原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法

4 结论
本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目 标区域地球化学调查样中硒量过程中的仪器参数选 择、还原剂浓度、环境、温度、精密度准确度等影响测 定结果的因素进行了分析，总结了测硒的分析过程 中遇到的各种问题及需注意的各个细节，尽可能将 产生的误差降至最低，保证测量结果满意。
参考文献
[1] 岩石矿物分析编委会 . 岩石矿物分析第四分册（第 4 版）[M]. 北京:地质出版社，2011.
（3）待测液测定前与标准液在仪器室恒温半小 时以上，确保温度恒定。
（4）如果样品中硒浓度很高，应进行逐级稀释， 稀释后的浓度应至少为 10 倍方法检出限。
（5）标准工作溶液应在有效期内使用，超过有效 期应重新配置。
（6）因 硫 酸 中 常 含 有 硒 ，测 定 过 程 中 应 尽 量 减 少使用盛过硫酸的器皿，配置标准溶液用硫酸必须 经过去硒处理，也可用高氯酸代替。去硒处理方法 为：取 200mL 硫酸于 500mL 烧杯中，加入 1g 溴化钠， 于高温电热板上加热冒烟直到硫酸变为无色，冷却 后再加入 1g 溴化钠重复处理一次，取下冷却，移入 玻璃瓶中。
关键词 原子荧光光谱法 硒 影响因素
0 前言
100μg/mL：称取 0.0500g 优级纯硒粉置于 100mL 烧杯
多目标区域地球化学调查是以基础地质资源潜 中，盖上表面皿，沿杯壁加入 20mL（1+1）硝酸，于低
力与生态环境等三大方面为主要目标开展的基础性 温电热板上加热溶解。取下，加入 3mL（1+1）硫酸，
1.1 仪器设备及试剂
试样粒径小于 74μm，经 105℃条件下烘干 2h 后
AFS-930 型原子荧光光谱仪（北京吉天仪器）； 密封于纸袋中。
硒空心阴极灯（北京有色金属总院）；控温电热板 1.4 分析步骤

氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。

本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。

实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。

关键词：原子荧光光谱法；水样；砷含量；测定0 引言随着现代社会和经济的迅速发展，各种金属和非金属以及化合物残留物的污染，慢慢影响到人们的日常生活，其中人为造成的砷污染就是一种不可忽视的污染源。

因此,应对水环境监测以及涉水产品中的砷含量进行重点检测,由于氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，所以得到广泛应用。

1 实验部分1.1 方法原理常用氢化物发生原子荧光光谱法测定水中含量砷。

其原理是水样在盐酸介质中，经与硼氢化钾反应将砷转化为挥发性砷化氢。

以高纯氩气做载气，将砷化氢通过雾化室混合均匀，然后导入电热石英炉原子化器中进行原子化，在特种空心阴极灯激发光源照射下，使砷原子发射出原子荧光，经仪器接收并转为电信号，通过放大，记录荧光峰值，利用荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比关系，因此可通过测定标准曲线求出未知样品中的砷含量。

1.2 实验仪器使用LC-AFS9560液相色谱-双道原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司）AS-50自动进样器（北京海光仪器有限公司）断续流动氢化物发生及气液分离系统（北京海光仪器有限公司）PB403-S电子天平（瑞士梅特勒-托利多）1.3 试剂及标准溶液配置一级超纯水优级纯硝酸（GR）优级纯盐酸（GR）硫脲溶液（150g/L）:称取15g硫脲加入100mL纯水中，超声10分钟。

用时现配。

载流液盐酸溶液（5%）:量取40mL盐酸加入760mL水，摇匀。

还原剂硼氢化钾溶液（20g/L）:称取2g氢氧化钠溶于200mL纯水中，加入10g硼氢化钾使之溶解，用纯水稀释至500mL，摇匀。

用时现配。

标准溶液[C=100mg/L]:采购于中国计量科学研究院，直接使用。

１ ３１ 试 样要 求 ．． 试 样 粒 度 小 于 ０ ７ 并 预选 在 １５ １０ｏ ． ４ｍｍ， ０ ０ ～ １ Ｃ
烘 ２ｈ 置 于干燥 器 中冷 却至 室温 。 ，
１ ３ ２ 样 品溶 液 的制备 ．．
１ 实 验 部 分
１１ 主要仪 器 及工作 参 数 ． 主 要仪 器 ： Ｆ 一 ０ ０双道 原 子荧光 光度 计 （ Ａ Ｓ ３０ 北 京海 光 仪器 公 司） 高强 砷 、 原 子 荧 光 空心 阴极 灯 ； 锑 （ 京有 色金 属研 究 总 院） 北 。
笔 者采 用 氢 化物 发 生一 子荧 光 光 度法 同 时测 原 定 钨精 矿 理 方法 并对
国家标 准物 质研 究 中心锑 标准 储备 液逐 级稀释 ） 。
１ 试 验方 法 ． ３
其 作 了 比较 ，研 究 了实验 条件 和最 佳仪 器参 数 的选 择， 分析 了干 扰元 素及 其 消除 。
康 造成 危害 。Ｇ ／ １０ ２０ ＢＴ６ ５ —０ ８实 施后 ， 、 的测 量 砷 锑
方 法采 用氢 化物 原子 吸 收光谱 法 ，是 一个 巨大 的技 术 进步 。氢 化物 发 生与 原子 荧光 光谱联 用 技术 的广
１０ｍＬ硫 酸溶 液 （十 ） 加 入 ２０ｍ ４ １ １， ０ Ｌ水 ， 氨 水 中 用
过 量 的氨水 ，冷 却后将 溶液 移入 １０ｍ ０ Ｌ容 量瓶 中，
用 水稀 释 到刻度 ， 匀 。 摇 １ ３ ３ 待 测液 的制备 ．．
视砷、 锑含量 的高低 ， 上述 ３种 方法 制备 的试 将 液 中 任 何 一种 分 取 ２ ２ Ｌ于 １０ｍ ～ ５ｍ ０ Ｌ容 量 瓶 中 ， 加 入 １ ０ｍＬ柠檬 酸溶 液 （ 方法 １ 分解 制备 的试 样不

此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。

一、银盐法1. 原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510 nm处比色，与标准系列比较定量。

最低检出量为0.2mg/kg。

2. 适用范围标准方法(GB/T5009.11-199®,适用于各类食品中总砷的测定。

3试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。

(1)硝酸。

(2)硫酸。

(3)盐酸。

(4)硝酸+高氯酸混合液(4+ 1):量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。

(5)硝酸镁溶液(150g/L):称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2・6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。

(6)氧化镁。

(7)碘化钾溶液(150g/L):称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。

(8)酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡(SnCI22H2O),加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。

**氯化亚锡(SnCl2)又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水(SnCI22H2O)的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。

氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。

氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+;在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。

(9)盐酸溶液(1 + 1):量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。

(10)乙酸铅溶液(100g/L)。

(11)乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100C以下干燥后，储存于玻璃瓶中。

**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。

ａ ｄ ｔ ｅ ｒ ｌｔｖ ｔ ｎ ａｒ ｖａ ｉ ｗａ ａ ｏｕ ．８ ． Ｔｈｅ ｍｅ ｈ ｄ ｗａ ｆ ａ ｕ ｅ ｂ ａ ｙ ｏｐ ｒ ｉ ｎ，ｆ ｓ ｎ ｈ ｅａ ｉ ｅ ｓ ａ ｄ ｄ ｄｅ ｉｔｏｎ ｓ ｂ ｔ０ ｔ ｏ ｓ ｅ ｔ ｒ ｄ ｙ ｅ ｓ ｅ ａｔｏ ａｔ ｓ ｅ ｎｄ ｉ ｈ ｓ ｂ ｅ ｐｐ ｉ ｄ ｔ ｈ ｎ ｌ ｉ ｆａ ｓ ｎｉ ｎ ｔ ａ ｔｃｅ ｔ ａ ｉｆ ｃ ｏｒ ｅ ｕ ｔ ・ ｐｅ ｄ ａ ｔ ａ ｅ ｎ ａ ｌｅ ｏ ｔ ｅ ａ ａ ｙｓｓｏ ｒ ｅ ｃｉ ｈｅ ｐ ｒ ｉｌ ｓ ｗｉｈ ｓ ｔｓ ａ ｔ ｙ ｒ ｓ ｌｓ
ｃａ ｉ ｎａｙｓｓ ｉ ｔｏｎ ａ ｌ ｉ
收稿 日期 ： ０ ０ ９ ５ ２ １ —０ —１
基 金 项 目 ： 北 省 科 学 技 术研 究 与发 展 指 导 计 划 项 目（ ７ ７ ７ ４ 河 ０ ２ ６２ ） 第 一作 者 ： 梁淑 轩 （ ９ ７ ） 女 ， １ ６ 一 ， 河北 定 州 人 ， 河北 大学 教 授 ， 要从 事 生 态 环境 分 析研 究 ． Ｅ ｍａｌｌ ｎ ｓ ｌ ８ ｙ ｈ ｏ ｃ ｒ． ｎ 主 － ｉ ｉ ｇ ｘ ６ ＠ ａ ｏ ． ｏｒ ｃ ：ａ １
ｍｅ ａ ｓｉ ｈ ｔ ｓ ｈｅ ｉ ａ ｔｃ ｅ ａ ｉ ｋ ｆ ｒ ｈｕ ｎ ｈ ａ ｔ ｎ ｂ ｈ ｄ ｒ ｃ ｎ ｎｄ ｒ ｃ ｙ． Ａｒ ｅ ｉ ｓ ｔ ｌ ｎ ｔ ｅ ａ ｍｏ ｐ ｒｃ ｐ ｒｉ ｌｓ ｃ ｎ ｒｓ ｏ ｍａ ｅ ｌｈ ｉ ｏｔ ｉｅ ｔ ａ ｄ ｉ ｉｅ ｔ ｗａ ｓ ｎ ｃ ｉ
Ｏｎ ｆｔ ｅ ｈ ｇ ｒ ｍ ｅ ａ ｏｎ ｅ ｔ ｉ ｈｅ ． Ｔ ｈｅ ｉ ｏｒ ａ ｉ ｏ ｐｏ ｄｓ ａ ｅ ｆ ｒ ｍ ｏ ｅ ｔ ｘｉ ｈ ｎ ｔ ｅ ｒ ｏ ｇ ｎｉ ｅ ｏ ｈ ｉ ｈｅ ｔ ｌｃ ｔ ｎ ｎ ｔ ｍ ｎ ｇ ｎｃ ｃ ｍ ｕｎ ｒ ａ ｒ ｏ ｃ ｔ ａ ｈ ｉ ｒ ａ ｃ ｍ ｅ ａ ｌｔ ｓ Ｉ ｈｉ ｐ ｒ，ｔ ｙｄ ｉ ｅ ｇ ｎｅ ａ ｉｎ ａ ｏ ｉ ｌ ｏｒ ｓ ｅ ｃ ｐ ｃ ｒ ｍ ｅ ｒｃｍ ｅ ｈｏ ａ ｍ ｐ ｏｙ ｄ ｔ ｂｏ ｉｅ ． ｎ ｔ ｓｐａ ｅ ｈｅ ｈ ｒｄ ｅ ｒ ｔｏ ｔ ｍ ｃｆｕ ｅ ｃ ｎ ｅ ｓ ｅ ｔ ｏ ｔ ｉ ｔ ｄ ｗ ｓｅ ｌ ｅ

２０１１年４月Ａｐｒｉｌ２０１１岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．２２１４～２１６收稿日期：２０１０ ０４ ３０；修订日期：２０１０ ０７ １２作者简介：周姣花（１９６６－），女，湖北武穴人，工程师，从事岩矿测试分析工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈｏｕｊｉａｏｈｕａ１９６６＠ｙａｈｏｏ．ｃｎ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０２０２１４０３氢化物发生－原子荧光光谱法测定生物样品中的硒周姣花１，汪建宇２，钟莅湘１，陈浩风１，王玉林３（１．河南省岩矿测试中心，河南郑州　４５００１２；２．中国黄金集团科技有限公司，北京　１００１７６；３．河南省地质矿产勘查开发局第三地质调查队，河南信阳　４６４０００）摘要：用硝酸－高氯酸分解生物样品，在４ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，加入一定浓度的三价铁盐作为掩蔽剂抑制干扰元素，用氢化物发生原子荧光光谱法测定生物样品中微量硒的含量。

方法检出限为０．０２μｇ／Ｌ，精密度（ＲＳＤ，ｎ＝１１）为１．５１％。

经国家一级生物标准物质验证，测定结果准确可靠。

方法具有操作简单、灵敏度高、线性范围宽等优点，所用试剂毒性小，实用性强，适合广泛使用。

关键词：原子荧光光谱法；氢化物发生；生物样品；硒中图分类号：Ｏ６５７．３１；Ｏ６１３．５２ 文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＳｅｌｅｎｉｕｍｉｎＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＨｙｄｒｉｄｅＧｅｎｅｒａｔｉｏｎ ＡｔｏｍｉｃＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＺＨＯＵＪｉａｏ ｈｕａ１，ＷＡＮＧＪｉａｎ ｙｕ２，ＺＨＯＮＧＬｉ ｘｉａｎｇ１，ＣＨＥＮＨａｏ ｆｅｎｇ１，ＷＡＮＧＹｕ ｌｉｎ３（１．ＴｈｅＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５００１２，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｈｉｎａＧｏｌｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣＯ．，ＬＴＤ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１７６，Ｃｈｉｎａ；３．Ｔｈｅ３ｒｄＧｅｏｌｏｇｉｃａｌ　ＳｕｒｖｅｙＴｅａｍ，ＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎＢｕｒｅａｕｏｆＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｘｉｎｙａｎｇ　４６４０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｅｌｅｎｉｕｍｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍｐｌｅｓｂｙｈｙｄｒｉｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ａｔｏｍｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＴｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄｗｉｔｈＨＮＯ３ ＨＣｌＯ４ａｎｄＦｅ３＋ｗａｓｕｓｅｄａｓｒｅｌｉｅｖｉｎｇｒｅａｇｅｎｔｉｎ４ｍｏｌ／ＬＨＣｌｍｅｄｉｕｍ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓ０．０２μｇ／Ｌ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｅｌｅｎｉｕｍｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｒｅｆｅｒｅｎｃｅｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｒｅｉｎａｇｒｅｅｍｅｎｔｗｉｔｈｃｅｒｔｉｆｉｅｄｖａｌｕｅｓｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ１．５１％ＲＳＤ（ｎ＝１１）．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｔｏｍｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｈｙｄｒｉｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ；ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍｐｌｅ；ｓｅｌｅｎｉｕｍ 硒是人体必需的微量元素，摄入不足或过量都会导致疾病的发生。

KEY WORDS: hydride generation 一 atomic fluorescence spectrometry; industrial silicon; arsenic
工业硅又称金属硅或结晶硅，是由石英和焦 炭在电热炉内冶炼成的产品，目前工业硅主要应 用在以下几个方面：①铝合金工业；②非铁基合 金的添加剂；③化学工业；④工业硅提纯后生成 多晶硅和单晶硅。工业硅的主要成分是硅，含量 在98%以上，其余杂质主要是铝、钙、铁等。工 业硅中杂质元素的分析方法主要有电感耦合等离子 体原子发射光谱法［1，2］，光度法叫X射线荧光光谱 法叫原子吸收分光光度法151，原子荧光光谱法问。
酸介质中E的强度变化不大，因此本文选用的盐
酸浓度为1.2 mol/Lo 2.5还原剂和还原时间的选择
本文选用硫眼和抗坏血酸配合做还原剂，硫
麻和抗坏血酸属于混合还原剂，可以屏蔽部分干
扰，抗坏血酸还有稳定的作用，还原效果好，还
可将四价E还原为三价E。四价E还原为三价E 需要一定时间。试验结果表明，室温越高，还原
速度越快。本文选定在常温20 !下时，还原时间
为30 min，若在水浴60 !左右，则只需还原15 min即可。
2.6基体及杂质元素的干扰 由于样品处理后硅已经挥发完全，可不考虑
硅基体的影响。而工业硅中常见的杂志元素主要
有Al、Ca、Fe，在实验条件下，对于20 !g/L含
量的E标液以测量的相对误差不大于10%视为不
2021年6月 第50卷第3期（总第288期）
云南冶金 YUNNAN METALLURGY
Jun.2021 Vol.50. No.3 (Sum 288)
氢化物发生-原子荧光光谱法测定工业硅中的神＜
施昱，王劲榕，周娅

原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的，本文对于两种方法原理做了一个简单的比较，侧重于参数设置的描述及注意事项。

【关键词】原子荧光法；氢化物发生-原子荧光光谱法；参数设置描述1 原理比较原子荧光法中，首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气，吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后，一部分原子被激发至高能级，在跃迁至低能级的过程中，以辐射的形式释放出能量，形成原子荧光，原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。

原子荧光的强度与激发态的原子数有关，即与试样中分析元素的浓度成正比。

原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素，特别是As，Sb，Bi，Cd，Hg等元素。

一般情况下，测定下限比原子吸收法低。

在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。

氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应：NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑（过量）E为可以形成氢化物的元素，m可以等于或不等于n。

反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化，受光源（空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到高能级，并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量，在元素浓度较低的情况下，荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。

汞离子可以与硼氢化钠（或硼氢化钾）生成原子态的汞，在冷条件下（不需要产生氩氢火焰）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。

2 原子荧光光度计的参数设置2.1 光源原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线，而且在结构上也有其特点，可以承受高脉冲电流的冲击，因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。

在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值，根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流，灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命，当灵敏度达到一定程度时，会造成标准曲线的弯曲，从而影响整个测量的准确度。

[作者简介]　张小红(1971-),女,硕士,主管技师,主要从事理化检验工作。

【化学测定方法】氢化物发生-原子荧光光度法测定食品添加剂氢氧化钠中的汞张小红,王琦,赵青(山东省滨州市疾病预防控制中心,山东滨州　256618)[摘要]　目的:探讨应用氢化物发生-原子荧光光度法测定食品添加剂中汞的含量。

方法:样品被酸中和后,在一定酸度下,用溴将汞转化为二价汞,在最佳的实验条件下,直接用AFS2201原子荧光光度计进行测定。

结果:该法在0～510μg/L 线性范围内,回归方程为:Y =98187X -3129,相关系数为r =019999,方法的检出限为0115ng/m l,样品加标回收率为9017%～10014%,RSD 为1188%～3131%。

结论:本法具有操作简单,灵敏度高,重现性好等优点,适合大批样品的分析检测。

[关键词]　氢化物发生-原子荧光光度法;氢氧化钠;汞[中图分类号]　O657131 [文献标识码]　A [文章编号]　1004-8685(2008)07-1324-03D eter m i n a ti on of m ercury i n sod i um hydrox i de by hydr i de genera ti on -a tom i c flores 2cence spectrophoto m etryZhang X iao 2hong,W ang Q i,Zhao Q ing(B inzhou Center f or D isease Contr ol and Preventi on,B inzhou 256618,China )[Abstract]　O bjecti ve:To set up a method t o deter m ine mercury in s odiu m hydr oxide by hydride generati on -at om ic fl ores 2cence s pectr ophot ometry 1M ethods:First,the sa mp le should be neutralized,then turned the mercury int o Hg 2+by br om ine in theconditi on of certain acidity 1After Hg2+was deoxidized int o free for m by K BH 4,deter m ine it by at om ic fl orescence s pectr ophot om 2etry 1Results:The detecti on li m it of the method was 0115ng/m l 1The relative standard deviati on were 1188%～3131%1The re 2covery of the method were 9017%～10014%1Conclusi on:The method has high sensitivity,its p recisi on and accuracy were both meet requirements 1[Key words]　Hydride generati on -at om ic fl orescence s pectr ophot ometry;Sodiu m hydr oxide;M ercury 食品添加剂氢氧化钠作为一种酸调节剂,适用于食品加工、皮蛋生产、海产品干货浸泡、制药工业和调味品生产,同时也可用作酒瓶和粮油盛装容器等的清洗,具有广泛的用途。

氢化物发生–原子荧光法测定水中的镉检测水中镉的原子荧光法
原子荧光法是一种实验室的分析技术，用于检测水中的毒性金属
离子，例如镉（Cd）。

它利用原子荧光能量释放（AF）原理，将原子
荧光发射出来，然后使用光电子器检测镉的含量。

因为它是一种非接
触式检测，所以它不需要收集样品，极大地减少了检测的时间和成本。

原子荧光法的典型流程是，将水样本通入原子荧光分析仪，采用
氢化金属氧化物（HMW）催化剂将水样中的镉化学聚合到电极上，释放
出原子荧光能量（AF）。

这种释放的AF能量被检测器接收，使镉的含
量可以通过记录AF能量的值来测定出来，具有准确和可靠的结果。

此外，原子荧光法有几个优点：1）它是一种自动化检测，可在较
短的时间内得出结果，比传统的检测方法要更快，成本也更低；2）它
不仅能检测水样中的镉，还可以检测水样中的其他重金属离子，从而
更加灵敏；3）它也能够很好地阻止干扰，例如有机物污染或感光物质，因此能够确保准确获得结果。

总之，原子荧光法是一种有用且可靠的分析技术，可以用来快速、准确地检测水中的镉，减少很多样品点位收集和现场检测的成本。

因此，它被认为是非常有用的，可以作为有效的污染控制技术来监测水
环境污染情况。

监 测分析
硼 Байду номын сангаас化 钾 （５ｇ・ ） 称 取 ２ ０ｇ 氧 化钾 溶 于 １ Ｌ ： ． 氢
器 厂 ） 。 １ ２ 主要 试 剂 ．
器 温度 和 高度 ， 以硼氢 化 钾 （５ｇ・ ） １ Ｌ 为还原 剂 ， 以 １５ ． ％盐 酸 为载 流 ， 定铅 标 液 （Ｏ 测 ４ ｇ・ ） Ｌ 荧光 信 号
强 度 （Ｆ 。 Ｉ ） １５ 分 析 步骤 ．
草 酸 （０ｇ・ ） 称 取草 酸 ２ ０ｇ 加 水溶 解 ， ２ Ｌ ： ． ， 定
强度 （ Ｆ 。 Ｉ ）
１ 实 验 部 分
１ １仪器 ．
（ ） 原剂 浓 度 ： 上 述仪 器 工作 条 件 （ ． ） 改 ３还 按 １３ ， 变 硼氢 化钾 浓 度 ，以 １ ５ ． ％盐 酸 为载 流 ，测定 铅 标 液
Ａ Ｆ一６ Ｏ Ｉ Ａ原 子 荧 光光 谱 仪 （ 京 瑞 利分 析 仪 器 北
（ ） 准 曲线 绘制 ： 取 １０ｍｇ・ 铅 标 准使 用 １标 移 ． Ｌ
液 ０ Ｏ ０ ５ 、 ． ０、 ． ０ ２ Ｏ ２ ５ Ｌ于一 系 列 ． ０、 ． ０ １Ｏ １５ 、 ． ０、 ． ０ｍ
５ ０ｍＬ容 量 瓶 中 ，加入 浓 盐 酸 ０ ５ ，草 酸 溶 液 ２ ． ０ｍＬ ｍ 硫 氰 化 钠溶 液 ２ｍＬ 氨磺 酸 铵 溶 液 ２ｍＬ 定 容 ， Ｌ， ， ， 摇 匀 ， 置 ２ ｎ 以硼氢 化钾 （ ５ｇ・ ） 还原 剂 ， 放 ０ｍｉ。 １ Ｌ 为 以 １５ 盐 酸为 载 流 ， 测定 程 序 上 机测 定 。 ．％ 按 （ ） 品 溶 液制 备 ： 取土 样 约 １０ ０ｇ 置于 ２ ０ ２样 称 ．０ ， ５ ｍ Ｌ锥 形瓶 中 ， 入 少量 水 润湿 ， 入 王水 ５ｍＬ 摇 匀 ， 加 加 ， 盖 上小 漏 斗浸 泡 过夜 。 日再加 王 水 １ ， 于 电热 次 ０ｍＬ 置 板上 低 温加 热 至 沸 ， 持微 沸数 小 时 ， 加 高 氯酸 数 保 再

氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
近年来，由于全球气候变暖的现象以及污染物的排放，硒的污染越来越严重，对维护
环境、健康等方面的影响越来越大。

因此，对水中硒的快速、精确的测定就显得尤为重要。

原子荧光光谱法有着快速、精确、容易操作等优点，可以用来检测水中四价硒。

原子荧光法测定水中四价硒，首先用固定分析浓度的硝酸及卤化钠，将水中四价硒以
氢化反应，形成氢化物：H2Se (g)。

再将反应物通过辐射发射一定波长的荧光，然后送到
检测器中，测量发出的荧光，通过与标准曲线的比较，反推硒的浓度。

原子荧光法测定水中四价硒需要掌握的知识有：原子荧光光谱过程，原子激发自由基
的光解，谱线的质量，离子化/捕获/加速过程，样品溶剂等等。

为了取得准确的测定结果，需要进行一定调查，以便对水中四价硒的测量作出准确性
判断，确定该物质的等级，以及用含有硒的试剂进行调节的优势。

为了确保原子荧光光谱仪的准确测量，需要定期进行精密调整，测量前应预热仪器、
调节光谱仪的零点，以免误差。

另外，还要分析各种感兴趣的物质，精确测量样品中物质
的浓度。

采用原子荧光法测定水中四价硒具有良好的重现性，易操作性、温和环保性等优点，
是水中四价硒快速鉴定及监测的有效方法。

次日置于电热板上加热消解至消化液呈淡黄色或无色如消解过程色泽较深稍冷补加少量硝酸继续消解稍冷加入10ml水再继续加热赶酸至干重复加水10ml23次加热赶酸至白烟冒尽冷却后用硝酸溶液199转入25ml容量瓶中加草酸溶液109lo5ml摇匀铁氰化钾溶液1009l10ml定容至25ml摇匀放置30min后测定同时做试剂空白
铅 是 一 种 具 有 蓄积 性 、多 亲 和性 并对 人 体 有 害 的 元 素 ，主 要 对 神 经 、造 血 系 统 和 肾脏 造 成 危 害 ，损害人 体 的免疫 系统 ，引 起贫血 、脑 缺 氧 、脑
荧光 ， 荧光强度与铅含量成正 比，根据标准系列 其
进行 定量 。
水肿等，被列入无公害检测的必检元素。铅的检测 受介质 中酸 度 影响较 大 ，经大量 反复 试 验 ，在 ＧＢ ／
体 积 ： ．ｒＬ ２Ｏ 。 ａ
试样 经酸 热消 化后 ，在酸 性 介质 中 ，试 样 中的 铅 与硼酸 氢钠 （ ＢＨ ） 硼酸 氢钾 （ Ｎａ ４或 ＫＢＨ ） 反应 生
成 挥 发性 铅 的氢 化物 （ｂ 。 以氩 气为 载 气 ，将 ＰＨ） 氢 化 物 （ｂ Ｐ Ｈ ）导 人 电热 石 英原 子化 器 中原子 化 ， 在 特制 铅空心 阴极 灯 照射 下 ，基 态铅 原子 被激 发至
灵敏度 高 。本法 测 定食品 中铅含 量 有较 好 的可 行性 和 适 用性 ，方 法检 出限 Ｏ６ｔ／ ｇ ． ｇｋ ，平 ￣
均 回收率 ９ ％ ，线性 范 围为 ０ １ ０ ｇｋ 。 ５ － ０ ｇ ／ｇ
关键词
原子 荧光 光谱 法
氢化物 发 生
食品
铅 高能态 ； 去活 化 回到基 态 时 ，发射 出特 征波 长 的 在
转入 ２ ｍＬ容 量瓶 中， 草酸 溶液 （０ ／）０ ｍＬ ５ 加 １ｇＬ ． ， ５

一. 氢化物发生-原子荧光光谱法基本原理1.2.概述原子荧光光谱分析是20世纪60年代中期提出并发展起来的光谱分析技术，它具有原子吸收和原子发射光谱两种技术的优势并克服了其某些方面的缺点，是一种优良的痕量分析技术。

1974年，Tsujii 和Kuga 将氢化物进样技术与非色散原子荧光分析技术相结合，实现了氢化物发生—原子荧光光谱分析（HG-AFS ）。

氢化物发生—原子荧光光谱法是样品溶液中的待测元素（As 、Sb 、Bi 、Ge 、Sn 、Pb 、Se 、Te 等）经与还原剂硼氢化钾（钠）反应转换为挥发性共价化合物，借助载气流将其道入原子化器中原子化为基态原子，基态原子吸收激发光源特定波长（频率）的能量（辐射）而被激发至高能态，而后，激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光，荧光强度与样品溶液中的待测元素浓度之间具有正比关系，据此进行待测元素的定量分析的。

I f =aC+b3.特点(1)干扰少，谱线简单。

待测元素与可能引起干扰的样品基体分离，消除了光谱干扰，仅需分光本领一般的分光光度计，甚至可以用滤光片等进行简单的分光或用日盲光电倍增管直接测量。

（2）灵敏度高，检出限低。

（3）操作简单，适合于多元素同时测定，宜于实现自动化。

（4）不同价态的元素氢化物发生实现的条件不同，可进行价态分析。

（5）硼氢化钾（钠）—酸还原体系，在还原能力，反应速度，自动化操作，干扰程度以及适用的元素数目等诸多方面都表现出极大的优越性。

4. 激发光源激发光源是原子荧光光谱法仪的主要组成部分，一个理想的激发光源应具有（1）强度高，无自吸，（2）稳定性好，噪声低，（3）辐射光谱重复性好，（4）操作容易，不需复杂的电源，（5）使用寿命长，（6）价格便宜，（7）发射的谱线要足够纯。

原子荧光法中所用的光源有：（1）蒸气放电灯，（2）连续光源—高压汞氙灯，（3）空心阴极灯，（6）无电极放电灯，（7）电感耦合等离子体，（8）温梯原子光谱灯，（9）可调谐染料激光。

氢化物发生-原子荧光光谱法分析钢铁中的微量砷杨惠玲　杜天军 唐　静 周　杰　韩华云(河南省有色金属地质勘查总院,郑州　450052)　(河南省文物考古研究所,郑州　450000)　(郑州大学分析测试中心,郑州　450052) 摘要　建立了氢化物发生-原子荧光光谱法分析钢铁中微量砷的新方法。

考察了负高压、原子化器高度、载气流速、屏蔽气流速、载流酸和硼氢化钾浓度对测定的影响,优化了测定条件,研究了钢铁中常见元素的干扰效应及消除结果。

对于砷的测定,发现E DT A能有效地掩蔽Fe的干扰,而对Mn、N i、Cu、Mo的干扰用抗坏血酸能有效地进行掩蔽。

在选定的实验条件下,方法的线性范围为0～100ng/mL,相关系数r=0.9993,检出限为0.073ng/mL,相对标准偏差为1.7%(n=10)。

通过测试国家标准钢样进行方法验证,测定结果与标准值相符。

将该法用于普通钢样分析,加标回收率为90.0%～99.5%。

关键词　氢化物发生-原子荧光光谱法　钢铁　砷 近年来,随着我国钢铁进出口量的日益增加,钢铁质量标准逐渐向国际标准靠拢,对于钢铁中一些有害元素的控制也日益严格。

钢铁中成分较为复杂,一些共存元素如锡、锑、碲、砷、硒、铋、铅等的存在对钢铁的性能产生很大的影响,准确测定这些元素的存在量对促进我国钢铁业的发展非常重要。

分析钢铁中砷的常用方法有分光光度法[1-3]、原子吸收光谱法[4-7]、原子荧光光谱法[8-10]等。

用钼蓝分光光度法测定砷时,显色速度慢,并且还原剂不稳定,徐其林[2]对该法进行了改进,提出了用氢化物分离-砷锑钼蓝分光光度法测定微量砷。

银盐比色法[7]会用到毒性很大的氯仿,对操作者危害较大。

氢化物发生-原子吸收光谱法测定钢铁中砷含量是目前应用较多的方法[6,7],但原子吸收法光损失较大,信噪比低,操作复杂,有些样品需要经过进一步处理才能测定。

氢化物发生-原子荧光光谱法以其高灵敏度、低检测限、干扰小的特点在一些低含量元素分析工作中发挥着重要的作用[8,9]。

ｇ／ ｇ ｍＬ） Ａ 标 准 中间液 （ ｇｍＬ） Ａｓ 准工 作液 ， ｓ １ｇ ／ ， 标
砷（ ） Ａｓ 是很 早就 被 人类 所熟 知 高 毒性 元 素， 其 污 染 主 要 来 自饮 用 水 、 食物 中农 药残 留和 燃 烧 高砷 煤。砷 可形 成 多种 不 同化学 形态 ， 食 品、 在 农产 品中 存 在 Ａｓ（Ｉ） Ａ Ｖ） 无 机砷 ， 性 较 高 … ；因 Ｉ 、 ｓ（ 属 Ｉ 毒 此 对食 品中有 毒砷检测显 得尤 为必要 。 目前， 测定 砷 的常用 方 法主要 有：氢化物 发 生原子 吸收 法、 化物 氢 原子荧 光法 、 谱 一原 子吸收联 用技术和 分光光 度法 色 等 。国标法规 定测砷方法 ， 如银盐 法等化学 方法 操作 繁琐 、 灵敏 度 低 ； 焰法 灵敏 度低 ；石墨 炉 法有 火 严 重基 体 干扰 ；且 上述 方 法所 测定 的都是 食 品 中总 砷 。而氢 化物 发生 一原 子荧光 光谱法是 一种 高效率 、 低 成 本分 析 方 法 ， 有 灵敏 度高 、 扰 少 、 性 范 围 具 干 线 宽 和 分析 速 度 快 等优 点 。本研 究 以大 米 为例 ， 采 用 氢 化物 发 生 一原子 吸 收荧光 光谱 法对 大米 中微量
９ ．％ ～ １ ８５ 、 Ｓ ≤ ５３ ， 而验 证 该 法 可行 性 。 ５ ２ ０ ．％ Ｒ Ｄ ．％ 从
关键 词 ： ； 砷 原子 荧光法 ； 品 安全 食
Ｄｉｑ ｉｉｉ ｎ ｉ ｅ ｓ ｒｎｇ ａ ｓ ｎ ｃｉ ｏ ｓｂ ｔ ｍ ｉ ｓ ｕ ｓｔｏ ｍ ａ ｕ ｉ ｒ ｅ ｉ ｆ ｄ ｙ ａ ｏ ｃ ｎ ｎ ｏ ｌ ｏ ｅ ｃ ｎ ｅｓ ｅ ｔ ｏ ｔ ｒ ｆｕ ｒ ｓ ｅ ｃ ｐ ｃ ｒ ｍ ｅ ｅ
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氢化物发生 原子荧光法测定矿石中的砷质量检验中心 单清华 郭妙妙摘 要建立了酸性模式氢化物发生荧光光谱法测定铁矿石中砷的最佳仪器条件和实验条件,采用硝酸-硫磷混酸体系溶样,以5%盐酸为载流,酒石酸-硫脲-抗坏血酸混合溶液预还原并掩蔽共存元素的干扰。

方法检出限为0.0733ug/L,回收率为95%~105%。

氢化物发生作为原子光谱中的一种高效分离富集和进样技术而得到广泛研究,目前该技术已成功地与多种测试仪器联用,在测定可形成氢化物元素方面取得了成功。

本文针对目前我公司铁矿石中砷的测定方法以XRF荧光法为主,次亚磷酸盐光度法为辅。

其中XRF荧光法测定时元素铅干扰较大,而光度法存在操作烦琐,试剂用量多、基体干扰严重等问题。

着重研究了矿石中砷的氢化物发生 原子荧光分析方法。

1 实验部分1.1 仪器AFS-820a双道原子荧光仪(北京吉天仪器公司);砷空心阴极灯(北京有色金属研究总院);原子化器为屏蔽式石英炉,炉高加8mm,炉口有点火炉丝;屏蔽气和载气均为氩气;信号以峰面积形式测定。

1.2 主要试剂(以下试剂均为分析纯)硝酸( 1.40g/m l);盐酸( 1.19g/m l);硫磷混酸(1+1+2);还原剂:0.5%Na OH+2%N a B H4,称取2.5g N a OH溶于500m l蒸馏水中,完全溶解后加10g N aB H4,溶解混匀。

混合溶液:酒石酸-硫脲-抗坏血酸混合溶液(10%),分别称取10g酒石酸、10g硫脲和10g抗坏血酸溶于100m l蒸馏水中,混匀,当天配制。

载流溶液:5%盐酸,25m l盐酸(1.1.2)于475m l蒸馏水中,摇匀。

砷标准溶液1000ug/m l(GSB G62028-90(3302)、国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院)。

砷标准储存溶液:准确移取1m l砷标准溶液(1.2.7)于100m l容量瓶中,加10m l浓盐酸,定容,摇匀。

1.3 实验方法1.3.1 样品的分解称取0.1g(准确至0.0001g),置于250m l烧杯中,加入20m l浓硝酸,20m l硫磷混酸(1+1+2),在电热板上消解至样品完全溶解,且硫酸刚刚冒白烟为止,放置至室温后,转移至100m l容量瓶中,用蒸馏水定容,摇匀后移取10m l溶液至100m l容量瓶中,加入5m l浓盐酸,10m l混合溶液,定容,摇匀后检测。