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09 离子化合物的结构化学

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结构化学第九章

结构化学第九章
2 4r 2 a, r a 4
a 2
2
260 273 rS 2 184 pm rSe2 193 pm 2 2 Pauling的离子半径被广泛采用。
2. 有效离子半径 • 考虑价态、配位数、几何形状等条件对离 子半径的影响，经过修正的离子半径。 • Shannon（香农）以上千个氧化物和氟化物 的正负离子间距为基础（从F-133,O2-140pm 出发）拆分出的一套较完整的、经多次修 正的离子半径（参见表9.3.2）。 3. 离子半径的变化趋势——自学
（2）计算各个原子的价态，辨别原子的种类
• 硅酸盐中Si4+和Al3+由于核外电子数相同，配位情况相 似，互相易置换，不易区分，但通过键价计算可以辨 别。
（3）检验结构的正确性
• 若发现计算出的键价之和与原子价偏差太大，则 需考虑测定的结构是否正确，或结构中存在其它 因素，需重新审核。
（4）帮助确定晶体结构中轻原子的位置
Z Z e 2 AN m1 Z Z e 2 AN mB u B re m1 0 2 40 m 40 re re r r re Z Z e 2 AN 1 U NaCl 1 m可由晶体的压缩性因子求得， 40 re m
Z Z e A 40 r
2
A称为Madelung（马德隆）常数，收敛于1.7476。
同理， Cl
1 mol NaCl中，Cl-和Na+的数目均为N，每个离子 均计算了两次，所以，
N Z Z e2 EC Na Cl AN , ER Br m 2 40 r Z Z e2 总势能函数 u EC ER AN Br m 40 r 势能最低时，相邻Na+－Cl-间距即为平衡核间距re，

离子化合物的结构化学

离子化合物的结构化学
按上式直接进行实验 测定U比较困难， Born 和 Haber曾根 据热力学第一定律设 计热力学循环求点阵 能(理论依据是热力学 第一定律)，以 NaCl 为例
上一内容
下一内容
结束放映
点阵能（晶格能）的计算 和测定
Na(s) →Na(g) Na(g) →Na+(g)+e
1 2
S（升华能）=108.4 kJ.mol-1 I（电离能）=495.0 kJ.mol-1 D（离解能）=119.6 kJ.mol-1
上一内容 下一内容 结束放映
Oh F
5
4 m

3
2 m
ABn型二元离子晶体几种典型结构型式
显然，F- 占据顶点、体心、面心、棱心的
位置，Ca2+占据8个小立方体中的4个体心
位置。
SrF2, UO2,HgF2等晶体属CaF2型，而 Li2O, Na2O, Be2C等晶体属反萤石型， 即正离子占据F-离子位置，负离子占据 Ca2+的位置。
GaSb，InP, InAs, InSb, CdS, CdTe, HgTe
上一内容
下一内容
结束放映
ABn型二元离子晶体几种典型结构型式
(4) CaF2型（萤石型）（0.732→1.00）

r r 99 136
0 .7 6 3
Pauling半径比 Shannon半径比
0 .7 2 8
下一内容
结束放映
(2) 正八面体空隙（配位数为6）
0 .4 1 4
撑开，稳定；当到达 0.732时， 转化为填立方体空隙。
0.414
滚动，不稳定，应转变为其它构型。
0.414 0.732

第9章 离子化合物的结构化学j

第9章 离子化合物的结构化学j
∴2rc1- +2rk+ =a
rk+＝(a-2rc1-)/2=(628-2×181)/2=133pm
(a) 负负接触，正负离子不完全接触 (b)正负离子之间正好都能接触 (c)正负离子接触, 但负离子之间不能接触
已知 MgS 和 MnS 的晶胞参数具有相同的数值 520pm，所以是负负离子接触，而 正负离子不接触。CaS（a=567pm）为正负离子接触而负负离子不接触，试求 S2和 Ca2+的离子半径各是多少？
答案：八面体
0.54
KCl 属于 NaCl 型晶体，实验测得 KCl 的晶胞参数 a=6.28pm，且已知 cl-半径为 181pm，求 k+半径
答案：解：KCl 型晶体中晶胞型式为立方面心，在面对角线上
2a =1.414×628=888pm
4rc1- =4×181=724pm
4rc1-< 2a ，说明 C1-已被 K+撑开，即 K+与 C1-接触
NaCl 晶体属于下列哪种点阵型式（ a. 立方 P b. 立方 I c. 立方 F 答案：c
） d. 立方 C
CSCl 晶体属于下列哪种点阵型式（ ） a. 立方 P b. 立方 I c. 立方 F d. 立方 C 答案：a
有一 AB 型离子晶体，若 r+/r-=0.85，则正离子的配位数为（ ）
6 2 r 1.225r r / r 0.225
六配位的正八面体空隙
2(r r ) 2(2r ) r / r 0.414
八配位的正方体空隙
CN 8 正 方 体 边 长(从 负 离 子 球 心 计 算)为2r , 体 对 角 线 为2(r r ). 所 以: 2(r r ) 3(2r ) r r 1.732r r / r 0.732

结构化学基础-9离子化合物的结构化学

结构化学基础-9离子化合物的结构化学

正方体（立方）空隙（配为数8）
最小立方空隙：
2r2(r+ +r- )
体对角线 =2r++2r立方体棱长 = 2r-
2(r r ) 3 2r r 0.732
r
正方体（立方）空隙（配为数8）
0.732 小球将大球撑开，负负不接触，仍然是稳定构型。
当=1时，转变为等径圆球密堆积问题。
正离子所占空隙分数 1/2
六方ZnS型晶体结构的两种描述
分数坐标描述
A： 0 0 0
2/3 1/3 1/2
B: 0 0
5/8
离 结构型式
2/3 1/六3 方ZnS型
子 化学组成比 n+/n1-/8
1:1
堆 负离子堆积方式
六方最密堆积
积 描 述
正负离子配位数比CN+/CN- 4:4
正离子所占空隙种类
第9章 离子化合物的结构化学
离子化合物的结构化学
负离子较大，正离子较小。 故离子化合物的结构可以归结为不等径 圆球密堆积的几何问题。 具体处理时可以按负离子(大球)先进行 密堆积，正离子(小球)填充空隙的过程来分析 讨论离子化合物的堆积结构问题。
离子半径：核间的平衡距离等于两个互相接触的球形离子的半径之和。 但是：1、如何划分成正负离子半径则有几种不同的方案。2、离子半径 的数值也与所处的环境有关，并非一成不变.
负离子（如绿球）呈立方面心堆积，相当于金属单质的A1型。
正负离子配位数之比 CN+/CN- =6:6 CN+=6 CN-=6
正离子所占空隙种类: 正八面体
正八面体空隙 （CN+=6）
正离子所占空隙分数
浅蓝色球代表的负离子(它们与绿色球是相同的负离子) 围成正四面体空隙, 但正离子并不去占据:

离子化合物的结构化学

离子化合物的结构化学

ΔHf=S+I+D+Y+U U=-785.6kJ/mol |U|大，熔点高、硬度大、溶解度下降。 |U|与离子电价成正比，与离子键长成反比。 CaO, CaS, MgO MgO>CaO>CaS
9.2.3 键型变异原理 1
1
9.3 离子半径
晶体中离子间相互接触所表示的相对大小。 晶体中离子间引力、斥力，在一定距离达到平衡，平衡距 离即为正负离子半径和。 1. Goldschmidt半径：由不等径圆球堆积的几何关系推算。 NaCl型：MgS MnS a=520pm
→立方ZnS
→ CaF2 A3型(Mg) →六方ZnS→NiAs→ 金刚石型(灰锡)→SiO2，尖晶石
NaCl (Halite)
CsCl
立方ZnS(Sphalerite)
六方ZnS(Wurtzite)
1
立方ZnS与六方ZnS比较
1
CaF2(Fluorite)
TiO2(Rutile)金红石
排斥能： (2)晶体中每个离子与周围离子相互作用： NaCl中，体心Na+ 距离为r的Cl– 6个(面心) 距离为 r的Na+ 12个(棱心) 距离为 r的Cl– 8个(顶点) 距离为2r的Na+ 6个(面心) (3)1mol离子化合物作用能 Na+,Cl–数量均为N0
A=1.7476 马德隆常数 同理：
排斥能可近似表达为：
ρ为常数0.31×10–10m
总势能函数：
U随r而变化，势能最低时，为平衡距离。
代入前式得： m与电子组态有关：
NaCl的U计算值为：-753kJ/mol 或 NaCl计算值为： -766kJ/mol
1
9.2.2 点阵能的测定

离子化合物的结构化学习题

离子化合物的结构化学习题

第九章离子化合物的结构化学习题一、填空题1．某二元离子晶体AB 具有立方硫化锌型结构，试填写：(1)该离子晶体的点阵型式：________________________；(2)正离子A 2+的分数坐标：_________________________；(3)负离子B 2-的分数坐标：_________________________；(4)晶胞中结构基元数目：__________________________；(5)每个结构基元由多少个A 2+和B 2-组成：____________；(6)负离子B 2-的堆积方式：_________________________；(7)正离子所占空隙类型：__________________________；(8)正离子所占空隙分数：__________________________；(9)正离子至负离子间的静电键强度为：_____________；(10)和负离子直接邻接的正离子与该负离子间的静电键强度总和：_______。

2．已知KCl 晶体具有NaCl 型结构，Cl -和K +离子半径分别为181pm 和133pm ，则KCl 晶体之晶胞参数a =___________________。

3．已知Ca 2+和O 2-的离子半径分别为99pm 和140pm ，CaO 晶体中O 2-按立方最密堆积排列，晶体结构完全符合离子晶体的结构规律。

Ca 2+填入____________空隙中，晶体所属的点群为_____________，晶胞参数为_________________，晶体密度为________________。

(Ca 的相对原子质量40.0)4．实验测得钙离子的半径=99pm ，硫离子的半径=184pm 。

根据Pauling 规则推测CaS+2Ca r −2S r 晶体中Ca 2+离子周围由S 2-离子构成_____________配位多面体，Ca 2+离子周围S 2-离子的配位数是_______________。

结构化学第9章


h
六 ZnS 方 六方
（2个）
ZnS
5 2 1 1 (0,0, )( , , ) 8 3 3 8
(0,0,0)(
2 1 1 , , ) 3 3 2
6v
晶体 构型
晶 结构 点阵 基元 系
配位比
分数坐标
正离子
1 4 1 ( 4 3 ( 4 1 ( 4 ( 1 4 1 , 4 3 , 4 3 , 4 ,
分数坐标描述 B: 1/4 1/4 1/4 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4 1/4 3/4
1/4 1/4 3/4 3/4
3/4 3/4 3/4 3/4
离子堆积描述
结构型式 化学组成比 n+/n负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 CaF2型 1:2 简单立方堆积 8:4 立方体 1/2
§9.1 离子晶体的几种典型结构型式
几种AB型及AB2型晶体构型
正离子
晶体 晶 点阵 结构基元 配位比 构型 系
立 NaCl 方 立方F NaCl （4个） 立 CsCl CsCl 方 立方P （ 1个） 立 ZnS 立方 F ZnS 方 （4个）
立方 六方
分数坐标
负离子
1 1 1 1 1 1 ( 0 , 0 , 0 )( , ,0) ( , , )( ,0,0) 2 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 ( ,0, )(0, , ) (0,0, )(0, ,0) 2 2 2 2 2 2
晶格能越大，离子键强度越强，晶体越稳定
2.晶格能的计算
晶格能U 可用间接的实验方法测定,也可用理论方法直接计算 (1)由库仑静电引力理论计算(Born-Landé 方程)

结构化学 09 离子晶体结构-4节课


B（负离子）
0
0
0
u
u
0
1/2
1/2
1/2
-u
-u
0
1/2+u 1/2-u
1/2
1/2-u 1/2+u 1/2
金红石型结构
金红石型结构
金红石型：离子堆积描述
结构型式
n+/n-
负离子堆积方式
正离子 CN+/CN- 所占空隙类型
正离子 所占空隙分数
金红石型 1:2 假六方密堆积
6:3
八面体
1/2
金红石型晶体中正离子所占空隙分数
2. n+/n-在晶体结构中的作用
(1) 化学组成比与电价比成反比
(2) 化学组成比与正、负离子配位数比成反比
(3) 正、负离子电价比与其配位数比成正比 (4) CN+主要由正、负离子半径比决定, 而CN-由此式决定
88..33..66 多多元元离离子子晶晶体体的的结结晶晶化化学学规规律律:: PPaauulliinngg规规则则
88..33 离离子子晶晶体体的的结结构构和和性性质质
离子键和晶格能
离子键的强弱可用晶格能大小表示。晶格能是0K时lmo1离 子化合物中的正、负离子(而不是正、负离子总共为lmo1)，由相 互远离的气态结合成离子晶体时所释放出的能量, 也称点阵能。若 用化学反应式表示，晶格能U相当于下一反应的内能改变量:
CaF2（荧石）型晶体结构
萤石型：离子堆积描述
结构型式
n+/n-
负离子堆积方式
CN+/CN-
正离子 所占空隙类型
正离子 所占空隙分数
萤石型 1:2 简单立方堆积
8:4

第九章 离子化合物的结构化学


第九章 离子化合物的结构化学
9.1 离子键和点阵能
9.1.2 点阵能的应用
4. 点阵能与化学反应
由于点阵能正比于正负离子电价的乘积，而和正负离子的 距离成反比，因此，对于离子化合物，其进行复分解反应 的趋势常常是：半径较小的正离子趋向于和半径较小的负 离子相结合，同时半径较大的正离子和半径较大的负离子 相结合，
Y（电子亲和能）=-348.3 kJ.mol-1 ΔHf（生成热）=-410.9 kJ.mol-1
U =ΔHf – S – I – D - Y = -785.6 kJ/mol
第九章 离子化合物的结构化学
9.1 离子键和点阵能
9.1.1 点阵能（晶格能）的计算和测定 (2) 直接从库仑定律出发，由静电作用能进行计算
离子键的强弱可用晶格能的大小表示． 晶格能是指在 0K
时lmo1离子化合物中的正负离子 (而不是正负离子总共为 lmo1
)，由相互远离的气态结合成离子晶体时所释放出的能量, 也称
点阵能 （为正值）．若改用物理化学中热化学的表示方式, 则
晶格能U相当于下列化学反应的内能改变量（为负值） :
y M Z1 ( g ) x X Z 2 ( g ) M y X x ( s )
式中 A 1.7476, 称为Madelung（马德隆）常数。
第九章 离子化合物的结构化学
9.1 离子键和点阵能
9.1.1 点阵能（晶格能）的计算和测定 同理，分析一个Cl-，其库仑作用能为；
Z Z e2 (Cl ) A 4 0 r
1mol Na+ 和 1mol Cl- 组成的晶体的库仑作用能为
2 1 2 2
2
第九章 离子化合物的结构化学

离子化合物的结构

离子化合物的结构离子化合物是由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的化合物。

在离子化合物中，阳离子和阴离子之间呈现电荷的互补性，阳离子带正电荷，阴离子带负电荷。

离子化合物的结构涉及到阴阳离子的排列、配位数以及电荷平衡等方面，下面将从这些方面进行探讨。

一、阴阳离子的排列离子化合物的结构中，阴阳离子之间一般以离子键连接，是由两种电荷相反的离子通过电荷吸引力组合而成。

阳离子与阴离子之间的排列方式是离子化合物结构的基础。

常见的一种排列方式是离子层的堆积结构。

离子层之间可以通过共用或者配位键相连，形成一个完整的晶体结构。

二、配位数离子化合物的结构中，阳离子和阴离子之间的结合方式可以通过配位数来描述。

配位数指的是一个离子周围有几个相对应的离子与其相连。

在离子化合物中，常见的配位数有6、4、8等。

其中，八面体配位数为6，正四面体配位数为4，二阶近六配位数为8。

三、电荷平衡离子化合物的结构中，阳离子和阴离子之间的配位数以及排列方式需要满足电荷平衡的原则。

即阴阳离子的总电荷需要互相抵消，使得离子化合物整体呈现电中性。

在离子化合物的结构中，阳离子和阴离子的配位和排列方式需要满足电荷平衡，以确保化合物的稳定性。

总结：离子化合物的结构涉及到阳离子和阴离子的排列、配位数以及电荷平衡等方面。

阴阳离子的排列方式通常是通过离子层的堆积结构来实现的。

配位数描述了离子之间的结合方式，常见的配位数有6、4、8等。

电荷平衡是离子化合物结构中的重要原则，阳离子和阴离子的配位和排列方式需要满足电荷平衡，以确保化合物的稳定性。

以上是关于离子化合物的结构的讨论，希望对您有所帮助。

离子化合物的结构对于理解其性质和化学反应有着重要意义，深入研究离子化合物结构将有助于推动相关领域的发展。

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NaCl型 属于立方面心点阵, 原子分数坐标： Cl- ： (0,0,0) (1/2,1/2,0) (1/2,0,1/2) (0,1/2,1/2) Na+ : (0,0,1/2) (1/2,0,0) (0,1/2,0) (1/2,1/2,1/2) 结构基元为NaCl(4个)。
（两种离子的坐标可以互换）
0
r 2 1 0.155 r 3
小球在此空隙中既不滚动也不撑开时。
2013-7-10 26
第九章 离子化合物的结构化学
② 四配位
CN 4
正四面体空隙
2a 2r
3a 2(r r )
3 3 (r r ) a ( 2r ) 1.225r 2 2
1 Cl2(g) →Cl(g) 2
Cl(g)+e →Cl-(g)
Na(s)+1/2Cl2→NaCl(s) ΔHf(生成热)=-410.9 kJ.mol-1 U =ΔHf – S – I – D - Y = -785.6 kJ/mol
2013-7-10 17
第九章 离子化合物的结构化学
利用玻恩—朗德理论计算
第九章 离子化合物的结构化学
二、离子极化、键型变异与结晶化学定律
离子极化和键型变异
无外场时，离子是球形的，外层价电子云 为球形，正负电荷重心落在核上，若将离子放 入外场中，在电场作用下，电子云要发生变形
，正负电荷中心被拉开，产生诱导偶极。
2013-7-10
21
第九章 离子化合物的结构化学
在电场作用下产生的离子电子云变形的现象 称为离子的极化。 离子不但在外电场作用下可以产生极化，而 且在离子型晶体中，正、负离子彼此能互相极化
（两种离子的坐标可以互换）
2013-7-10 7
第九章 离子化合物的结构化学
A1(立方面心)密堆积， 2离 Zn S 子钻入其中正四面体一半空隙中。
2 作等径球的
正、负离子配位数比为：
CN : CN 4 : 4
CdS, CuCl, AgI, SiC,BN 等属ZnS型。
2013-7-10 8
第九章 离子化合物的结构化学
六方ZnS（纤维锌矿） 属于六方点阵, 原子分数坐标： S2- : (0,0,0) (2/3,1/3,1/2) Zn2+ : (0,0,5/8) (2/3,1/3,1/8) S2- : (0,0,0) (2/3,1/3,1/2) Zn2+ : (0,0,3/8) (2/3,1/3,7/8)
MgS
MgSe
260(260.17)
273(272.5)
MnS
MnSe
259(261.18)
273(272.4)
2013-7-10
34
第九章 离子化合物的结构化学
正、负离子间的接触情况有如下三种形式：
2013-7-10 9
结构基元为ZnS(2个)。
第九章 离子化合物的结构化学
A3堆积， 2钻入其中正四面 Zn S 体空隙中。根据A3型堆积的球数：八面体空隙数 ：四面体空隙数=1:1:2的关系可知，有一半四面 体空隙未被占据。
2 作等径球的
正、负离子配位数比为： CN : CN 4 : 4 属于六方ZnS结构的化合物有Al, Ga, In的氮化物, 一价铜的卤化物，Zn, Cd, Mn的硫化物，硒化物 。
（两种离子的坐标可以互换）
2013-7-10 3
第九章 离子化合物的结构化学
作等径球的简单立方堆积， Cs 离子钻 Cl 入其中正六面体空隙。 正、负离子配位数比为：
CN : CN 8 : 8
CsBr, CsI, NH4Cl, NH4Br 等属CsCl型。
2013-7-10 4
第九章 离子化合物的结构化学
第九章 离子化合物的结构化学
离子化合物是指由正负离子结合在一起形成
的化合物，它一般由电负性较小的金属元素与电 负性较大的非金属元素构成。
§9-1 离子键及典型离子晶体结构
一、离子键的特点
正负离子通过静电引力形成离子键，所以,
离子键的本质是库仑力。
2013-7-10
1
第九章 离子化合物的结构化学
通常正负离子都具有球形对称的电子云，故 离子键没有方向性和饱和性。
2013-7-10
11
第九章 离子化合物的结构化学
CaF2型(萤石)
属于立方面心点阵, 原子分数坐标： Ca2+ ： (0,0,0) (1/2,1/2,0) (1/2,0,1/2) (0,1/2,1/2) F- : (1/4,1/4,1/4) (3/4,1/4,1/4) (1/4,3/4,1/4) (1/4,1/4,3/4) (3/4,3/4,1/4) (3/4,1/4,3/4) (1/4,3/4,3/4) (3/4,3/4,3/4)
。如果阴离子也易被极化，则正负离子相互极化
，电子云产生较大的变形。这时，离子键就转化
为共价键，这种现象被称为键型变异现象。
2013-7-10
22
第九章 离子化合物的结构化学
哥希密特结晶化学定律
哥希密特指出：“晶体的结构型式主
要取决于组成晶体的原子、离子或原子团
的相对数量关系、相对大小关系及相互极 化性能三个因素。”
因负离子较大，正离子较小。故离子化合
物的结构可以归结为不等径圆球密堆积的几何问
题。具体处理时可以按负离子先进行密堆积，正
离子填充其中的空隙。
2013-7-10
2
第九章 离子化合物的结构化学
二、几种典型的离子晶体的结构
CsCl型 属于简单立方点阵，结构基元为一个CsCl。 原子分数坐标： Cl- : (0, 0, 0) Cs+ : (1/2, 1/2, 1/2)
2013-7-10
31
第九章 离子化合物的结构化学
表9-2离子极化与离子键型改变实例
极化的结果使晶体的构型及键型均发生了变化。
2013-7-10 32
第九章 离子化合物的结构化学
§9-3 离子半径
离子半径是一个非常有用但无确切定义的概
念。因为电子在核外的分布是连续的，并无截然
确定的界限。所以离子半径的数值也是与所处的
2013-7-10 12
结构基元为CaF2(4个)。
第九章 离子化合物的结构化学
CaF2的结构可看作Ca2+采取A1最密堆积， F-填充在全部八面体空隙中。 正、负离子配位数比为：
CN : CN 8 : 4
SrF2, UO2, HgF2等晶体属CaF2型，而Li2O, Na2O, Be2C等晶体属反萤石型，即正离子占据F离子位置，负离子占据Ca2+的位置。
从库仑定律出发，根据静电作用可推到出点 阵能的公式：
Z Z e AN 0 1 U (1 ) 40 R0 m 1.3894 10 R0
M—玻恩指数。
2013-7-10 18271 Z ZA(1 ) m
其中，R0—正负离子间的距离；A—Medelung常数；
第九章 离子化合物的结构化学
Born指数与离子的电子层结构类型有关。
若晶体中正、负离子的电子层结构属于不同类
型，则 m取它们的平均值。
Medelung常数，它决定于晶体结构类型。 马德隆利用求无限级数和的数学方法计算了各 种构型的离子化合物的值，见书p326表10.2.1。
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第九章 离子化合物的结构化学
例题 NaCl晶体，实测晶胞参数 a 5.678 A。计 算其点阵能。 解：
特定条件（环境）有关的。实验结果直接给出的
是晶胞参数和点阵型式等信息，通过这些信息可 以推知正、负离子间的距离（即r++ r- )。
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第九章 离子化合物的结构化学
一、哥希密特半径(接触半径）
表9-3 一些 NaCl 型晶体的晶胞参数/pm 晶体 MgO (a/2) 210(210.56) 晶体 MnO (a/2) 224(222.24)
r 0.732 r
⑤十二配位
CN 12
r 相当于金属晶体的等径球密堆积。 r 1
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第九章 离子化合物的结构化学
表9-1 配位多面体的极限半径比
配位多面体 平面三角形 四面体 八面体 配位数 半径比(r+/r-)min 0.155 0.225 0.414
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第九章 离子化合物的结构化学
Na Cl 作等径球的 A1(立方面心)密堆积， 离
子钻入其中正八面体空隙。 正、负离子配位数比为：
CN : CN 6 : 6
ＬiH, LiF, LiCl, NaF, NaBr, NaI, CaO,CaS,
BaS 等都属于NaCl型。
r 0.225 r
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第九章 离子化合物的结构化学
③ 六配位
CN 6
正八面体空隙
2(r r ) 2 2r
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r 0.414 r
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第九章 离子化合物的结构化学
④八配位
CN 8
立方体空隙
2(r r ) 3 2r
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第九章 离子化合物的结构化学
立方ZnS和六方ZnS是非常重要的两种晶体
结构。已投入使用的半导体除Si、Ge单晶为金刚
石型结构外，III-V族和II-VI族的半导体晶体都
是ZnS型，且以立方ZnS型为主。例如：GaP,
GaAs, GaSb，InP, InAs, InSb, CdS, CdTe, HgTe。
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第九章 离子化合物的结构化学