下载文档原格式
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
关键词：原子荧光光谱法；水样；砷含量；测定0 引言随着现代社会和经济的迅速发展，各种金属和非金属以及化合物残留物的污染，慢慢影响到人们的日常生活，其中人为造成的砷污染就是一种不可忽视的污染源。
因此,应对水环境监测以及涉水产品中的砷含量进行重点检测,由于氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，所以得到广泛应用。
1 实验部分1.1 方法原理常用氢化物发生原子荧光光谱法测定水中含量砷。
其原理是水样在盐酸介质中，经与硼氢化钾反应将砷转化为挥发性砷化氢。
以高纯氩气做载气，将砷化氢通过雾化室混合均匀，然后导入电热石英炉原子化器中进行原子化，在特种空心阴极灯激发光源照射下，使砷原子发射出原子荧光，经仪器接收并转为电信号，通过放大，记录荧光峰值，利用荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比关系，因此可通过测定标准曲线求出未知样品中的砷含量。
1.2 实验仪器使用LC-AFS9560液相色谱-双道原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司）AS-50自动进样器（北京海光仪器有限公司）断续流动氢化物发生及气液分离系统（北京海光仪器有限公司）PB403-S电子天平（瑞士梅特勒-托利多）1.3 试剂及标准溶液配置一级超纯水优级纯硝酸（GR）优级纯盐酸（GR）硫脲溶液（150g/L）:称取15g硫脲加入100mL纯水中，超声10分钟。
用时现配。
载流液盐酸溶液（5%）:量取40mL盐酸加入760mL水，摇匀。
还原剂硼氢化钾溶液（20g/L）:称取2g氢氧化钠溶于200mL纯水中，加入10g硼氢化钾使之溶解，用纯水稀释至500mL，摇匀。
用时现配。
标准溶液[C=100mg/L]:采购于中国计量科学研究院，直接使用。
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1. 原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510 nm处比色，与标准系列比较定量。
最低检出量为0.2mg/kg。
2. 适用范围标准方法(GB/T5009.11-199®,适用于各类食品中总砷的测定。
3试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。
(1)硝酸。
(2)硫酸。
(3)盐酸。
(4)硝酸+高氯酸混合液(4+ 1):量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。
(5)硝酸镁溶液(150g/L):称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2・6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。
(6)氧化镁。
(7)碘化钾溶液(150g/L):称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。
(8)酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡(SnCI22H2O),加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡(SnCl2)又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水(SnCI22H2O)的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+;在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
(9)盐酸溶液(1 + 1):量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。
(10)乙酸铅溶液(100g/L)。
(11)乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100C以下干燥后，储存于玻璃瓶中。
**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。
２０１１年４月Ａｐｒｉｌ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．２２１４～２１６收稿日期：２０１０ ０４ ３０；修订日期：２０１０ ０７ １２作者简介：周姣花（１９６６－），女，湖北武穴人，工程师，从事岩矿测试分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈｏｕｊｉａｏｈｕａ１９６６＠ｙａｈｏｏ．ｃｎ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０２０２１４０３氢化物发生－原子荧光光谱法测定生物样品中的硒周姣花１，汪建宇２，钟莅湘１，陈浩风１，王玉林３（１．河南省岩矿测试中心，河南郑州 ４５００１２；２．中国黄金集团科技有限公司，北京 １００１７６；３．河南省地质矿产勘查开发局第三地质调查队，河南信阳 ４６４０００）摘要：用硝酸－高氯酸分解生物样品，在４ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，加入一定浓度的三价铁盐作为掩蔽剂抑制干扰元素，用氢化物发生原子荧光光谱法测定生物样品中微量硒的含量。
方法检出限为０．０２μｇ／Ｌ，精密度（ＲＳＤ，ｎ＝１１）为１．５１％。
经国家一级生物标准物质验证，测定结果准确可靠。
方法具有操作简单、灵敏度高、线性范围宽等优点，所用试剂毒性小，实用性强，适合广泛使用。
关键词：原子荧光光谱法；氢化物发生；生物样品；硒中图分类号：Ｏ６５７．３１；Ｏ６１３．５２ 文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＳｅｌｅｎｉｕｍｉｎＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＨｙｄｒｉｄｅＧｅｎｅｒａｔｉｏｎ ＡｔｏｍｉｃＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＺＨＯＵＪｉａｏ ｈｕａ１，ＷＡＮＧＪｉａｎ ｙｕ２，ＺＨＯＮＧＬｉ ｘｉａｎｇ１，ＣＨＥＮＨａｏ ｆｅｎｇ１，ＷＡＮＧＹｕ ｌｉｎ３（１．ＴｈｅＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５００１２，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｈｉｎａＧｏｌｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣＯ．，ＬＴＤ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１７６，Ｃｈｉｎａ；３．Ｔｈｅ３ｒｄＧｅｏｌｏｇｉｃａｌ ＳｕｒｖｅｙＴｅａｍ，ＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎＢｕｒｅａｕｏｆＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｘｉｎｙａｎｇ ４６４０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｅｌｅｎｉｕｍｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍｐｌｅｓｂｙｈｙｄｒｉｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ａｔｏｍｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＴｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄｗｉｔｈＨＮＯ３ ＨＣｌＯ４ａｎｄＦｅ３＋ｗａｓｕｓｅｄａｓｒｅｌｉｅｖｉｎｇｒｅａｇｅｎｔｉｎ４ｍｏｌ／ＬＨＣｌｍｅｄｉｕｍ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓ０．０２μｇ／Ｌ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｅｌｅｎｉｕｍｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｒｅｆｅｒｅｎｃｅｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｒｅｉｎａｇｒｅｅｍｅｎｔｗｉｔｈｃｅｒｔｉｆｉｅｄｖａｌｕｅｓｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ１．５１％ＲＳＤ（ｎ＝１１）．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｔｏｍｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｈｙｄｒｉｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ；ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍｐｌｅ；ｓｅｌｅｎｉｕｍ 硒是人体必需的微量元素，摄入不足或过量都会导致疾病的发生。
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的，本文对于两种方法原理做了一个简单的比较，侧重于参数设置的描述及注意事项。
【关键词】原子荧光法；氢化物发生-原子荧光光谱法；参数设置描述1 原理比较原子荧光法中，首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气，吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后，一部分原子被激发至高能级，在跃迁至低能级的过程中，以辐射的形式释放出能量，形成原子荧光，原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。
原子荧光的强度与激发态的原子数有关，即与试样中分析元素的浓度成正比。
原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素，特别是As，Sb，Bi，Cd，Hg等元素。
一般情况下，测定下限比原子吸收法低。
在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。
氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应：NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑（过量）E为可以形成氢化物的元素，m可以等于或不等于n。
反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化，受光源（空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到高能级，并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量，在元素浓度较低的情况下，荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。
汞离子可以与硼氢化钠（或硼氢化钾）生成原子态的汞，在冷条件下（不需要产生氩氢火焰）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。
2 原子荧光光度计的参数设置2.1 光源原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线，而且在结构上也有其特点，可以承受高脉冲电流的冲击，因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。
在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值，根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流，灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命，当灵敏度达到一定程度时，会造成标准曲线的弯曲，从而影响整个测量的准确度。
[作者简介] 张小红(1971-),女,硕士,主管技师,主要从事理化检验工作。
【化学测定方法】氢化物发生-原子荧光光度法测定食品添加剂氢氧化钠中的汞张小红,王琦,赵青(山东省滨州市疾病预防控制中心,山东滨州 256618)[摘要] 目的:探讨应用氢化物发生-原子荧光光度法测定食品添加剂中汞的含量。
方法:样品被酸中和后,在一定酸度下,用溴将汞转化为二价汞,在最佳的实验条件下,直接用AFS2201原子荧光光度计进行测定。
结果:该法在0～510μg/L 线性范围内,回归方程为:Y =98187X -3129,相关系数为r =019999,方法的检出限为0115ng/m l,样品加标回收率为9017%～10014%,RSD 为1188%～3131%。
结论:本法具有操作简单,灵敏度高,重现性好等优点,适合大批样品的分析检测。
[关键词] 氢化物发生-原子荧光光度法;氢氧化钠;汞[中图分类号] O657131 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2008)07-1324-03D eter m i n a ti on of m ercury i n sod i um hydrox i de by hydr i de genera ti on -a tom i c flores 2cence spectrophoto m etryZhang X iao 2hong,W ang Q i,Zhao Q ing(B inzhou Center f or D isease Contr ol and Preventi on,B inzhou 256618,China )[Abstract] O bjecti ve:To set up a method t o deter m ine mercury in s odiu m hydr oxide by hydride generati on -at om ic fl ores 2cence s pectr ophot ometry 1M ethods:First,the sa mp le should be neutralized,then turned the mercury int o Hg 2+by br om ine in theconditi on of certain acidity 1After Hg2+was deoxidized int o free for m by K BH 4,deter m ine it by at om ic fl orescence s pectr ophot om 2etry 1Results:The detecti on li m it of the method was 0115ng/m l 1The relative standard deviati on were 1188%～3131%1The re 2covery of the method were 9017%～10014%1Conclusi on:The method has high sensitivity,its p recisi on and accuracy were both meet requirements 1[Key words] Hydride generati on -at om ic fl orescence s pectr ophot ometry;Sodiu m hydr oxide;M ercury 食品添加剂氢氧化钠作为一种酸调节剂,适用于食品加工、皮蛋生产、海产品干货浸泡、制药工业和调味品生产,同时也可用作酒瓶和粮油盛装容器等的清洗,具有广泛的用途。
氢化物发生–原子荧光法测定水中的镉检测水中镉的原子荧光法
原子荧光法是一种实验室的分析技术，用于检测水中的毒性金属
离子，例如镉（Cd）。
它利用原子荧光能量释放（AF）原理，将原子
荧光发射出来，然后使用光电子器检测镉的含量。
因为它是一种非接
触式检测，所以它不需要收集样品，极大地减少了检测的时间和成本。
原子荧光法的典型流程是，将水样本通入原子荧光分析仪，采用
氢化金属氧化物（HMW）催化剂将水样中的镉化学聚合到电极上，释放
出原子荧光能量（AF）。
这种释放的AF能量被检测器接收，使镉的含
量可以通过记录AF能量的值来测定出来，具有准确和可靠的结果。
此外，原子荧光法有几个优点：1）它是一种自动化检测，可在较
短的时间内得出结果，比传统的检测方法要更快，成本也更低；2）它
不仅能检测水样中的镉，还可以检测水样中的其他重金属离子，从而
更加灵敏；3）它也能够很好地阻止干扰，例如有机物污染或感光物质，因此能够确保准确获得结果。
总之，原子荧光法是一种有用且可靠的分析技术，可以用来快速、准确地检测水中的镉，减少很多样品点位收集和现场检测的成本。
因此，它被认为是非常有用的，可以作为有效的污染控制技术来监测水
环境污染情况。
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的，本文对于两种方法原理做了一个简单的比较，侧重于参数设置的描述及注意事项。
【关键词】原子荧光法；氢化物发生-原子荧光光谱法；参数设置描述
1 原理比较
原子荧光法中，首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气，吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后，一部分原子被激发至高能级，在跃迁至低能级的过程中，以辐射的形式释放出能量，形成原子荧光，原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。
原子荧光的强度与激发态的原子数有关，即与试样中分析元素的浓度成正比。
原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素，特别是As，Sb，Bi，Cd，Hg等元素。
一般情况下，测定下限比原子吸收法低。
在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。
氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应：
NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑（过量）
E为可以形成氢化物的元素，m可以等于或不等于n。
反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化，受光源（空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到高能级，并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量，在元素浓度较低的情况下，荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。
汞离子可以与硼氢化钠（或硼氢化钾）生成原子态的汞，在冷条件下（不需要产生氩氢火焰）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。
2 原子荧光光度计的参数设置
2.1 光源
原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线，而且在结构上也有其特点，可以承受高脉冲电流的冲击，因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。
在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值，根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流，灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命，当灵敏度达到一定程度时，会造成标准曲线的弯曲，从而影响整个测量的准确度。
在工作时，要严格按照说明书中的方法调整元素灯的位置，使辐射光准确通过石英炉的上方，以达到最佳的分析灵敏度。
2.2 光电倍增管
海光仪器公司生产的原子荧光光度计采用无色散系统，因而仪器采用日盲光电倍增管来检测荧光信号，采用碲化銫光电阴极，其域值波长350nm，对可见光无反应，尽管如此，仍然不应把仪器安装在日光直射或光亮处。
光电倍增管的负高压越高，检测到的灵敏度越高，当采用较高的负高压时，应注意室内光线对基线的影响，当灵敏度可以满足要求时尽可能采用较低的负高压。
2.3 石英炉原子化器
石英炉原子化器的主要任务是使氢化物分解并原子化，仍然以海光仪器公司生产的原子荧光光度计为例，AFS系列仪器采用获得专利的屏蔽式原子化器，石英炉芯分为内外俩层，内层为载气，外层为屏蔽气。
载气将反应后的氢化物和氢气的混合物带入原子化器，氢气在炉口被点燃，形成氩氢火焰，将氢化物原子化，俩种气体的流量是由计算机控制的，载气流量一般在300-500mL/min之间，过高流量的载气会将原子浓度冲稀，降低灵敏度，过低流速的载气难以将气体混合物顺利、迅速的带入石英炉。
外层屏蔽气可以防止周围大气的渗入，从而保证了较高和稳定的荧光效率，一般屏蔽气的流量采用800-1000mL/min。
目前的AFS系列仪器采用低温原子化器，炉温可以自动控制，一般不需要调节，由于汞的特性，在测定时，可以采用冷原子的方法，不需要点燃炉丝。
光束距离石英炉口的距离称为炉高，也是一个重要的参数，过小的距离将导致气相干扰，同时由于光源射到炉口所引起的反射光过强，从而得不到好的检出限，炉高一般大于5mm，但是过高的炉高会导致灵敏度的下降，下降程度取决于分析元素氢化物的离解能，例如铋的荧光强度随着炉高增加下降的趋势比砷慢得多。
3 分析过程的注意事项
3.1 分析过程中必须使用高纯蒸馏水，去离子水或者纯度更高的水，去离子水必须保存在惰性的塑料容器中，取用时通过硅胶管移取，某些玻璃器皿含有极少量的砷、锑等元素，锌存在于各种材料中，例如胶皮管中，要特别注意。
3.2 注意使用者在操作仪器时不要带来人为的污染，例如用手去掐毛细管的末端，然后将毛细管浸入样品溶液中，样品之间由于浓度相差较大而造成交叉污染的情况也必须注意，测定前必须对样品的浓度有个大致的了解，以免样品含量过大对进样系统管路和原子化器造成污染，严重时甚至会污染实验室的环境，其中汞的污染要特别注意，管路一旦被污染，短时间很难清除。
3.3 实验室的环境对仪器也有较大影响，我们曾发现，有刚装修的实验室内进行测量，环境残余的汞蒸气造成汞的空白猛增，给测量造成很大影响，所以一定要注意环境因素的影响。
