胡宏纹《有机化学》名校考研真题及详解(胺)【圣才出品】

第6章烯烃一、选择题1．化合物中最稳定的是（）。

A．CH3CH2CH＝CH2B．顺-2-丁烯C．反-2-丁烯【答案】C【解析】连接在双键上的烃基越多越稳定，且反式比顺式稳定。

2．下列化合物与溴发生加成反应，活性最高的是（）。

A．丙烯B．乙烯C．氯乙烯【答案】A【解析】当双键上连有给电子基时易加成，连吸电子基时难加成。

3．己三烯与1 mol溴加成，最不易形成的产物是（）。

【答案】（C）【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性，生成（C）的反应中间体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭，稳定性较差，故其最不易生成。

二、填空题1．命名______。

【答案】（E）-3-戊烯酸【解析】要以羧酸作主体进行命名。

2．命名______。

【答案】（E）-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔【解析】注意烯烃顺反异构的命名，烯炔烃的命名一般以烯烃作为主体进行命名。

3．。

【答案】【解析】环丙烷不发生硼氢化反应。

4．。

【答案】Br—CH3CH CH2；CH3CH2CH2Br5．某烯烃C6H12经酸性高锰酸钾氧化后得等量丙酮和丙酸，该烯烃结构为______。

【答案】B6．下列反应的主要产物______。

【答案】【解析】这是烯烃的汞化反应生成醇。

三、简答题1．按要求排序。

（1）将下列化合物按亲电加成反应活性从大到小排序。

（2）按下列化合物与Br2加成活性从大到小排序。

（3）将下列烯烃按氢化热从大到小排序。

（4）写出反应产物（比较同一分子中不同烯烃氧化快慢）。

答：（1）B＞A＞D＞C（2）B＞A＞C＞D（3）a．C＞B＞A b．C＞B＞A2．给出下列基的中、英文名称。

答：（1）乙烯基；vinyl（2）3-甲基丁基（异戊基）；3-methylbutyl（isopentyl）（3）烯丙基；allyl（4）1，1-二甲基丙基（叔戊基）；tert-pentyl ortert-amyl（5）丙烯基；1-propenyl（6）异丙烯基；isopropenyl3．指出下列化合物中哪一个有立体异构现象。

胡宏纹《有机化学》第3版下册配套题库名校考研真题及详解
第25章芳环上的取代反应
一、选择题
1．下列化合物，与HBr起S N l反应的速率最慢的是（）。

[清华大学2006研]
【答案】（D）
2．反应的产物是（）。

[武汉大学2002研]
【答案】（A）
【解析】喹啉的亲核取代反应主要发生在C2上。

二、填空题
1．比较下列各组化合物亲电取代反应活性。

[浙江大学2004研]
【答案】亲电取代反应活性：（A）＞（C）＞（B）
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1个p电子、氮原子提供2个p电子，组成大π键，氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，故吡咯中电子云密度比苯高；而吡啶分子中氮原子上的孤对电子没有参与大π键，氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应，故吡啶环内的电子云密度比苯低。

2．排出下列各化合物在亲电取代反应中的活性大小次序：。

[清华大学1999研、大连理工大学2003研]
【答案】亲电取代反应活性：（C）＞（B）＞（A）＞D）
【解析】呋喃、噻吩电子云密度比苯高，相对而言，氧的给电子共轭效应比硫强，故呋喃的电子云密度比噻吩高，更易发生亲电取代反应，而吡啶中由于氮的电负性比碳强，故吡啶环上的电子云密度比苯低，其亲电取代反应活性不如苯。

第23章消除反应23.1复习笔记一、E1，E1cB和E2机理1．E1，单分子消除（1）单分子消除过程①第一步离去基团带着一对电子离去，底物成为碳正离子，速率较慢，是决定反应速率的步骤。

②第二步碳正离子从β位脱去一个质子给碱或溶剂，生成烯键。

（2）E1机理①第一步速率较慢，是决定反应速率的步骤。

②碳正离子也是S N反应的中间体，因此，常与E1反应竞争。

③E1机理中C-X键断裂在前，H-C（β）键断裂在后。

（3）促进E1机理的因素①α-碳上有烷基或芳基，它们使生成的碳正离子的稳定性提高。

②极性质子溶剂能使碳正离子的稳定性提高，如H2O、ROH、HCO2H等。

③β-碳上有烷基取代（不利于S N1）。

④X的离去倾向大。

2．E1cB（1）E1cB过程①第一步β-碳上的质子在碱进攻下离去，在β位生成碳负离子。

②第二步离去基团带着一对电子离去，形成烯键。

（2）化学键断裂顺序E1cB机理中C（β）-H键断裂在前，C-X键断裂在后。

（3）促进E1cB机理的因素①β-碳上有吸电子取代基，使β-H酸性增强，β-碳上形成的碳负离子稳定性提高；②离去基团的离去倾向小。

3．E2，双分子消除（1）双分子消除过程碱从β-碳上夺取质子和离去基团带着一对电子离去是协同进行的，在过渡状态中5个原子或原子团在同一平面上，随后在α-碳和β-碳上生成π键。

（2）促进E2机理的因素有利于E2和S N2的因素差别较大，可以选择适当的条件使S N2反应尽可能减少。

（3）E2反应的优势在E2反应中不发生重排，在合成工作中尽可能使消除反应在有利于E2机理的条件下进行，可以减少副产物的生成。

4．同位素效应反应体系中由于有同位素标记原子的存在而造成对反应速度的影响，如果在决定反应步骤中，涉及这个原子键的断裂，那么该原子较重同位素所参加的反应将变得较慢。

5．E1，E2和E1cB之间的关系E1cB、E2和E1只是连续的反应机理链中3种极限情况，如图23-1所示。

胡宏纹《有机化学》（第3版）配套模拟试题及详解一、选择题（每题3分，共18分）1．下列烷烃沸点最低的是（）。

A．正己烷B．2-甲基戊烷C．3-甲基戊烷D．2，3-二甲基戊烷【答案】C2．与化合物A互为对映异构体的是（）。

A．B．C．D．【答案】B3．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）。

【答案】（c）4．下列化合物中哪一个是2R，3R-酒石酸的对映异构体：（）。

【答案】A【解析】2R，3R-酒石酸的对映体为2S，3S-酒石酸。

5．下列化合物中具有芳香性的是（）。

【答案】C6．下列构象中最稳定的是（）。

【答案】D二、填空题（每题4分，共32分）1．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。

【答案】（C）＞（A）＞（D）＞（B）【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。

2．比较下列碳正离子的稳定性：。

A．+B．+C．+D．+【答案】A＞B＞D＞C【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。

3．。

【答案】【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应；第二步为卤代烃的亲核取代反应；第三步为腈的水解反应；第四步为羧酸的α-H卤代。

4．。

【答案】【解析】在强酸作用下，杂环上氮原子接受质子，带正电荷，故杂环上的亲电取代反应比较困难，反应主要发生在苯环上。

5．。

【答案】【解析】-NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。

6．比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。

【答案】（A）＞（D）＞（B）＞（C）【解析】根据定位基对苯环的影响，-NHCOCH3使苯环活化，-COOH使苯环钝化，-NO2也使苯环钝化，但钝化的程度比-COOH要强。

要比较硝化反应的活性大小，其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。

7．按沸点由高到低的顺序排列下列化合物：。

【答案】④＞③＞②＞①【解析】能形成氢键沸点升高，且分子间氢键大于分子内氢键。

8．比较下列各组化合物水解反应速度大小。

【答案】（A）＞（C）＞（D）＞（B）【解析】羧酸衍生物中，羰基缺电子程度越大，亲核反应活性越大，水解反应越快。

第11章醚一、填空题1．下列化合物中，______与CH3CH2ONa反应速率最大。

A．B．C．【答案】A【解析】卤烷与醇钠反应生成醚是亲核取代反应，要是与CH3CH2ONa反应速率最大，即生成活性中间体的稳定性最大。

连有供电性能的基团使活性中间体稳定性提高。

A的供电基团多，所以A与CH3CH2ONa反应速率最大。

2．______。

【答案】【解析】酚与NaOH反应生成酚盐，酚盐亲核性较强，可与卤代烃进行亲核取代反应。

二、简答题1．完成下列反应。

答：（5）ROH（4）、（5）反应很容易发生，（CH3）3COH及（CH3）3SiCl都可用作醇的保护剂。

2．下列化合物应如何合成？答：3．合成题。

（1）用乙炔为原料合成（无机试剂任选）：（2）以乙烯和丙烯为原料（无机试剂任选）合成（CH3）2CHCH2CH2OH。

答：（1）乙炔为原料合成环氧烷烃，先用乙炔与NaNH2反应得到炔基钠，然后再与卤烷反应连上烷基，在生成烯烃。

烯烃与过氧化物反应即得到产物。

合成过程为：（2）要得到（CH3）2CHCH2CH2OH，使环氧乙烷与格氏试剂反应即可，环氧乙烷通过乙烯与氧气在银催化下加成得到；格式试剂通过卤烷与镁的醚溶液反应得到。

合成过程为：4．甲基数丁基醚在无水Et2O中与HI反应，生成的产物为碘甲烷和叔丁醇，而甲基叔丁基醚与浓HI反应则生成甲醇和叔丁基碘，为什么？答：在极性小的溶剂Et2O中，有利于S N2反应，亲核试剂I－进攻CH3的碳原子生成碘甲烷和叔丁醇。

在极性大的溶剂H2O中，有利于S N1反应，形成叔碳正离子，然后亲核试剂I－与叔碳正离子结合生成叔丁基碘。

表达方程式为：5．不对称醚一般不能用两个不同的醇与浓硫酸加热的方法制备，为什么？但叔丁醇在含有浓硫酸的甲醇中加热却高产率地得到了甲基叔丁基醚，试写出反应历程。

答：若用两个不同的醇直接制备不对称醚，除预期的混合醚外还会产生大量由同种醇反应生成的简单醚，一般不易分离或产率较低。

1章思考题1.1 什么是同系列与同分异构现象？1.2 什么叫诱导效应？1.3 影响有机化学反应活性的主要因素有哪些？1.4 在沸点、熔点和溶解度方面，有机化合物和无机盐有哪些差别？1.5 正丁醇的沸点(118℃)比它的同分异构体乙醚的沸点(34℃)高得多，但这两个化合物在水中的溶解度却相同(每100克水溶解8克)，怎样说明这些事实？1.6根据共价键的断裂方式推测反应机理的可能类型有哪些？习题1.1 用系统命名法命名下列化合物。

(1)CH3CH2CHCH3CHOHCHCH2CH2CH3OH(2)CH3CH2CHCH3CHOHCHClCH2CH2CH2CH3(3)CH3CH2CHCH3CHOHCHCH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(4)CH3CH2CHCH3CHCH2CH3CH2CHO(5) COOHCH3CH3(6) COOHCH3NH2(7) COOHNH2NO2(8) COOHNO2(9) COOHCH3(10) NH2(11) COOH(12) NH2CH3(13) SO3HClH2NCH3(14)C Cn-Bun-PrEtMe1.2 写出下列化合物的结构式。

（1）4-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯（2）N-（2-氨基丁基）-4-甲氧基苯胺（3）2,6,6-三甲基双环[3.1.1]-2庚烯（4）3-（1-甲基-8氨基-2-萘基）丁酸1.3 写出的（1）CH4O（2）CH2O（3）CH2O2（4）CH5N（5）CH2Br可能结构式并指出上述每一结构式中的官能团。

1.4 下列化合物有无极矩？如有指出其方向。

（a）CH2Cl2（b）CH3Cl（c）CH3OH（d）CF2Cl2(e) CH3CH2Br(f) H3CCClCCH3Cl(g)C2H5OH1.5 化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ都是NH3的衍生物，存在于某些鱼的分解产物中。

预测这三者中哪一个在水中的溶解度最小？CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3NⅠⅡⅢ1.6 写出下列各化合物构型异构体。

第10章醇和酚一、选择题1．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。

[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。

2．下列化合物中，酸性最强的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。

3．反应的主要产物是（）。

[武汉大学2000研]【答案】（C）【解析】醇在酸作用下生成碳正离子，碳正离子重排成较稳定的三级碳正离子，再脱去一个氢离子后变成烯烃。

二、填空题1．______。

[浙江大学2003研]【答案】【解析】酚羟基可与酸酐、酰氯等反应生成相应的羧酸酯。

2．。

[中国科学院-中国科学技术大学2002研] 【答案】【解析】碱催化时，由甲氧离子进攻空间位阻较小的环碳原子，即产物中甲氧基与取代基较少的碳原子相连；酸催化时，氢离子与氧原子先生成盐，使碳氧键断裂，生成取代基较多的较稳定的碳正离子，故甲氧基与取代基较多的碳相连。

三、简答题1．请写出下面反应的主要产物及可能的副产物，并写出你认为合理的反应机理。

[华东理工大学2006研]答：醇在酸作用下发生分子内脱水形成双键，机理为：在酸性条件下，醇先质子化形成较好的离去基团H2O，产生碳正离子，正碳离子发生重排得到不同产物。

具体如下：2．某醇C5H10O（A）具有旋光性，催化加氢，生成的醇C5H12O（B）没有旋光性，试写出（A）、（B）的结构式。

[南京航空航天大学2008研]答：根据A的分子式和旋光性可推断出A的结构式为：CH3CH2CHCH CH2，B的结构式为：CH3CH2CHCH2CH3OH。

3．解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键，而内消旋体却没有分子内氢键。

[清华大学2005研]答：外消旋体可采取邻位交叉构象，因两叔丁基处于对位，空间位阻不大，而由于分子内两羟基间存在较强的氢键，该构象最为稳定。

内消旋体若采取邻位交叉构象．两叔丁基间的空间位阻较大，不稳定，因此内消旋体一般采取对位交叉构象，此时不存在分子内氢键。

第15章胺一、选择题1．下列化合物中碱性最弱的是（）。

A．苯胺B．乙胺C．氨【答案】A【解析】胺类化合物的碱性是脂肪胺＞氨＞芳香胺。

2．下列化合物在水中溶解度最小的是（）。

A．甲胺B．二甲胺C．三甲胺【答案】C3．下列含氮化合物中，熔点最高的是（）。

【答案】（a）4．不能与发生偶联反应的是（）。

A．苯B．苯酚C．间苯二酚D．N，N-二甲基苯胺【答案】A5．下列化合物在水溶液中碱性最强的是（）。

【答案】A二、填空题1．______。

【答案】2．按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物：______。

①苯胺②乙胺③二乙胺④二苯胺【答案】③＞②＞①＞④【解析】脂肪族胺的碱性大于芳香族胺。

3．。

【答案】【解析】胺类化合物与羰基化合物的反应，分子内发生两次。

三、简答题1．写出下列化合物的结构式。

（1）仲丁胺（2）三乙胺（3）2-氨基乙醇（4）苄胺（5）邻甲苯胺（6）N，N-二甲基苯胺（7）对氨基苯甲酸（8）邻苯二胺（9）β-苯基乙胺（10）苯甲酸异丙铵盐（11）溴化苯铵（12）乙二胺答：2．完成下列转化。

答：3．用简单的化学实验区分下列各组化合物。

答：4．以碱性的大小为序排列下列各组化合物。

（3）氨，乙胺，苯胺，三苯胺（4）苯胺，乙酰苯胺，邻苯二甲酰亚胺，氢氧化四甲铵，乙胺答：（3）乙胺＞氨＞苯胺＞三苯胺（4）氢氧化四甲铵＞乙胺＞苯胺＞乙酰苯胺＞邻苯二甲酰亚胺（5）A因环的几何形状限制，氮原子上未共用电子对不能与苯环发生共轭，其碱性近于脂肪叔胺。

B属于芳香叔胺，A＞B5．将下列化合物按酸性降低的次序排列，并说明理由。

表15-1答：酸性降低的次序为：（b），（a），（c），（d）。

这组化合物是苯胺衍生物的共轭酸。

硝基是强吸电子基团，降低了氮上电子云密度，使正离子更不稳定，由于对位不仅存在诱导效应的影响，还存在共轭效应的影响，对正离子稳定性的影响比间位更强。

氯的吸电子能力比硝基弱。

烷氧基是给电子基团，通过共轭效应，使氮上电子云密度增加，使正离子更稳定。

第5章卤代烷一、填空题1．比较E2消除反应速度最快的是（）。

[武汉大学2005研]A．H33B．H33C．H33D．H33【答案】D【解析】根据反应物结构对消除反应速度的影响，E2反应中，亲核试剂进攻卤烷的β氢原子，因此对β位上的氢原子进攻位阻越小，反应速度越快。

2．下列化合物在水-乙醇（8：2）溶剂中，最难发生水解反应的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】（D）分子刚性最强，位阻也较大，既不易发生S N1取代，又不易发生S N2取代。

二、填空题（写构型式）。

[大连理工大学2006研]【答案】【解析】本题中炔烃的三键碳上连的是不同取代基，一个为CH3，另一个为-CH2CH3，故本题的最终产物为外消旋体。

三、简答题1．用合理分步的反应机理解释下列实验事实。

[中科院-中国科技大学2006研]答：不饱和卤烃分别与NaOC2H5经过S N2历程和与C2H5OH经过S N1历程得到产物的机理为：2．比较如下两个化合物发生E2消除反应的速度，并分别写出其主要产物的结构。

[南开大学2008研]答：A的优势构象不能满足E2消除的立体化学，需要转变为不稳定双键a键构象才能进行E2消除，故A的消除反应速度慢，B的反应速度快。

A得到唯一的产物，B得到两种产物，主要产物符合扎依采夫消除规则。

A的优势构象：A发生消除得到的唯一产物。

B的优势构象：B发生消除得到的两种产物和。

3．有机化合物的合成。

[南京航空航天大学2006研]（1）从苯合成；（2）。

答：（1）本题中先由苯生成溴代苯，溴代苯与金属镁生成格利雅试剂，格氏试剂与环氧乙烷反应得到醇进而得到羧酸，羧酸与伯胺生成最终产物。

合成过程为：（2）卤代烷烃消去得到炔烃，炔烃与水加成得到酮。

合成过程为：4．完成下列反应式（写出主要产物，注意立体构型）。

[西安交通大学2005研]（1）（2）（3）（4）答：（1）卤烷与醇钠发生消除反应，根据查依采夫规律，氢原子从含氢较少的碳原子上脱去得到：。

目　录第16章　杂环化合物16.1　复习笔记16.2　名校考研真题详解第17章　碳水化合物17.1　复习笔记17.2　名校考研真题详解第18章　氨基酸、多肽、蛋白质和核酸18.1　复习笔记18.2　名校考研真题详解第19章　类脂、萜类化合物和甾族化合物19.1　复习笔记19.2　名校考研真题详解第20章　酸和碱20.1　复习笔记20.2　名校考研真题详解第21章　立体化学21.1　复习笔记21.2　名校考研真题详解第22章　饱和碳原子上的亲核取代22.1　复习笔记22.2　名校考研真题详解第23章　消除反应23.1　复习笔记23.2　名校考研真题详解第24章　碳-碳重键的加成反应24.1　复习笔记24.2　名校考研真题详解第25章　芳环上的取代反应25.1　复习笔记25.2　名校考研真题详解第26章　羰基的亲核加成26.1　复习笔记26.2　名校考研真题详解第27章　自由基反应27.1　复习笔记27.2　名校考研真题详解第28章　重排反应28.1　复习笔记28.2　名校考研真题详解第29章　周环反应29.1　复习笔记29.2　名校考研真题详解第30章　氧化和还原30.1　复习笔记30.2　名校考研真题详解第31章　芳香性31.1　复习笔记31.2　名校考研真题详解第16章　杂环化合物16.1　复习笔记一、概念1．杂环、杂原子杂环是指由碳原子和至少一个其他原子所组成的环。

杂原子是指环内除了碳以外的原子称为，最常见的杂原子为氮、氧和硫。

2．杂环化合物杂环化合物是指含有杂环的有机化合物。

3．杂环化合物的命名对于杂环母核我国目前采取外文音译的方法命名。

例如：二、呲啶1．结构和物理性质（1）结构①吡啶分子中所有的原子在同一平面内，测定的键长、键角为②氮原子的孤电子对在sp2轨道上，与p轨道垂直，不参与π－电子的共轭。

③氮原子的存在使吡啶分子中六元环变形，并具有较大的偶极矩（7.34×10-30 C·m）。