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第一章质谱习题1、有机质谱图的表示方法有哪些？是否谱图中质量数最大的峰就是分子离子峰，为什么？2、以单聚焦质谱仪为例，说明质谱仪的组成，各主要部件的作用及原理。
3、有机质谱的分析原理及其能提供的信息是什么？4、有机化合物在离子源中有可能形成哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？5、同位素峰的特点是什么？如何在谱图中识别同位素峰？6、谱图解析的一般原则是什么？7．初步推断某一酯类（M=116）的结构可能为A或B或C，质谱图上m/z 87、m/z 59、m/z 57、m/z29处均有离子峰，试问该化合物的结构为何？（A）（B）（C）8．下列化合物哪些能发生McLafferty重排？9．下列化合物哪些能发生RDA重排？10．某化合物的紫外光谱：262nm（15）；红外光谱：3330~2500cm-1间有强宽吸收，1715 cm-1处有强宽吸收；核磁共振氢谱：δ11.0处为单质子单峰，δ2.6处为四质子宽单峰，δ2.12处为三质子单峰，质谱如图所示。
参照同位素峰强比及元素分析结果，分子式为C5H8O3，试推测其结构式。
部分习题参考答案1、表示方法有质谱图和质谱表格。
质量分析器出来的离子流经过计算机处理，给出质谱图和质谱数据，纵坐标为离子流的相对强度（相对丰度），通常最强的峰称为基峰，其强度定为100%，其余的峰以基峰为基础确定其相对强度；横坐标为质荷比，一条直线代表一个峰。
也可以质谱表格的形式给出质谱数据。
最大的质荷比很可能是分子离子峰。
但是分子离子如果不稳定，在质谱上就不出现分子离子峰。
根据氮规则和分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理来判断。
2、质谱仪的组成：进样系统，离子源，质量分析器，检测器，数据处理系统和真空系统。
进样系统：在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源。
气体可通过储气器进入离子源；易挥发的液体，在进样系统内汽化后进入离子源；难挥发的液体或固体样品，通过探针直接插入离子源。
有机质谱解析第一章导论第一节引言质谱，即质量的谱图，物质的分子在高真空下，经物理作用或化学反应等途径形成带电粒子，某些带电粒了可进一步断裂。
如用电子轰击有机化合物（M），使其产生离子的过程如下：每一离子的质量及所带电荷的比称为质荷比(m/z ,曾用m/e)。
不同质荷比的离子经质量分离器一一分离后，由检测器测定每一离子的质荷比及相对强度，由此得出的谱图称为质谱质谱分析中常用术语和缩写式如下：游离基阳离子，奇电子离子（例如CH4）(全箭头) 电子对转移（鱼钩）单个电子转移α断裂；及奇电子原子邻接原子的键断裂（不是它们间的键断裂）“A”元素只有一种同位素的元素（氢也归入“A”元素）。
“A+1”元素某种元素，它只含有比最高丰度同位素高1amu 的同位素。
“A+2”元素某种元素，它含有比最高丰度同位素高2 amu的同位素。
A峰元素组成只含有最高丰度同位素的质谱峰。
A+1峰比A峰高一个质量单位的峰。
分子离子（M）失去一个电荷形成的离子，其质荷比相当于该分子的分子量。
碎片离子：分子或分子离子裂解产生的离子。
包括正离子（A+）及游离基离子（A+.）。
同位素离子：元素组成中含有非最高天然丰度同位素的离子。
亚稳离子（m*）离子在质谱仪的无场漂移区中分解而形成的较低质量的离子。
质谱图上反应各离子的质荷比及丰度的峰被称为某离子峰。
基峰：谱图中丰度最高离子的峰绝对丰度：每一离子的丰度占所有离子丰度总和的百分比，记作%∑。
相对丰度：每一离子及丰度最高离子的丰度百分比。
第二章谱图中的离子第一节分子离子分子离子（M+）是质谱图中最有价值的信息，它不但是测定化合物分子量的依据，而且可以推测化合物的分子式，用高分辨质谱可以直接测定化合物的分子式。
一、分子离子的形成分子失去一个电子后形成分子离子。
一般来讲，从分子中失去的电子应该是分子中束缚最弱的电子，如双键或叁键的π电子，杂原子上的非键电子。
失去电子的难易顺序为：杂原子> C = C > C —C > C —H易难分子离子的丰度主要取决于其稳定性和分子电离所需要的能量。
第五章有机质谱习题
第五章有机质谱
一、判断题
[1]质谱图中质荷比最大的峰不一定是分子离子峰。
但分子离子峰一定是质谱图
中质荷比最大的峰。
（T）
[2]分子离子峰的强度与化合物的类型有关，一般含有芳环的化合物分子离子峰
的强度最大。
（T）
[3]分子离子峰可以是奇电子离子，也可以是偶电子离子。
（F）
[4]当分子离子峰的稳定性较低时，可以通过增加轰击电压，使分子离子峰强度
增大。
（F）
[5]双聚焦磁场分离器实现了能量和方向的双聚焦，所以分辨率较高。
（T）
[6]在目前的各种质量分析器中，傅立叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高
的分辨率。
（T）
[7]由于产生了多电荷离子，使质荷比下降，所以可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物。
（T）
[8]根据氮律，由C﹑H﹑O﹑N组成的有机化合物，N为奇数，M也一定是奇数；N为偶数，M也为偶数。
（T）
[9]当化合物分子中含有C=O基团，而且与这个基团相连的链上有γ-氢原子，该化合物的质谱出现麦氏重排离子峰。
（T）
[10]化学电离源属于软电离技术，因此在CI-MS中最强峰通常是准离子离子
峰。
（T）
[11]由于不能生成带正电荷的卤素离子，故在质谱分析中无法确定分子结构中
是否有卤元素存在。
（F）
[12]在标准质谱图中，醇类化合物的分子离子峰很小或不出现。
（T）
[13]大气压化学电离源(APCI)适合分析中等极性的化合物，而且产生的碎片离子很少，主要是准分子离子。
（T）
[14]通过研究亚稳离子峰，可以找到某些离子之间的相互关系。
（T ）
[15]在EI-MS中，产生的碎片离子很少，分子离子峰通常是基峰。
（F ）
[16]含奇数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有奇数个电子；而含偶数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有偶数个电子。
（T ）
[17]奇数个离子断裂后产生的奇电子离子。
也可以产生偶电子离子；偶电子离子断裂后只能产生的偶电子离子。
（T ）
[18]简单断裂仅有一个键发生开裂，并脱去一个自由基；而重排断裂同时发生几个键的断裂，通常脱去一个中性分子同时发生重排。
（T ）
[19]在质谱中，一般来说碳链越长和存在支链有利于分子离子峰裂解，所以分
子离子越强。
（F ）
[20]在质谱中离子在断裂中若能产生H2O﹑C2H4﹑CO﹑CH2=C=O﹑CO2等点中性小分子产物，将有利于这种断裂途径的进行，一般产生比较强的碎片离子峰。
（T ）
二、单选题
[1]判断分子离子峰的正确方法是（D）
A. 增加进样量，分子离子峰强度增加；
B. 图谱中强度最大的峰；
C. 质荷比最大的峰；
D. 降低电子轰击电压，分子离子峰强度增加
[2]在质谱中，CH2Cl2的M:(M+2):(M+4)的比值约为（C）
A. 1:2:1
B. 1:3:1
C. 9:6:1
D. 3:1:3
[3]下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（B）
A. C8H6N4
B. C6H5NO2
C. C9H10O2
D. C9H10O
[4]在质谱图谱中，C6H4Br2的M:(M+2):(M+4)的比值约为（A）
A. 1:2:1
B. 1:3:1
C. 9:6:1
D. 3:1:3
[5]下列化合物中，分子离子峰为偶数的是（A）
A. C8H6N2O
B. C6H5N3
C. C9H12NO
D. C4H4N
[6]如果母离子质量和子离子质量分别为120和105质量单位，则亚稳离子m﹡的m/z是（D）
A. 105
B. 120
C. 99.2
D. 91.9
[7]某一化合物分子离子峰区相对丰度近似为M:(M+2)=3:1，则该化合物分子式中可能含有（B）
A. 1个F
B. 1个Cl
C. 1个Br
D. 1个I
[8]某一化合物分子离子峰区相对丰度近似为M:(M+2)=1:1，则该化合物分子式中可能含有（C）
A. 1个F
B. 1个Cl
C. 1个Br
D. 1个I
[9]除同位素离子峰外，如果质谱中存在分子离子峰，则其一定是（B）
A. 基峰；
B. 质荷比最高的峰；
C. 偶数质量峰；
D. 奇数质量峰。
[10]要想获得较多碎片离子，采用如下哪种离子源？（A）
A. EI；
B. FAB；
C. APCI；
D. ESI。
[11]用于高分辨质谱的质量分析器是（B）
A. 单聚焦质量分析器；
B. 双聚焦质量分析器；
C. 四级杆质量分析器；
D. 离子阱质量分析器。
[12]认为两个相邻的谱峰被分开，一般是指两个谱峰间的“峰谷”为两峰平均峰高的（C）
A. 0%；
B. 5%；
C. 10%；
D. 15%；
[13]质谱图中强度最大的峰，规定其相对强度为100%，称为（B）
A. 分子离子峰；
B. 基峰；
C. 亚稳离子峰；
D. 准分子离子峰。
[14]若将M=500和M=500.5的两个离子分辨开来，试问需要的最低分辨率是（B）
A. 500
B. 1000
C. 2000
D. 5000
[15]质谱中双电荷离子出现在同质量单位电荷离子的（B）
A. 相同质量处；
B. 1/2质量处；
C. 2倍质量处；
D. 4倍质量处。
[16]下列哪种断裂机制是有正电荷引发的（C）
A. α-断裂；
B. σ-断裂；
C. ί-断裂；
D. Mclafferty 重排。
[17]在质谱中通过二项式(a+b)n的展开，可以推导出（A）
A. 同位素的丰度比；
B. 同位素的自然丰度比；
C. 同位素的原子数目；
D. 轻、重同位素的质量。
[18]某化合物相对分子质量为150，下面分子式中不可能的是（A）
A. C9H12NO
B. C9H14N2
C. C10H2N2
D. C10H14O
[19]有机化合物的分子离子峰的稳定性顺序正确的是（B）
A. 芳香化合物>醚>环状化合物>烯烃>醇；
B. 芳香化合物>烯烃>环状化合物>醚>醇；
C. 醇>醚>烯烃>环状化合物；
D. 烯烃>醇>环状化合物>醚。
[20]在质谱图中，被称为基峰或标准峰的是（C）
A. 分子离子峰；
B. 质荷比最大的峰；
C. 强度最大的离子峰；
D. 强度最小的离子峰。
[21]辨认分子离子峰，以下几种说法不正确的是（C）
A. 分子离子峰是质谱图中质量最大的峰；
B. 某些化合物的离子峰可能在谱图中不出现；
C. 分子离子峰一定是质谱图中质量最大、丰度最大的峰；
D. 分子离子峰的丰度大小与其稳定性有关。
[22]测定有机化合物的相对分子质量，应采用（B）
A. 气相色谱；
B. 质谱；
C. 紫外光谱；
D. 核磁共振波谱。
[23]下面哪种简写表示大气压化学电离源？（C）
A. EI；
B. FAB；
C. APCI；
D. ESI。
[24]EI-MS表示（A）
A. 电子轰击质谱；
B. 化学电离质谱；
C. 电喷雾质谱；
D. 激光解吸质谱。
[25]在质谱中出现的非整数质荷比的谱峰可能是（C）
A. 重排离子峰；
B. 准分子离子峰；
C. 亚稳离子峰；
D. 分子离子峰。
三、问答题
[1]简述质谱在有机化合物结构鉴定中的应用。
[2]简述影响分子离子峰丰度的主要因素有哪些？
[3]试说明分子离子峰的特点。
[4]如何判断分子离子峰？当分子离子峰不出现时，为什么？
[5]离子源的作用是什么？试论述几种常见离子源的原理及优缺点。
[6]试比较质谱仪常见的质量分析器的原理和特点。
[7]试比较说明什么简单断裂？
[8]什么是麦氏重排？发生麦氏重排的条件是什么？
[9]质谱仪为什么需要高真空条件？
[10]什么叫准分子离子峰？哪些离子源容易得到准分子离子峰？
[11]高分辨率质谱仪与低分辨率质谱仪相比较，各自的优缺点是什么？
[12]什么是氮规则？能否根据氮规则判断分子离子峰？
[13]试说明什么是偶电子规则。
[14]举例说明最大烷基丢失原则。
[15]在质谱中同位素峰有哪些用途？
[16]试论述质谱仪分辨率的定义。
[17]试说明什么是亚稳离子，并说明它与母离子和子离子之间的关系。
[18]试说明质谱中相对强度的定义。
