有机化学典型习题及解答——胡宏纹

第6章烯烃一、选择题1．化合物中最稳定的是（）。

A．CH3CH2CH＝CH2B．顺-2-丁烯C．反-2-丁烯【答案】C【解析】连接在双键上的烃基越多越稳定，且反式比顺式稳定。

2．下列化合物与溴发生加成反应，活性最高的是（）。

A．丙烯B．乙烯C．氯乙烯【答案】A【解析】当双键上连有给电子基时易加成，连吸电子基时难加成。

3．己三烯与1 mol溴加成，最不易形成的产物是（）。

【答案】（C）【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性，生成（C）的反应中间体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭，稳定性较差，故其最不易生成。

二、填空题1．命名______。

【答案】（E）-3-戊烯酸【解析】要以羧酸作主体进行命名。

2．命名______。

【答案】（E）-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔【解析】注意烯烃顺反异构的命名，烯炔烃的命名一般以烯烃作为主体进行命名。

3．。

【答案】【解析】环丙烷不发生硼氢化反应。

4．。

【答案】Br—CH3CH CH2；CH3CH2CH2Br5．某烯烃C6H12经酸性高锰酸钾氧化后得等量丙酮和丙酸，该烯烃结构为______。

【答案】B6．下列反应的主要产物______。

【答案】【解析】这是烯烃的汞化反应生成醇。

三、简答题1．按要求排序。

（1）将下列化合物按亲电加成反应活性从大到小排序。

（2）按下列化合物与Br2加成活性从大到小排序。

（3）将下列烯烃按氢化热从大到小排序。

（4）写出反应产物（比较同一分子中不同烯烃氧化快慢）。

答：（1）B＞A＞D＞C（2）B＞A＞C＞D（3）a．C＞B＞A b．C＞B＞A2．给出下列基的中、英文名称。

答：（1）乙烯基；vinyl（2）3-甲基丁基（异戊基）；3-methylbutyl（isopentyl）（3）烯丙基；allyl（4）1，1-二甲基丙基（叔戊基）；tert-pentyl ortert-amyl（5）丙烯基；1-propenyl（6）异丙烯基；isopropenyl3．指出下列化合物中哪一个有立体异构现象。

第3章环烷烃
一、选择题
1．两环烷烃的分子式均为C5H10，燃烧热较大的是（）。

【答案】（a）
2．下列自由基中最稳定的是（）。

【答案】B
【解析】p-π共轭使自由基稳定。

二、简答题
1．用系统命名法命名下列化合物。

答：（1）1-甲基-4-乙基-2-氯环己烷
（2）2-甲基螺[4．5]癸烷
（3）1，5-二（2-甲基环戊基）戊烷（4）1-甲基-3-溴二环[4．2．2]癸烷（5）2，9-二甲基二环[3．3．2]癸烷（6）二环[4．3．0]壬烷
2．写出符合下列名称的化合物的结构式。

（1）乙基环丙烷
（2）1，2-二甲基环丙烷
（3）反-1-氯-2-溴环丁烷
（4）二环[1．1．0]丁烷
（5）二环[3．1．1]庚烷
（6）顺二环[3．3．0]辛烷
（7）2-乙基-7-碘二环[2．2．1]庚烷（8）1，4-二甲基二环[2．2．2]辛烷（9）螺[2．5]辛烷
（10）5-甲基螺[3．4]辛烷
答：
3．写出下列化合物最稳定的构象式。

（1）异丙基环己烷（2）1，3-二甲基环己烷（3）1-甲基-4-叔丁基环己烷答：环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象。

对于一取代环己烷分子，一般是取代基处于平伏键（e键）的构象最稳定。

对于多取代环己烷分子，通常是取代基（尤其是较大的取代基）处于e键的越多越稳定。

6．写出下列化合物的构象式。

（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
答：。

第11章醚一、填空题1．下列化合物中，______与CH3CH2ONa反应速率最大。

A．B．C．【答案】A【解析】卤烷与醇钠反应生成醚是亲核取代反应，要是与CH3CH2ONa反应速率最大，即生成活性中间体的稳定性最大。

连有供电性能的基团使活性中间体稳定性提高。

A的供电基团多，所以A与CH3CH2ONa反应速率最大。

2．______。

【答案】【解析】酚与NaOH反应生成酚盐，酚盐亲核性较强，可与卤代烃进行亲核取代反应。

二、简答题1．完成下列反应。

答：（5）ROH（4）、（5）反应很容易发生，（CH3）3COH及（CH3）3SiCl都可用作醇的保护剂。

2．下列化合物应如何合成？答：3．合成题。

（1）用乙炔为原料合成（无机试剂任选）：（2）以乙烯和丙烯为原料（无机试剂任选）合成（CH3）2CHCH2CH2OH。

答：（1）乙炔为原料合成环氧烷烃，先用乙炔与NaNH2反应得到炔基钠，然后再与卤烷反应连上烷基，在生成烯烃。

烯烃与过氧化物反应即得到产物。

合成过程为：（2）要得到（CH3）2CHCH2CH2OH，使环氧乙烷与格氏试剂反应即可，环氧乙烷通过乙烯与氧气在银催化下加成得到；格式试剂通过卤烷与镁的醚溶液反应得到。

合成过程为：4．甲基数丁基醚在无水Et2O中与HI反应，生成的产物为碘甲烷和叔丁醇，而甲基叔丁基醚与浓HI反应则生成甲醇和叔丁基碘，为什么？答：在极性小的溶剂Et2O中，有利于S N2反应，亲核试剂I－进攻CH3的碳原子生成碘甲烷和叔丁醇。

在极性大的溶剂H2O中，有利于S N1反应，形成叔碳正离子，然后亲核试剂I－与叔碳正离子结合生成叔丁基碘。

表达方程式为：5．不对称醚一般不能用两个不同的醇与浓硫酸加热的方法制备，为什么？但叔丁醇在含有浓硫酸的甲醇中加热却高产率地得到了甲基叔丁基醚，试写出反应历程。

答：若用两个不同的醇直接制备不对称醚，除预期的混合醚外还会产生大量由同种醇反应生成的简单醚，一般不易分离或产率较低。

第14章羧酸衍生物
1．推测下列化合物的结构。

提示：
答：各化合物的结构如下：
2．分离下列混合物。

（1）丁酸和丁酸丁酯
解：提纯一个化合物是要去掉其中的杂质。

分离一个混合物，则是要把其中各个组分一一分离，并使其达到一定的纯度。

例如，提纯由丁酸合成的丁酸丁酯，只要用碱洗去其中所含少量丁酸，而后蒸馏纯化，以得到丁酸丁酯。

而分离丁酸和丁酸丁酯的混合物，两种组分
都要分离提纯。

（2）苯甲醚、苯甲酸和苯酚。

（3）丁酸、苯酚、环己酮和丁醚。

（4）苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸。

答：（1）略。

（2）分别用NaHCO3，NaOH溶液使三者分开，再各自分离提纯。

（3）分别用NaHCO3，NaOH和饱和NaHSO3溶液使四者分开，再各自分离提纯。

（4）分别用NaHCO3，饱和NaHSO3溶液使三者分开，再各自分离提纯。

3．推测下列反应的机理。

（提示：分子内的Claisen反应称为Dieckmann反应，它与Claisen反应都是可逆反应。

）
答：
（3）
4．下列化合物应如何合成？
答：（1）
（2）略。

（3）略。

1章思考题1.1 什么是同系列与同分异构现象？1.2 什么叫诱导效应？1.3 影响有机化学反应活性的主要因素有哪些？1.4 在沸点、熔点和溶解度方面，有机化合物和无机盐有哪些差别？1.5 正丁醇的沸点(118℃)比它的同分异构体乙醚的沸点(34℃)高得多，但这两个化合物在水中的溶解度却相同(每100克水溶解8克)，怎样说明这些事实？1.6根据共价键的断裂方式推测反应机理的可能类型有哪些？习题1.1 用系统命名法命名下列化合物。

(1)CH3CH2CHCH3CHOHCHCH2CH2CH3OH(2)CH3CH2CHCH3CHOHCHClCH2CH2CH2CH3(3)CH3CH2CHCH3CHOHCHCH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(4)CH3CH2CHCH3CHCH2CH3CH2CHO(5) COOHCH3CH3(6) COOHCH3NH2(7) COOHNH2NO2(8) COOHNO2(9) COOHCH3(10) NH2(11) COOH(12) NH2CH3(13) SO3HClH2NCH3(14)C Cn-Bun-PrEtMe1.2 写出下列化合物的结构式。

（1）4-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯（2）N-（2-氨基丁基）-4-甲氧基苯胺（3）2,6,6-三甲基双环[3.1.1]-2庚烯（4）3-（1-甲基-8氨基-2-萘基）丁酸1.3 写出的（1）CH4O（2）CH2O（3）CH2O2（4）CH5N（5）CH2Br可能结构式并指出上述每一结构式中的官能团。

1.4 下列化合物有无极矩？如有指出其方向。

（a）CH2Cl2（b）CH3Cl（c）CH3OH（d）CF2Cl2(e) CH3CH2Br(f) H3CCClCCH3Cl(g)C2H5OH1.5 化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ都是NH3的衍生物，存在于某些鱼的分解产物中。

预测这三者中哪一个在水中的溶解度最小？CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3NⅠⅡⅢ1.6 写出下列各化合物构型异构体。

第10章醇和酚一、选择题1．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。

[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。

2．下列化合物中，酸性最强的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。

3．反应的主要产物是（）。

[武汉大学2000研]【答案】（C）【解析】醇在酸作用下生成碳正离子，碳正离子重排成较稳定的三级碳正离子，再脱去一个氢离子后变成烯烃。

二、填空题1．______。

[浙江大学2003研]【答案】【解析】酚羟基可与酸酐、酰氯等反应生成相应的羧酸酯。

2．。

[中国科学院-中国科学技术大学2002研] 【答案】【解析】碱催化时，由甲氧离子进攻空间位阻较小的环碳原子，即产物中甲氧基与取代基较少的碳原子相连；酸催化时，氢离子与氧原子先生成盐，使碳氧键断裂，生成取代基较多的较稳定的碳正离子，故甲氧基与取代基较多的碳相连。

三、简答题1．请写出下面反应的主要产物及可能的副产物，并写出你认为合理的反应机理。

[华东理工大学2006研]答：醇在酸作用下发生分子内脱水形成双键，机理为：在酸性条件下，醇先质子化形成较好的离去基团H2O，产生碳正离子，正碳离子发生重排得到不同产物。

具体如下：2．某醇C5H10O（A）具有旋光性，催化加氢，生成的醇C5H12O（B）没有旋光性，试写出（A）、（B）的结构式。

[南京航空航天大学2008研]答：根据A的分子式和旋光性可推断出A的结构式为：CH3CH2CHCH CH2，B的结构式为：CH3CH2CHCH2CH3OH。

3．解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键，而内消旋体却没有分子内氢键。

[清华大学2005研]答：外消旋体可采取邻位交叉构象，因两叔丁基处于对位，空间位阻不大，而由于分子内两羟基间存在较强的氢键，该构象最为稳定。

内消旋体若采取邻位交叉构象．两叔丁基间的空间位阻较大，不稳定，因此内消旋体一般采取对位交叉构象，此时不存在分子内氢键。