三种白酒中微量氰化物检测方法的比较

酒中氰化物分光光度法
摘要：
1.酒中氰化物的概述
2.分光光度法的原理
3.酒中氰化物分光光度法的应用
4.酒中氰化物分光光度法的优缺点
正文：
一、酒中氰化物的概述
氰化物是一类含有氰基（-CN）的化合物，具有较强的毒性。

在酒中，氰化物可能来源于原料、生产过程或者储存环境。

对人体而言，即使是极小剂量的氰化物也可能导致中毒甚至死亡。

因此，对酒中氰化物的检测至关重要。

二、分光光度法的原理
分光光度法是一种常用的光谱分析方法，其基本原理是：将待测物质溶液与显色剂混合，显色剂与待测物质发生化学反应，生成有色物质。

在特定波长下，有色物质对光的吸收与浓度成正比。

通过测量不同浓度下的吸光度，可以计算出待测物质的含量。

三、酒中氰化物分光光度法的应用
酒中氰化物分光光度法是将分光光度法应用于检测酒中氰化物的方法。

通常采用一定浓度的酒样与显色剂混合，通过测量吸光度来判断酒中是否含有氰化物以及其含量。

该方法具有操作简便、结果快速可靠等优点，适用于大规模的现场检测。

四、酒中氰化物分光光度法的优缺点
优点：
1.操作简单，只需加入显色剂和测量吸光度，便于现场快速检测。

2.结果快速可靠，能够满足对酒中氰化物的快速筛查需求。

3.显色剂选择适当时，具有较高的灵敏度和特异性。

缺点：
1.受到其他物质的干扰，可能影响检测结果的准确性。

2.对于复杂样品，可能需要经过样品处理才能进行检测。

3.检测结果受操作者经验和实验环境等因素影响较大。

总之，酒中氰化物分光光度法是一种简单、快速、可靠的检测方法，适用于现场大规模检测。

酒中氰化物的测定
1.检测意义：酒中的氰化物来源于异常酿酒原材料的混入或污染以及投毒等。

2.适用范围：本方法适用于蒸馏酒或配制酒中氰化物的快速检测。

检出限0.1mg/L。

3.操作方法：取酒样1ml加入到装有固体试剂的大试管中，振摇使试剂溶解，将小试管中的试剂倒入到大试管中，振摇使试剂溶解，1～3分钟内观察试管溶液颜色变化（时间长了红色会逐渐变为蓝色）并与对照色卡比对，找到相同或相近的色阶，读取
色阶上标示的氰化物的含量mg/L。

4.结果计算：酒中氰化物的限量标准是以百分百乙醇（酒精）计，当读取了色阶上标示的数值后，依据样品乙醇浓度，换算出氰化物含量。

比如酒样的乙醇浓度（酒精度）为40%，读取的色阶上标示的氰化物的含量为4mg/L，换算：4mg/L÷40%=10mg/L （氰化物浓度超出了国家标准限量≤8mg/L）。

5.说明
5.1 固体试剂为饱和量，样品加入后不会全部溶解。

5.2 当显色在4mg/L以上时，应将酒样用纯净水对倍稀释后再行测试，所得结果乘以2或实际稀释倍数。

5.3 本方法为现场快速检测方法，精确定量应以国标方法为准。

5.4包装规格：装有固体试剂的1.5ml大试管和0.5ml的小试管各20只/包。

对照色卡一片。

说明书一份。

5.5试剂保存：阴凉干燥处保存，有效期见包装标示。

三种白酒中微量氰化物的检测方法的比较摘要：研究和分析了分光光度法、离子色谱法、自动顶空-气相色谱法三种测定白酒中微量氰化物的方法，比较了三种方法测定的线性相关性、方法稳定性和加标回收率。

经过实验研究表明，所建立的自动顶空-气相色谱法方法较稳定，线性相关性较好，操作简单，结果精准，适用于白酒企业大量样品中微量氰化物的日常检测。

氰化物是指带有氰离子（CN-）或氰基（-CN）的化合物，通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，速称山奈或山埃。

白酒中的氰化物是由含有氰糖苷的原料在发酵过程中水解产生的，其中氢氰酸（HCN）的毒性较强，最低致死量为0.05g。

目前，白酒中氰化物的检测方法较多，主要有滴定法、分光光度法、原子吸收法、荧光法、离子色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等。

对于蒸馏酒中氰化物的测定，国家标准分析方法为GB/T 5009.48中的异烟酸-吡唑酮分光光度法，但是，在实际样品测定中出现了较多问题：在加入显色剂后，很多样品出现浑浊现象，甚至某些样品显黄绿色、黄色，引起测定结果不准确或者是无法测定，针对上述情况，我们研究了分光光度法测定白酒中氰化物的改进方法，采用强碱固定白酒中的氰化物，以异烟酸-巴比妥酸为显色剂对白酒中的氰化物进行测定。

在采用离子色谱仪测定白酒中氰化物时，发现直接对白酒稀释过滤后进样分析不可行，稀释10倍样品中目标物峰面积与稀释20倍样品中目标物峰面积不成倍数关系，针对离子色谱法中存在的问题，我们研究了碱固定法和硫酸回流法对白酒样品进行前处理。

针对白酒中微量氰化物的测定，我们还研究了自动顶空-气相色谱法，并对比分析了所建立的分光光度法、离子色谱法和自动顶空-气相色谱法，通过测定相同白酒样品中的氰化物来考察这些方法的稳定性、准确性、实用性，以为白酒中微量氰化物的测定提供参考。

1 材料与方法1.1 仪器与试剂1.1.1仪器水浴锅；CARY300紫外分光光度计；戴安3000离子色谱仪；安捷伦7890气相色谱仪（带自动顶空进样器）；水浴锅；全玻蒸馏器；电炉1.1.2 标准溶液氰化物标准溶液（50mg/L，1mg/L，500μg/L）1.1.3 试剂氢氧化钠溶液（2g/L，12g/L，20g/L）；磷酸二氢钾缓冲溶液（136g/L）；氯胺T（10g/L）；磷酸溶液（v/v=1:5）异烟酸-巴比妥酸溶液：称取2.0g异烟酸、1.0g巴比妥酸，溶于100mL 12g/L 的氢氧化钠溶液中，避光低温（4℃）条件下可存放一个月。

理论THEORY白酒中氰化物国标检验方法的验证与探讨氰化物是剧毒物质，进入机体会使细胞色素氧化酶失活，导致人体缺氧窒息。

白酒中的氰化物主要由植物原料中的氰甙类配糖体在制酒过程中经水解产生，GB2757-2012中规定其限量为8.0mg/L，饮用氰化物超标的白酒会严重危害饮酒者的生命健康。

目前，GB5009.36-2016中规定了分光光度法、气相色谱法两种氰化物定量检测方法，对于基层实验室而言，前者设备成本较低、操作简便快速。

因此，本研究对白酒中氰化物测定的分光光度法进行了验证，并探讨了实验环节中的关键点。

1. 材料与方法1.1 材料、试剂及仪器白酒（购自某超市）；氰化物标准溶液（GBW(E)080115，50μg/mL）。

氢氧化钠；酚酞指示剂；乙酸；异烟酸；吡唑啉酮；氯胺T；去离子水等。

721G可见分光光度计（上海仪电公司）；电热板；恒温水浴锅。

1.2 实验方法1.2.1 标准系列配制准确吸取1.0m L氰化物标准溶液，用氢氧化钠溶液（2g/L）定容至50mL，制得1μg/mL的标准中间液。

分别吸取0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0mL 上述中间液于10mL比色管中，加入氢氧化钠溶液至5mL，待处理。

1.2.2 白酒试样制备准确吸取1.0mL酒样至50mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液（2g/L），放标回收率；将上述白酒试样平行测定6次，考察精密度，经计算得本方法的加标回收率在90.00%-101.33%之间，相对标准偏差RSD=1.2%。

2.3 实验室间比对试验为验证本实验方法的有效性，确保出具的数据准确可靠，本实验室与河南华测检测技术有限公司实验室进行比对试验，某批次的古月牌清香型白酒两家实验室测得氰化物含量均为0.29mg/L，比对结果满意。

2.4 实验操作关键点探讨分光光度法测定白酒中的氰化物需要将氰化物转化为氯化氰，而该过程必须在体系pH=7.0条件下进行，实验中需要两次调节pH，然而酸碱用量须少于0.8mL才能确保最后定容准确。

水中微量氰化物测定的实验方法选择发表时间：2011-06-13T08:28:57.903Z 来源：《中外健康文摘》2011年第11期供稿作者：王兰[导读] 吡啶-联苯胺法，试剂使用吡啶做溶媒，毒性大，有致癌作用，另外试剂不够稳定。

王兰（黑龙江省绥滨农场疾病控制中心 156203）【中图分类号】R446.1 【文献标识码】A【文章编号】1672-5085 (2011)11-0222-02【关键词】水中微量氰化物测定氰化物是目前主要污染水源的毒物之一，水样测定时是必测的项目，如何选择一种灵敏度高，测定时所用试剂毒性较小的方法，是需要探讨的问题。

含有常用的4种方法用同一水样进行测定，其结果进行一次比较。

1 方法的选择(1)吡啶—联苯胺比色法，(2)异烟酸—吡唑酮比色法；(3)吡啶—吡唑酮法；(4)吡啶—巴比妥酸法。

2 操作方法及步骤2.1 试剂准备取蒸镏水(无离子水)250毫升，加上CN0．05毫升置于500毫升全玻蒸镏器内，加甲基橙指示剂，加入1 0毫升醋酸锌，投入1克固体酒石酸，此时使溶液从橙黄色调至橙红色，进入蒸镏。

用50毫升容量瓶，加入2％NaOH吸收液?将冷凝管插入容量瓶，务必将冷凝管插入吸收液中，以2～3毫升／分控制蒸镏速度，收集镏液50毫升混匀，备以测定。

2.2 测定方法2.2.1 吡啶—联苯胺比色法原理在酸性溶液的环境中，加入溴，使氰化物转变为溴化氢，内中多余的溴加入硫酸肼除去，最后加入吡啶—联苯胺，生成戌—联苯胺，生成戌烯醛衍生物，呈桔红色，进行比色测定。

NH2CN+R-NH-CH=CH-CH=NRHBr试剂：(1)1：4醋酸(C．P);(2)0.5％硫酸肼;(3)饱和溴水(4)6 ：4吡啶溶液;(5)盐酸联苯胺溶液([NH，(C6H5)2·2Cl)；(6)硝酸银溶液；(7)试银灵指示剂：(对二甲氨基亚苄丹宁(CH3)NC6H4CHC3OS2NH)0.02gA·R溶于1 00ml丙酮中)。

酒中氰化物测定方法探讨导言：氰化物是一类有毒化学物质，在饮品中含有一定的危险性。

因此，对酒类中的氰化物浓度进行准确的测定具有重要的意义。

本文将对酒类中氰化物测定方法进行探讨。

一、理论说明氰离子(CN-)是一种高度亲电的阴离子，具有极强的亲和力和复杂反应机理。

氰化物在水、酸性和碱性溶液中的比色和荧光分析方法都很重要。

目前主要用于测定氰化物含量的方法有比色法、荧光法、电位滴定法、滴定复合法等技术。

二、比色法比色法通常采用氰化铁法，将硫代硫酸铁盐、硫酸亚铜、酒精、稀盐酸及含有氰化物的样品蒸发至干燥，再用一定体积的水将其溶解，然后加入氯化铁试液。

如果有氰化物，其与氯化铁作用生成三价铁络合物，其吸收峰在波长为580nm左右，该溶液将变成红色到暗红的颜色。

通过制备标准的氰化钾溶液，或者氰化钠溶液来建立一条标准曲线，用于测定未知样品中的氰化物含量。

三、荧光法荧光法主要利用氰离子与金属阳离子的络合反应形成具有荧光性质的配合物。

其中，氰离子与氧合铜离子形成红色的荧光化合物，可以用于测定含氰饮料、食品中的氰化物含量。

荧光法对样品的反应具有如下特征：酸性条件下，钴离子与氰离子的荧光可以使用紫外光激发。

在不同pH条件下，氧合铜离子与氰离子等形成的络合物有不同的荧光特性。

四、电位滴定法通过电位滴定法，可以测定饮料中氰化物的浓度。

主要是通过氰化物与铁离子极限相互作用，同时电位电位随体系中氰化物的滴加而发生变化，从而测定氰化物的浓度。

五、滴定复合法滴定复合法由于其灵敏度高、准确性好，常常被应用于测定饮料中氰化物的浓度。

对于高含氰量的饮料，首先通过稀释的方法降低其氰化物含量，然后再使用滴定复合法，或者利用添加复合物的方式，提高其准确性。

结论：鉴于氰化物具有较强的毒性，测定样品中的氰化物浓度以及掌握现代科技和测试技术是非常重要和必要的。

因此，比色法、荧光法、电位滴定法以及滴定复合法等方法都可以用来对酒类中的氰化物含量进行准确测定。

全自动流动注射分析仪和紫外分光光度计法测定白酒氰化物的比较研究河南郑州450000摘要：氰化物是一种剧毒化合物，其中大部分是人工制造的，但有些仍存在于天然物质中，如苦杏仁、鱼芯和木薯。

固体液体混合中氰化物的主要来源是原料中微量氰化物水解产生的六氯环己烷。

虽然大多数氰化物可以在原料烹饪过程中挥发，但少量氰化物仍留在液体中。

国家卫生部在GB2757-2012《国家食品安全标准》中规定，蒸馏液中的氰化物含量为≥8.0毫克/升(氰化物含量根据100%的酒精含量被转换)。

测定液体中氰化物含量的一般方法包括分光光度法、头部空间气相色谱、电化学法和定性法。

由于其他因素的影响，电化学方法精度较低；上部图像色谱灵敏度低；定性方法不能用于定量检测。

有鉴于此，分光光度法是检测白酒中氰化物的较好选择。

本文主要分析全自动流动注射分析仪和紫外分光光度计法测定白酒氰化物的比较研究。

关键词：白酒；氰化物；全自动流动注射分析仪；分光光度计引言我国在GB2757-2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》中规定，蒸馏酒及其配制酒中氰化物应＜8.0mg/L。

目前，国内白酒中氰化物测定主要采用GB5009.36-2016《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》中的异烟酸-吡唑啉酮分光光度法，主要的前处理方法有调节pH、蒸馏、水浴、比色等。

前处理方法蒸馏需要约40min，水浴需要40min，该方法对操作性要求较高，前处理过程复杂，耗时长，难以连续进行测定。

因此，对于蒸馏酒及其配制酒中氰化物日常监测分析而言，建立一种适合于蒸馏酒及其配制酒氰化物测定的低成本、快速且准确度高的方法尤为重要。

本试验利用全自动多参数流动注射分析仪，对影响白酒中氰化物测定的各种因素进行探究，有效降低了白酒中基质的干扰，并提高了准确度和灵敏度，满足了测定各种白酒中氰化物的要求。

1、材料与方法1.1实验仪器全自动多参数流动注射分析仪，紫外可见分光光度计，比色管（10mL），电加热板，恒温水浴锅，水蒸气蒸馏装置，移液管，容量瓶等。

离子色谱法测定白酒中氰化物含量的不确定度评定石潇璇（山西杏花村汾酒厂股份有限公司，山西汾阳 032200）摘　要：依据《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》（GB 5009.36—2023），采用离子色谱法测量白酒样品中氰化物含量，分析并计算各步骤引入的不确定度，并评估其扩展不确定度。

结果表明，白酒样品中氰化物含量为0.201 mg·L-1，扩展不确定度为0.016 mg·L-1（k=2）。

测量不确定度主要由标准物质、中间液及系列标准工作液配制、样品前处理、标准曲线拟合、加标回收率及测量重复性5个方面引入，其中标准系列工作液配制过程引入的不确定度对总不确定度贡献最大。

关键词：白酒；氰化物；离子色谱法；不确定度Evaluation of Uncertainty in Determination of Cyanide Content in Baijiu by Ion ChromatographySHI Xiaoxuan(Shanxi Xinghuacun Fenjiu Factory Co., Ltd., Fenyang 032200, China) Abstract: According to GB 5009.36—2023, the content of cyanide in Baijiu samples was measured by ion chromatography, the uncertainty introduced in each step was analyzed and calculated, and its expanded uncertainty was evaluated. The results showed that the cyanide content in Baijiu samples was 0.201 mg·L-1, and the expanded uncertainty was 0.016 mg·L-1 (k=2). The measurement uncertainty is mainly introduced from five aspects: standard substance, intermediate liquid, and series standard working solution preparation, sample pre-treatment, standard curve fitting, spiking recovery rate, and measurement repeatability. Among them, the uncertainty introduced by the standard series working solution preparation process contributes the most to the total uncertainty.Keywords: Baijiu; cyanide; ion chromatography; uncertainty氰化物作为白酒的主要食品安全指标，其含量是影响白酒产品品质的重要因素[1]。