之溶解。
5、化学纯硫酸汞三、步骤：1、取10亳升废水样，加入容量瓶中，用蒸馏水稀释至100亳升。
2、从容量瓶中取20毫升稀释液放入锥形瓶，依次准确加入10毫升，0.25N重铬酸钾溶液,30毫升硫酸、硫酸银溶液，0.4g硫酸汞。
3、用电炉回流2小时。
4、冷却后，用蒸馏水从冷凝管顶部倒入锥形瓶中（冲洗冷凝管），然后用蒸馏水稀释至140毫升，并滴入3滴（约0.15毫升）试亚铁灵指示液。
化学需氧量化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。
水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。
因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。
（一）重铬酸钾法（COD Cr）GB11914--89 概述1．原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。
2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。
3．方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50 mg/L的COD值。
用0.025 mol/L浓度的重铬酸钾可测定5—50 mg/L的COD值，但准确度较差。
仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。
（2）加热装置：电热板或变阻电炉。
（3）50 ml酸式滴定管。
试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500 mol/L）；称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000 ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。
（2）试亚铁灵指示液：称取1.485 g邻菲啰啉，0.695 g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100 ml，贮于棕色瓶中。
（3）硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5 g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20 ml浓硫酸。
冷却后移入1000 ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取10.00 ml重铬酸钾标准溶液于500 ml锥形瓶中，加水稀释至110 ml左右，缓慢加入30 ml浓硫酸，混匀。
冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（0.15 ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
c﹝(NH4)2Fe(SO4)2﹞=V00 . 102500.0⨯式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。
（4）硫酸-硫酸银溶液：于2500 ml浓硫酸中加入25 g硫酸银。
放置1~2d，不时摇动使其溶解（如无2500 ml容器，可在500 ml浓硫酸中加入5 g硫酸银）。
（5）硫酸汞：结晶或粉末。
步骤（1）取20.00 ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00 ml）置250 ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00 ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃球或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。
注1对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。
如溶液显绿色，在适量减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。
稀释时，所取废水样量不得少于5 ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。
注2废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4 g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00 ml废水（或适量废水稀释至20.00 ml），摇匀。
以下操作同上。
（2）冷却后，用90 ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。
溶液总体积不得少于140 ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
（3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
（4）测定水样的同时，以20.00 ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。
记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
计算COD cr（O2，mg/L）=（V0-V1）⨯C⨯1000⨯8式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V—水样的体积（ml）；8—氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。
精密度和准确度六个实验室分析COD 为150 mg/L 的邻苯二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3%；实验室间对标准偏差为5.3%。
注意事项（1） 使用0.4 g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg ，如取用20.00m l 水样，即最高可络合2000 mg/L 氯离子浓度的水样。
若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞﹕氯离子=10﹕1（W/W ）。
若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
（2） 水样取用体积可在10.00~50.00 ml 范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。
(3) 对于化学需氧量小于50mg/L 的水样，应改用0.0250 mol/L 重铬酸钾标准溶液。
回滴时用0.01 mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。
(4) 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。
(5) 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD Cr 为1.176 g ，所以溶解0.4251 g 邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000 ml 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500 mg/L 的COD Cr 标准溶液。
用时新配。
(6) COD Cr 的测定结果应保留三位有效数字。
(7) 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。
（二） 库 仑法概 述1． 方法原理水样以重铬酸钾为氧化剂，在10.2mol/L 硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。
根据电解产生的亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律进行计算。
CODcr (O 2,mg/L)=VQ Q m S 800096487⨯- 式中，Q S —标定重铬酸钾所消耗的电量；Q M —测定过量重铬酸钾所消耗的电量；V —水样的体积（ml ）。
如仪器具有简单的数据处理装置，最后显示的数值即为CODcr 值。
此法简单、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定滴定溶液的步骤，缩短了回流时间，尤适合工矿业的工业废水控制分析。
但由于其氧化条件与（一）法不完全一致，必要时，应与（一）法测定结果进行核对。
2．干扰与消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。
3．方法适用范围当使用1 ml 0.05 mol/L重铬酸钾溶液，进行标定测定时，本方法的最低检出浓度为2 mg/L（COD）。
当使用3 ml 0.05 mol/L重铬酸钾溶液，进行标定测定时，最低检出浓度为3 mg/L（COD），测定上限为100 mg/L。
仪器（1）化学需氧量测定仪。
（2）滴定池：150 ml锥形瓶（回流和滴定用）。
（3）电极：发生电极面积为780mm2铂片。
对电极用铂丝作成，置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充3 mol/L的硫酸）中。
指示电极面积为300 mm2铂片。
参考电极为直径1 mm钨丝，也置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充饱和硫酸钾溶液）中。
（4）电磁搅拌器、搅拌子。
（5）回流装置：34#标准磨口150 ml锥形瓶的回流装置，回流冷凝管长度为120mm。
（6）电炉（300W）。
（7）定时钟。
试剂（1）重蒸馏水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾进行重蒸馏。
（2）重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7=0.050 mol/L）：称取2.5g重铬酸钾溶液于1000 ml重蒸馏水中，摇匀备用。
（3）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸加入25g硫酸银，使其溶解、摇匀。
（4）硫酸铁溶液（1/2Fe2（SO4）3=1 mol/L）：称取200g硫酸铁（Fe2（SO4）3溶于1000ml重蒸馏水中。
（若有沉淀物需过滤除去）。
（5）硫酸汞溶液：称取4g硫酸汞置于50ml烧杯中，加入20ml 3 mol/L的硫酸，稍加热使其溶解，移入滴瓶中。
步骤1．标定值的测定（1）准确吸取12ml重蒸馏水置锥形瓶中，加1.00ml 0.05 mol/L重铬酸钾溶液，慢慢加入17.0 ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。
放入2—3粒玻璃珠，加热回流。
（2）回流25min后停止加热，用隔热板将锥形瓶与电炉隔开、稍冷，由冷凝管上端加入33ml重蒸馏水。
（3） 取下锥形瓶，置于冷水浴中冷却，加7ml mol/L 硫酸铁溶液，摇匀，继续冷却至室温。
（4） 放入搅拌子，插入电极、搅拌。
掀下标定开关，进行库仑滴定。
仪器自动控制终点并显示重铬酸钾相对的COD 标定值。
将此值存入仪器的拨码盘中。
2． 水样的测定（1）COD 值小于20mg/L 的水样：① 准确吸取10.00ml 水样置锥形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050 mol/L重铬酸钾溶液1.00ml ，加入17.00ml 硫酸-硫酸银溶液，混匀。
加2—3粒玻璃珠，加热回流，以下操作按照“标定值的测定（2）、（3）”进行。
② 放入搅拌子，插入电极并开动搅拌器，掀下测定开关，进行库仑滴定，仪器直接显示水样的COD 值。
如果水样氯离子含量较高，可以少取水样用重蒸馏水稀释至10ml ，测得该水样得COD 为：COD Cr （O 2，mg/L ）=COD V10 式中，V ——水样的体积（ml ）；COD ——仪器COD 读数（mg/L ）。
（2）COD 值大于20mg/L 的水样：① 准确吸取10ml 重蒸馏水置锥形瓶中,加入1—2滴硫酸汞溶液，加0.050mol/L 重铬酸钾溶液3ml ，慢慢加入17.0ml 硫酸-硫酸银溶液，混匀。
