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氧化还原滴定常见方法一：高锰酸钾法强酸性条件：MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O弱酸性、中性或弱碱性：MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH-在NaOH浓度大于2mol/L的溶液中：MnO4-+e-=MnO42-用高锰酸钾测定MnO2含量：第一步：加入一定量过量的标准酸化的Na2C2O4溶液：MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2+2H2O第二部：用KMnO4溶液标定剩余C2O42-:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O二：重铬酸钾法由于K2Cr2O7的还原产物Cr3+为绿色，终点时无法判断出过量的K2Cr2O7的黄色，所以常用二苯胺磺酸钠作指示剂（溶液显紫红色为终点）: Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O三：碘量法I2溶液的储存：由于固体I2在水中溶解度很小，通常将I2溶解在KI溶液中形成I3-(为方便起见，一般简写为I2)。
滴定时的基本反应为：I3-+2e-=3I-I2溶液的标定：使用As2O3进行标定。
As2O3难溶于水，可溶于碱溶液中：As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2O在pH≈8的溶液中，平衡定向向右移动：AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+直接碘量法：还原性强的物质，可以用I2溶液直接标定。
如钢铁中硫的测定：I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+还可测定As2O3、Sb(III)、Sn(II)等。
不能在碱性溶液中进行，会发生歧化。
间接碘量法：氧化性强的物质，可用I-还原，然后用Na2S2O3的标准溶液滴定析出的I2：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-必须在中性或者弱酸性环境中。
碱性下I2会歧化，强酸性下Na2S2O3会分解：S2O32-+2H+=SO2+S+H2O。
高锰酸钾标定方法
高锰酸钾（KMnO4）的标定方法通常采用滴定法。
具体步骤如下：
1. 准备标准溶液：取一定量的高纯度高锰酸钾溶解于蒸馏水中，经过稀释得到一定浓度的KMnO4标准溶液。
2. 准备待测溶液：将待测溶液（通常为含有还原剂的溶液）加入到容器中。
3. 滴定操作：将标准溶液以滴定管一滴一滴地滴入待测溶液中，同时加入适量的硫酸作为催化剂。
4. 观察滴定终点：持续滴定，直到溶液的颜色由鲜紫色变为浅粉色。
出现颜色变化时，应立即停止滴定，记录收集到的滴定液总滴数。
5. 结果计算：根据KMnO4溶液的浓度以及滴定液的滴数，可以计算出待测溶液中还原剂的浓度。
需要注意的是，在进行高锰酸钾的标定时，应注意pipette、buret、瓶塞、比色皿等使用的器皿应干净，以及试验过程中的仪器精确的校正，以确保标定结果的准确性。
高锰酸钾滴定一.方法概要高锰酸钾法利用高锰酸钾作滴定剂的一种氧化还原滴定法1.原理：高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在酸性溶液中与还原剂作用的半反应为：Mn0 4 - + 8H + +5e Mn 2+ + 4 H 2 O当其在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用时，则会生成褐色的水合物二氧化一.方法概要高锰酸钾法——利用高锰酸钾作滴定剂的一种氧化还原滴定法1.原理：高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在酸性溶液中与还原剂作用的半反应为：- + 2+MnO4 + 8H + 5e ? Mn + 4 H2O当其在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用时，则会生成褐色的水合物二氧化锰沉淀(MnO2H2O』)影响终点的观察，故一般用KMnO4作滴定剂时都在酸性溶液中进行。
强酸溶液：H2SO4，避免使用HNO 3和HCI。
2.滴定方式一一依据被测物质性质不同(1 )直接滴定法：适用于还原性物质测定FeSO 4、H2C2O4、H2O2、As(皿)、NO2-等(2)返滴定法：适用于氧化性物质测定MnO2、PbO2、ClO3-等(3 )间接滴定法：适于非氧化性物质、非还原性物质的测定Ca2+、Ba2+、Pb2+二.KMnO 4标准溶液的配制1. 配制：市售KMnO 4常含有MnO?及杂质，蒸馏水中还原性物质与KMnO 4反应析岀MnO2H2O3，因此先配制成近似浓度。
方法：(1)配制后放置7~10天(或煮沸半小时后放 2 ~3天)再标疋(2)过滤MnO2 (3 )贮存在棕色瓶中2.标定：――用基准物Na2C 2O4，H2C2O4 ?2H2O，AsO 3等・ 2・ + 2+2Mn O4+ 5C2O4 + 16H ? 2Mn +10CO 2 +8H 2O反应条件：①加热75 ~ 85 °C ;②酸度：[H+] 0. 5〜1mol/L （H 2SO4中进行）1. 绝对不可以用滤纸过滤高锰酸钾溶液。
滤纸其实就是碳水化合物的一种，高锰酸钾会与之反应。
简述用草酸钠标定高锰酸钾标准溶液的实验条件
草酸钠标定高锰酸钾标准溶液的实验条件如下：
1. 实验室环境应保持干燥，避免水分和其他物质干扰实验结果。
2. 所用仪器和试剂需严格清洁，以避免杂质引入实验中。
3. 使用精密天平称取适量草酸钠（Na2C2O4）固体，并溶解
于适量的去离子水中，制备一定浓度的草酸钠溶液。
4. 准备高锰酸钾标准溶液，根据实验需求调整其浓度。
5. 在滴定容器中，取一定体积的高锰酸钾标准溶液，并加入适量的稀硫酸（H2SO4）和硫酸氢钾（KHSO4）反应，后续的
滴定需在酸性条件下进行。
6. 使用草酸钠溶液滴定高锰酸钾溶液，直至溶液颜色由紫红色变为无色。
滴定过程需缓慢进行，以避免滴定液溅出容器。
7. 记录滴定过程中消耗草酸钠溶液的体积，根据草酸钠和高锰酸钾反应的化学方程式，计算出高锰酸钾溶液的浓度。
8. 重复实验多次，取平均值，提高实验结果的准确性和可靠性。
9. 实验结束后，对试剂瓶和容器进行清洗，保持实验环境的整洁。
直接滴定法和高锰酸钾滴定法的异同点一、前言化学分析中，滴定法是一种常用的定量分析方法。
其中，直接滴定法和高锰酸钾滴定法是两种常见的滴定方法。
本文将从原理、操作步骤、适用范围等方面，对这两种滴定法进行比较，并总结其异同点。
二、直接滴定法1. 原理直接滴定法是指将待测物质与已知浓度的标准溶液进行反应，通过计算反应所需的标准溶液体积，从而确定待测物质的含量。
该方法适用于酸碱度数值相近或者反应速度较快的体系。
2. 操作步骤（1）取一定量待测物质溶液，并加入适量指示剂；（2）使用标准溶液逐滴加入待测物质溶液中；（3）当指示剂颜色变化时，停止加入标准溶液，并记录标准溶液加入量；（4）根据已知标准溶液浓度和消耗量计算出待测物质的含量。
3. 适用范围直接滴定法适用于酸碱度数值相近或者反应速度较快的体系。
例如，测定饮料中的酸度、测定水中的硬度等。
三、高锰酸钾滴定法1. 原理高锰酸钾滴定法是指将待测物质与高锰酸钾溶液进行反应，通过计算反应所需的高锰酸钾溶液体积，从而确定待测物质的含量。
该方法适用于有机物、无机物、氧化性物质等。
2. 操作步骤（1）将待测物质溶解在水中，并加入硫酸稀溶液和氧化剂（高锰酸钾）；（2）使用标准二氧化碳溶液逐滴加入反应体系中；（3）当反应体系颜色由紫色变为淡粉色时，停止加入标准二氧化碳溶液，并记录其消耗量；（4）根据已知标准二氧化碳溶液浓度和消耗量计算出待测物质的含量。
3. 适用范围高锰酸钾滴定法适用于有机物、无机物、氧化性物质等的测定。
例如，测定水中的有机物含量、测定食品中的脂肪含量等。
四、异同点比较1. 原理不同直接滴定法是将待测物质与标准溶液进行反应，而高锰酸钾滴定法则是将待测物质与高锰酸钾溶液进行反应。
2. 操作步骤不同直接滴定法需要加入适量指示剂，并使用标准溶液逐滴加入待测物质溶液中；而高锰酸钾滴定法需要加入硫酸稀溶液和氧化剂（高锰酸钾），并使用标准二氧化碳溶液逐滴加入反应体系中。
高锰酸钾标准溶液的标定目的1、熟练滴定操作技术。
2、了解高锰酸钾法的应用特点。
原理高锰酸钾法是经常应用的一种氧化还原滴定法，它以氧化剂高锰酸钾为标准溶液。
由于高锰酸钾是强的氧化剂，尤其在强酸性溶液中，氧化能力更强，同时由于高锰酸钾溶液呈深紫色，在水中着色能力很强，浓度很小时即可观察到显著的粉红色，所以滴定终点不必加入指示剂，稍过量的高锰酸钾即呈粉红色，可指示滴定终点的到达。
因此此法广泛用于许多还原性物质的测定，其应用范围较重铬酸钾法广。
但由于高锰酸钾性质不稳定，容易分解，不容易得到很纯的试剂，所以必须用间接法配制标准溶液，一般在制备高锰酸钾标准溶液时，需加热近沸约30min,以充分氧化水中的有机杂质，并静置过夜，再除去生成的沉淀，同时保存在棕色小口瓶中避免光照，以保持溶液浓度相对稳定，不致迅速氧化。
然后再用基准物质标定其准确浓度。
标定高锰酸钾溶液的基准物质有H2C2O4·2 H2O、FeS O4·7H2O、（NH4）2S O4·6H2O、As2O3和纯铁丝等。
由于前两者较易纯化，所以在标定高锰酸钾时经常采用。
本实验采用Na2C2O4标定预先配好的浓度近0.02mol/L KMnO4溶液,两者反应方程式如下：2KMnO4＋8H2SO4＋5Na C2O4＝ 2MnSO4＋10CO2 ＋5Na2SO4+2K2SO4+8H2O 直接称取一定质量的Na2C2O4，用少量蒸馏水溶解后，以待标定的高锰酸钾溶液滴定至终点，按如下计算式计算高锰酸钾溶液的准确浓度：2×m(Na2C2O4)×1000c(KMnO4)= ---------------------------------5×M(Na2C2O4)×V(KMnO4)式中c(KMnO4) ----- 高锰酸钾的准确浓度（mol/L）；m(Na2C2O4) ----- 所称草酸钠的质量（g）M(Na2C2O4) ----- 所称草酸钠的摩尔质量（g/mol）V(KMnO4) ----- 所用高锰酸钾的体积（ml）仪器及药品仪器：分析天平、称量瓶、酸式滴定管、锥形瓶、量筒。
高锰酸钾溶液的标定一、基本原理高锰酸钾法是在强酸性溶液中以高锰酸钾为滴定液直接或间接的测定还原或氧化性物质含量的滴定方法。
反应条件控制：以高锰酸钾滴定草酸钠为例离子反应方程式：2MnO4-+5C2O42-+16H+→2 Mn 2++10CO2+ 8 H20（1）酸度：高锰酸钾法只能在强酸性溶液中进行，以充分发挥其氧化能力。
酸度一般控制在0.5~1mol/L，以硫酸为宜（硝酸有氧化性，盐酸有还原性，容易发生副反应）（2）反应速度：A、草酸钠溶液与高锰酸钾常温下反应较慢，加热可加快反应速度。
B、加入硫酸锰的溶液后，红色褪去速度加快。
原因：Mn2+在反应中起催化剂作用而使反应速度加快。
结论：有些物质和高锰酸钾在常温下反应速度较慢，可用两种方法加快反应速度a、可采用加热后趁热滴定的方法，但对于在空气中易氧化或加热易分解的还原性物质如亚铁盐、过氧化氢则不能加热。
b、可采用加Mn2+（催化剂）的方法。
用高锰酸钾滴定还原性物质时，即使在加热情况下，滴定之初反应也较慢，但随滴定液的加人，反应逐步加快。
这是因为随着氧化还原反应进行，溶液中生成的Mn2+不断增加，Mn2+在反应中起催化剂作用而使反应速度加快。
（3）指示剂：高锰酸钾滴定液滴定无色或浅色溶液时，一般不需另加指示剂，这种以滴定液本身的颜色变化指示终点的方法称为自身指示剂法。
二、高锰酸钾滴定液的配制和标定1、向水浴锅中加好水，温度调至85℃备用。
2、高锰酸钾滴定液（0.02mol／L）的配制市售高锰酸钾常含有少量MnO2等杂质，蒸馏水也常有微量的灰尘，溶液在配制初期不够稳定，浓度常降低，因此高锰酸钾溶液不能用直接法配制，所以先配制成近似所需的浓度。
方法：称取稍多于理论用量的固体高锰酸钾，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，放置两天以上或加热至沸，并保持微沸15min ，使各种还原性物质完全氧化，用垂熔玻璃器过滤，除去MnO 2等沉淀，摇匀，储存于棕色瓶中，暗处密闭保存。
高锰酸钾滴定? ?? ?强酸溶液：H2SO4，避免使用HNO3 和??HCl 。
2. 滴定方式——依据被测物质性质不同（1）直接滴定法：适用于还原性物质测定FeSO4、H2C2O4、H2O2、As(Ⅲ)、NO2-等（2）返滴定法：适用于氧化性物质测定MnO2、PbO2、ClO3-??等（3）间接滴定法：适于非氧化性物质、非还原性物质的测定Ca2+、Ba2+、Pb2+等? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?二. KMnO4 标准溶液的配制1. 配制：市售??KMnO4 常含有MnO2 及杂质，蒸馏水中还原性物质与KMnO4 反应析出MnO2·H2O ，因此先配制成近似浓度。
标准物质草酸钠配置的溶液保质期：1个月，高锰酸钾时间一般半月内方案四:称取3.3g高锰酸钾，溶于1050ml水中，缓缓煮沸15min，冷却后置于暗处保存2周。
以4号玻璃滤埚过滤于干燥的棕色瓶中。
过滤高锰酸钾溶液所用的玻璃滤埚预玻璃砂芯坩埚锥形瓶的预处理：按国标滴定速度要快，温度控制要好? ?加热到快），再往后的反应就包括了草酸还原高锰酸钾和还原二氧化锰的过程，即使加热还原沉淀的反应也是慢的（二氧化锰的分析方法之一就是用草酸或草酸钠酸、热还原，高锰酸钾滴定）。
因为增加了反应的环节，也难免会引入分析误差（理论不会）。
? ? 你在反应时出现褐色混浊，就是草酸还原高锰酸钾的速度慢（温度低），中间生成了二氧化锰出现的现象。
只要继续加热至褐色混浊消失，一般不会有影响结果。
加入草酸时要注意温度不要太高，以免草酸分解，造成误差。
? ? 如果反应液颜色或浊度深难观察终点，可以用电位滴定。
看电位的突跃来决定终点，当然，用自动电位滴定仪，设定终点电位后就简单多了，如果没有，就用酸度计来指示也行的（不用PH玻璃电极哦。
谈高锰酸钾法的滴定条件
摘要：使用高锰酸钾法滴定时，必须严格控制溶液酸度、温度、滴定时的速度以及滴定到终点时得滴定量。
关键词：高锰酸钾法滴定条件酸度氧化剂电极电位平衡常数温度速度滴定量催化剂终点
高锰酸钾法是以KMnO4作为标准溶液进行滴定分析的氧化还原法，由于高锰酸钾氧化能力较强，可以直接滴定很多还原性物质，也可间接滴定某些非还原性物质，应用范围较广。
但是在高锰酸钾法的滴定中，干扰比较严重，而且溶液不够稳定，受热、日光照射等都易使其分解，这就要求我们在使用该滴定法时，必须要控制好滴定条件，特别是要控制好溶液的酸度，这样才能得到比较准确的分析结果。
一、必须控制好适宜的酸度
高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中与还原剂作用，其半反应式为：
MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
标准电极电位E0MnO4-/Mn2+=1.51(V)
在微酸性、中性或弱碱性溶液中，MnO4-则被还原成MnO2半反应式为：
MnO4-+2H2O+3e=MnO2↓+40H-
标准电极电位E。
MnO4-/MnO2=0.59(V)
从村准电极电位可以看出：KMnO4在强酸性溶液中其氧化性最强，可以作滴定剂测定物质的含量，但在微酸性、中性或弱碱性溶液中氧化能力较弱，并且有MnO2褐色沉淀的生成，妨碍了滴定终点的观察，则不能进行滴定分析。
我们知道，所谓“强酸”只是一个笼统的说明，其中又有相对强弱之分。
酸性太强，也不宜于KMnO4法的滴定，前面曾经提过，KMnO4本身不够稳定，在光照下，特别是在强酸条件下，其分解的速度随酸度的增大而加快，即4MnO4-+4H+=302↑+2H2O+4MnO2↓，二氧化锰的生成又对以上反应有催化作用，其结果是不能忽视的。
另一方面，KMnO4的氧化能力强，能和许多还原性物质发生作用，对定量分析干扰较多，酸度过高，其干扰越严重。
那么怎样才能尽量地减少干扰并且能让滴定分析反应彻底地进行呢？
反应进行的程度是以化学反应的平衡常数的K值大小决定的，K值越大，
表示生成物与反应物的比值越大，反应越彻底。
在一定温度下，平衡常数决定于参加反应的两个电对的电极电位的相对大小以及它们之间的电子转移数目，表示如下：
当t=25。
C时
1gk=
其中n——电子转移数目
E°氧化剂——氧化剂的标准电极电位
E°还原剂——还原剂的标准电极电位
下面以KMnO4法测定样品中铁含量为例进行说明
把所测试样经过溶解，还原等预处理后，试样中的铁元素转化为F，然后以K作为氧化剂，定量地测定F的含量，其反应式为：
5Fe2++ MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
已知：E°MnO4-/ Mn2+=1.51(V)
E°Fe3+/ Fe2+=0.771(V)
n = 5
则lgk= =62.4
查反对数表得：
K=2.6*1062
平衡常数如此巨大，反应进行得很彻底。
从上面的计算中可以看出：高锰酸钾测定铁的含量只要在酸性条件下反应就很彻底，但在实际操作中，一般需采用比理论值大约为20倍的酸度，通常采用0.5M——1M，主要原因是防止酸度在0.5M以下时发生MnO4-+2H2O+3e=MnO2↓+40H-的反应，另一方面，增大酸度，即增大了反应物浓度，其滴定反应的速度将大大加快，这样就缩短了滴定时间。
但是酸度也不能太强，前面我们提过，酸度越强，KMnO4自身的稳定性降低，另外，在测定过程中，Fe2+容易与空气中的氧气和溶液中的游离氧接触而发生反应，反应式为：
4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O
溶液的酯度越大，其中Fe2+被氧氧化的能力越强，这样就会导致分析结果偏低。
因此，高锰酸钾法滴定中其酸度的控制相当重要，一般在开始滴定时，溶液酸度约为0.5——1M，滴定终了时，酸度约为0.2——0.5M。
值得一提的是：调节溶液的酸度应用稀硫酸，而不用盐酸或硝酸，因硝酸的强氧化性可将被测物氧化，而盐酸中的氯离子也能被KMnO4氧化，反应式为：
2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O
Lgk=
已知：E°MnO4-/Mn2+=1.51(V)
E°cl2/2cl-=1.3595(V)
n = 5
则：lgk= =12.73
查反对数表得K=5.4*1012，平衡常数很大，反应能彻底地进行，因此不能用盐酸调节该滴定法所需的酸度。
平衡常数的大小，能说明反应进行的程度，但不能说明反应速度的快慢，如要提高反应速度，除前面所提到的适当增加[H]浓度外，更主要的是要采用加温或加催化剂的方法。
二、严格控制滴定温度
实验证明，一般温度升高10°C，反应速度可增加2-4倍，用草酸标定KMnO4溶液时，虽然其平衡常数很大，反应能彻底进行，但在常温下反应速度很慢，需用加热来加快其反应速度。
因此，用KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液时，必须将溶液加热到75°C-85°C，温度太高会使草酸分解，反应式为：H2C2O4=CO2↑+ CO↑+H2O，这是产生误差的重要来源。
由于不同反应物所需的温度不同，则必须根据具体情况确定反应的适宜温度。
三、滴定在有催化剂存在下进行
在高锰酸钾法中，Mn2+的存在右加快反应速度，Mn2+的催化作用可以表示如下：
Mn(VⅡ)+Mn(Ⅱ)→Mn(VⅠ)+Mn（Ⅲ）
Mn(VⅠ)+ Mn(Ⅱ) →2 Mn(ⅠV)
Mn(ⅠV)+ Mn(Ⅱ) →2 Mn（Ⅲ）
而Mn（Ⅲ）与被测离子如C2O42-反应生成一系列的络合物，如：[MnC2O4]+（红），[Mn（C2O4）2]-（黄），[Mn（C2O4）3]3-（红），因络合物的生成，降低了反应的活化能，使活化分子的百分数增加，反应速度加快，随后，这些络合物慢慢地分解为Mn(Ⅱ)和CO2，用式子表示为：
（MnC2O4）+→Mn2++CO2↑+ COO-（羧基游离基）
Mn（Ⅲ）+COO-→Mn2++CO2↑
总反应为：2MnO4-+5 C2O42-+16H+=2Mn2++10 CO2↑+8H2O
但在实际操作中，不需另外加入含Mn2+的化合物，因本身反应有Mn2+生成，即自动催化作用，但最初几滴KMnO4与H2C2O4的反应速度是很慢的，但随着Mn2+的生成，其反应速度越来越快，快到一定程度后，随着反应物浓度的减少，反应速度又变慢，因此在滴定操作中，滴定速度应控制为由慢——快——慢地进行。
四、掌握终点的判断
KMnO4法终点的判断是根据稍过量的KMnO4溶液的颜色来显示的，即自身指示剂。
那么怎样控制这个稍过的量呢？过量太少，视觉无法判断，过量太多，会造成分析结果偏高，因此滴定时对临近终点的滴定量一定要准确控制，特别是要熟练掌握1滴，1/2滴，甚至是1/4滴的滴定操作。
一般来说KMnO4的浓度在10-5M左右时，就有可见的粉红色，能保持在半分钟的时间内不裉色即认为是滴定终点。
如果时间太长，空气中的还原性物质和溶液中的Mn2+都可以使KMnO4还原而裉色。
如Mn2+的存在，会发生反应为：
2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+
微量MnO2的生成，对高锰酸钾的分解有较强的催化作用，使KMnO4溶液缓慢裉色。
综上所述，虽然高锰酸钾法的应用较为广泛，但必须严格控制好滴定条件，特别是酸度的调节，温度的控制，以及滴定速度的掌握和终点时滴定量的控制等等，这样才能得到满意的分析结果。
