化学需氧量(COD)测定仪通用技术规范

COD测定仪的校正及其标定概述COD测定仪是用于测量水中化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）的设备。

COD是测量水中有机物的一种重要指标，其值反映了水体中有机物的含量和生化氧化能力。

因此，COD测定在环境监测和水处理中起着至关重要的作用。

准确的COD测定需要通过校正和标定来保证测量结果的准确性和可靠性。

COD测定仪的校正COD测定仪的校正一般分为两种类型：零点校正和斜率校正。

零点校正是指在测量装置中没有取样液的情况下进行调零（即将输出信号调整为零）。

斜率校正是指通过标定液对输出信号和标定液的COD浓度之间的关系进行校正。

常用的标定液有二氧化锰（MnO2）、高锰酸钾（KMnO4）和碳酸钠（Na2CO3）等。

零点校正在COD测定仪进行零点校正之前，需要先将测定装置清洗干净，以避免可能的残留影响到零点校正的准确性。

然后将测定仪的测量管道中加入纯净水，排除所有空气，并等待一段时间直到输出信号稳定。

此时认为输出信号为零并进行调零操作。

斜率校正在进行斜率校正之前，需要先准备好标定液。

标定液的COD浓度应该在测定范围内并且已经被认证为稳定可靠的。

常用的标定液有二氧化锰（MnO2）、高锰酸钾（KMnO4）和碳酸钠（Na2CO3）等。

在进行斜率校正之前，应先将标定液的COD值测量并记录下来。

根据标定液的COD浓度和实际测得的输出信号之间的关系，计算出斜率和截距并进行校正。

此时可以根据校正后的输出信号和所知的COD浓度建立一个线性回归方程，以后可通过该方程将输出信号转换为COD浓度。

COD测定仪的标定COD测定仪的标定是指使用已知浓度的标定液来检查仪器的准确性。

标度液的COD浓度应该在测定范围内，并且已经被认证为稳定可靠的。

标定可用于检测仪器的准确性以及检查处理样品中的污染物。

标定液应该和处理样品有类似的物理和化学性质，以确保标定液中的COD代表了处理样品期望的COD。

COD测定仪的标定通常可以通过两种方式进行：均相标定和异相标定。

一、概述化学需氧量（COD或CODcr）是指在一定严格的条件下，水中的还原性物质在外加的强氧化剂的作用下，被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以氧的mg/L表示。

化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，这些物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，但一般水及废水中无机还原性物质的数量相对不大，而被有机物污染是很普遍的，因此，COD可作为有机物质相对含量的一项综合性指标。

QCOD﹣2C型化学需氧量速测定仪采用密封消解法消解样品，并采用先进的冷光源、窄带干涉技术及微电脑自动处理数据，直接显示样品的COD（mg/L）值。

该仪器广泛适用于环境监测、污水处理及大专院校、科研单位等部门。

本仪器具有以下优点：1.PID自动控温、计时。

2.操作省时。

消解只需10min。

3.冷光源、窄带干涉光学系统，光学稳定性好。

4.自动调零功能。

5.断电保护功能。

可保存5条标准曲线及8个样品COD值。

6.LCD液晶大屏幕显示，所有显示高度集成在同一显示界面上，操作方便直观。

二、原理在强酸性溶液中，样品在重铬酸钾氧化剂及专用复合催化剂作用下（若样品中含有氯离子，则需加入掩蔽剂硫酸汞），于165℃密封催化消解样品10min，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在波长610nm处测定三价铬含量，再根据三价铬离子的量换算出消耗氧的质量浓度。

三、仪器主要技术指标1.测量范围：5～2000mg/L（分为三个量程：5～100 mg/L、100～1200 mg/L和1000～2000 mg/L）2.示值误差：5～100 mg/L，示值误差为≤±5 mg/L100～2000 mg/L，示值误差为≤±5 %3.重复性：≤3%4.抗氯干扰：≤1200mg/L5.温控系统：165℃±1.5℃6.消解时间：10min7.光学系统：610nm8.光学稳定性：仪器吸光值在20min内漂移小于0.002A9.批处理量：18个水样10.外形尺寸：主机210mm×280mm×190mm消解器200mm×240mm×190mm11.重量：主机3kg 消解器7kg12.功耗：＜500W13.正常使用条件：⑴环境温度:5～40℃⑵相对湿度: ≤85%⑶供电电源: AC(220±22)V；（50±0.5）Hz⑷无显著的振动及电磁干扰，避免阳光直射。

HJ377-2019代替HJ/T377-2007化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪技术要求及检测方法Technical specifications and test procedures for water quality on-line automatic monitoring equipment of chemical oxygen demand（COD Cr）（发布稿）本电子版为发布稿。

请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。

2019-12-24发布2020-03-24实施生态环境部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4技术要求 (3)5性能指标及检测方法 (6)6操作说明书 (12)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪的技术性能，制定本标准。

本标准规定了化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪的技术要求、性能指标及检测方法。

本标准是对《环境保护产品技术要求化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪》（HJ/T 377-2007）的修订。

本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为中国环境监测总站，2007年为第一次修订，本次为第二次修订。

本次修订的主要内容如下：——名称修改为《化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》；——增加仪器的检测范围，区分检测范围与仪器量程范围；——增加示值误差、定量下限、记忆效应、氯离子影响试验、环境温度影响试验、有效数据率、最小维护周期、一致性等性能指标；——修改了零点漂移、量程漂移、重复性、电压影响试验和实际水样比对试验等性能指标。

自本标准实施之日起，《环境保护产品技术要求化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪》（HJ/T377-2007）废止。

本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

DR1010+DRB200 COD测定仪操作、使用、维护规程1、目的：为规范污水处理的操作使用，加强对DR1010+DRB200 COD 测定仪的管理，确保设备正常运行，特制定本操作规程。

2、范围：适用于污水处理站DR1010+DRB200 COD测定仪的操作、使用、维护。

3、职责：设备能源部污水处理岗位操作人员对此设备运行的实施负责，本部门部长负责监督。

4、使用与操作：4.1、概念化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，即COD）是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。

化学需氧量常作为评价有机物相对含量的综合指标，CODCr是我国实施排放总量控制的指标之一。

4.2、COD试剂、水样的准备每支COD预制试剂管中已含有COD分析所需的试剂成分，拧开瓶盖后，加入2mL水样，拧紧瓶盖（当使用0―15000mg/L的COD预制试剂管时，只需加入0.2mL 的水样）。

4.3、水样消解把COD消解器DRB200电源打开，出现。

按左键出现。

按左键，仪器开始加热，加到150℃.出现，仪器响两声(说明可以放样品)。

将已加入水样的COD COD消解器DRB200中，点右键，开始消解出现，倒计时120分钟后，温度降到80℃以下。

消解过程消解器自动关闭。

从DRB200消解器中取出COD测试管，冷却至室温。

4.4、COD（化学需氧量）比色法测定，把空白放入槽中，按1号样品2号样品放入，按5、清洁仪器要获得持续、精准的操作必须保持仪器清洁。

5.1、关闭仪器并断开电源线。

5.2、仪器冷却后，使用柔软的湿布和稀肥皂液清洁仪器的表面。

确保不让水进入仪器。

5.3、切勿使用易燃试剂来清洁仪器；切勿在仪器仍热时清洁仪器；切勿使用松脂、丙酮或类似的清洁剂来清洁仪器，包括显示屏。

6、故障排除有关错误信息、可能原因和纠正措施的信息，请参阅表1.表1 错误消息。

化学需氧量化学需氧量（COD)，是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的毫克/升来表示。

化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。

水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。

水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。

水样的化学需氧量,可受加入氧化剂的种类及浓度,反应溶液的酸度，反应温度和时间,以及催化剂的有无而获得不同的结果。

因此,化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。

对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量.(一）重铬酸钾法（CODCr）GB11914——89概述1．原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。

根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。

2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。

氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰.氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定.3．方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50 mg/L的COD值。

用0。

025 mol/L浓度的重铬酸钾可测定5—50 mg/L的COD值,但准确度较差。

仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。

（2）加热装置：电热板或变阻电炉。

（3)50 ml酸式滴定管。

试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500 mol/L）;称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000 ml容量瓶,稀释至标线，摇匀。

国标GB 11914-89化学需氧量的测定--COD标准测定法(YHCOD-100型COD自动消解回流仪的原理及操作过程)1应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。

本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。

超过水样稀释测定.本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L(稀释后)的含盐水。

2定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。

3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。

在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。

4.2 硫酸汞(Hg SO4)，化学纯。

4.3硫酸(H2SO4)，ρ=1.84g/Ml。

4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1)，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

4.5重铬酸钾标准溶液：4.5.1浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。

4.5.2浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。

4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000ml。

常压微波消解法测定COD摘要：采用家用微波炉、利用炉外循环冷凝回流进行了常压下微波消解测定环境水样中COD的研究，方法简便、快速、准确度高，对环境水样的测定结果与标准方法相符。

关键词：常压微波消解 COD 环境水样1试验装置与方法常压微波消解装置见图1。

1.1试剂配制重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃下烘干2h的基准重铬酸钾12.258g溶于水中转入1L容量瓶，用水定容，则C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L；试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉、0.695g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于水中，转入100mL容量瓶中,用水定容；硫酸亚铁铵标准溶液(0.1mol/L)：称取39.5g硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］溶于水中,加入20mL浓硫酸,冷却后转入1 L容量瓶中用水定容,临用前用重铬酸钾溶液标定；硫酸—硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入7g硫酸银,放置1～2d后使用；COD标准溶液：基准邻苯二甲酸氢钾在110℃下烘干2h后于干燥器中冷却,称取0.2552g再用水溶解并定容于1L容量瓶中,则为300mg/L的COD标准溶液,用时现配1.2试验方法取10.00mL的COD标准溶液(或环境水样)于锥形瓶中，加入5.00mL重铬酸钾标准溶液，再缓缓加入20.0mL 硫酸—硫酸银溶液，轻摇使之混合均匀后置于微波炉内，于低档功率(190W)下加热4min，冷至室温后用30mL 蒸馏水冲洗冷凝管内壁，取出锥形瓶加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液颜色由蓝绿色变为红褐色即为终点。

同时吸取10.00mL蒸馏水按上述方法做试剂空白。

由下式计算水样中的COD：COD=(V0-V1)×C×8×1 000/V式中0——滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积，mLV1——〖ZK(〗滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积，mL——所取水样的体积，C——硫酸亚铁铵标液的浓度，mol/L2结果与讨论2.1试验条件采用L25(56)正交试验，选择了硫酸体积、硫酸银含量、消解时间、消解功率4个因素，各因素选出5个水平进行正交试验。

hj399-2007 化学需氧量的测定的消解仪器1. 引言1.1 概述化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是评估水体中有机物污染程度的一种重要参数。

测定化学需氧量需要进行样品的消解过程，以释放出水中存在的有机物，并进一步确定其浓度。

消解仪器是在化学需氧量测定中必不可少的设备之一，它能够快速高效地对样品进行处理。

1.2 文章结构本文将围绕着hj399-2007标准进行讨论，重点关注于化学需氧量测定过程中所使用的消解仪器。

首先介绍了hj399-2007标准及化学需氧量的简介；其次介绍了该测定方法的概述，包括主要步骤和原理；然后详细讲解了消解仪器的工作原理、组成和操作步骤；最后探讨了消解仪器在hj399-2007测定中的应用与优势，并提供了相关案例分析、使用注意事项及常见问题。

1.3 目的本篇文章旨在为读者提供关于hj399-2007化学需氧量测定过程中所使用的消解仪器的全面理解。

通过深入探讨消解仪器的工作原理和使用方法，读者将能够更好地理解其在化学需氧量测定中的作用和优势。

同时，本文还将重点介绍消解仪器在实际应用中的案例分析，以及使用时需要注意的事项和常见问题，帮助读者更好地进行化学需氧量测定工作。

2. hj399-2007 化学需氧量的测定:2.1 化学需氧量简介:化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是衡量水体或废水有机污染程度的重要指标之一。

COD测定方法的制定与规范对于环境监测和水处理起到了重要作用。

hj399-2007是中国环境科学研究院发布的《水和废水监测分析方法》中关于COD测定的标准方法之一。

2.2 测定方法概述:hj399-2007详细描述了COD测定过程中所需使用的消解仪器及其操作步骤。

在进行COD测定时，首先需要对样品进行消解，以将有机物转化为可被氧化剂氧化的形式。

然后通过滴定法，根据溶液中剩余含量来计算样品中有机物质的总含量。

化学需氧量（化学需氧量（COD COD COD）快速测定仪）快速测定仪使用说明手册目录安全警示和注意事项 (3)一引言 (5)二技术参数及性能指标 (6)1.性能参数 (6)2.环境及工作参数 (6)3.配套物品介绍 (7)三按键说明 (8)四使用前的准备工作 (10)1.随箱物品清点 (11)2.防喷罩的组装 (11)3.实验物品准备 (11)4.配制试剂 (12)5.配制标准溶液 (12)五仪器的基本操作 (13)六COD检测 (15)1.测定过程图解 (15)2.测定流程 (15)七仪器校准及标定 (18)1.标准溶液的配制 (18)2.标准溶液的预处理 (18)3.曲线值的校准 (20)八曲线的应用 (21)1.多种不同浓度水样的测定 (21)2.相对偏差的校准 (21)3.回归曲线的应用 (21)九常见故障及排除方法 (22)十注意事项 (26)免责1.本手册所提到的产品规格和资讯仅供参考，如有内容更新，恕不另行通知。

2.该产品用于专业性较强的特殊行业。

对其使用和操作的人员，必须要具备相关专业知识和操作能力，以避免操作失误所造成的使用事故，由此造成的事故本公司概不负责。

质保1.本公司对所有产品在出厂前，都进行了严格的产品检验，并对所有制造和质量上的问题，自出厂之日起免费保修一年。

2.如在仪器质保期内，因不规范的操作、不符合要求的使用环境、人为过失、意外事件、不当的存储或运输原因造成的问题，我公司仍负责维修，但需根据仪器故障程度收取适当的成本费用。

3.对于超过质保期的仪器，本公司将采取有偿保修和服务。

4.当发生以下情况之一时，该产品将不再受到我公司的保修及服务：（1）一切将仪器分解、再组装、拆机或改造的行为；（2）非我公司直属机构及授权的人员，擅自维修过的仪器；（3）产品防拆机易碎膜破裂的仪器；（4）未使用厂家原装耗材而造成仪器测定故障的仪器；（5）通过非正常渠道购买到的我公司产品。

安全警示和注意事项在使用仪器之前，请仔细阅读“安全警示和注意事项”，以确保正确和安全的使用该仪器。

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本手册所提及的其他所有商标或注册商标，由各自的所有人拥有。

本手册所提到的产品规格和资讯仅供参考，如有内容更新，恕不另行通知。

声 明目 录安全警示和注意事项 (3)免责及质保 (4)一 引言 (5)二 技术参数及性能指标 (6)1. 性能参数 (6)2. 物理参数 (6)3. 环境及工作参数 (6)三 随箱物品介绍 (7)四 首次使用前的准备工作 (9)1.随箱物品清点 (9)2.实验物品准备 (9)五 快速入门 (10)1.试剂配制 (10)2.污水COD测定 (11)3.地表水COD测定 (15)4.预制试剂测定方法 (16)六 仪器基本操作及功能介绍 (18)1. 5B-1型 (V8.0版)消解器介绍 (18)2.5B-3C型(V8.0版) COD快速测定仪介绍 (22)七 仪器校准及标定 (26)1. 标准溶液的配制 (26)2. 标准溶液的预处理 (26)3. 曲线值的校准 (27)八 曲线的应用 (29)1. 多种不同浓度水样的测定 (29)2. 相对偏差的校准 (29)3. 拟合曲线的应用 (30)九 水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法 HJ/T 399-2007的应用 (33)十 故障分析与排除 (34)附件1打印纸更换方法 (36)↘ 在使用仪器之前，请仔细阅读“安全警示和注意事项”，以确保正确和安全的使用该仪器。

↘ 在遵守使用原则的前提下，可以增加产品的使用寿命，并可以避免发生危险。

↘ 以下为手册所提供的安全提示符：被禁止的操作 需要注意的操作 必须强制的操作 禁止进行拆卸 将插头从插座中拔出↘ 以下规定是安全警示和注意事项，是必须遵守的规定：请勿在高湿、高温或灰尘多的地方存放或工作，以免造成仪器硬件故障。

在实验过程中必须做好个人防护工作（实验服、手套、眼罩、口罩），使用硫酸时注意个人安全。