下载文档原格式
物理化学（ 本）科阶段练习一．概念题1．理想气体的总压等于其各组分的分压之和。
对2．理想气体简化的微观模型是：(1) 分子没有体积 ；(2)分子间没有相互作用 。
3．实际气体的压缩因子Z 可以等于1。
对4．由水的相图可以看出，在101325 Pa 的压力下，–5℃的冰可以与–5℃的水平衡共存。
对 5．在热力学中，功分为体积功和非体积功。
试写出体积功的定义式 V p V V ⎰-21d 外。
6．热力学第一定律W Q U +=∆的适用条件是 封闭系统 。
式V Q U =∆的适用条件是 封闭系统、恒容和只做体积功 。
式p Q H =∆的适用条件是 封闭系统、恒压和只做体积功 。
7．一化学反应在恒容绝热的条件下进行，反应后系统的温度和压力均高于反应前的，则系统的U ∆ = 0。
8．气体的热力学标准状态为：压力为0.1MPa 下处于理想气体状态的气态纯物质。
对 9．在25℃时，下列关系式正确的是 （3） 。
()1 g)O,H (g ,(H 2o m f 2o m cH H ∆=∆） ()2 g),CO (C (2o m f o m c H H ∆=∆，金刚石）()3 g)(CO,g)(CO,g),(CO o m c o m f 2o m fH H H ∆+∆=∆10．在Pa 101325和100℃下，液态水变为水蒸气的过程 是 可逆过程。
11．p Q 与V Q 之间的换算关系为RT n Q Q p V )(∆-=。
12．卡诺热机的工作效率与它使用的工作介质种类 无关 。
13．试写出克劳修斯不等式⎰≥-∆-BAT QS0d 环。
14．绝热可逆膨胀过程的m S ∆必定为零。
对15．理想气体的热力学能U 和焓H 仅是温度的函数。
对16．一物质的热力学能为U 、焓为H ，则H > U 。
17．焦耳-汤姆逊效应的热力学特征是： 0=∆H 。
18．0d ≥S 作为过程的可逆性判据，其适用条件是：绝热过程或孤立系统中的过程 。
考试复习重点资料（最新版）资料见第二页封面第1页复习题一第一章 化学反应中的质量关系和能量关系1.一气柜如下图所示：AN2(2L) CO2(1L)假设隔板（A）两侧N2和CO2的T, P相同。
试问：（1）隔板两边气体的质量是否相等? 浓度是否相等?（2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P 会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变?2.标准状况与标准态有何不同?3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同?4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同? 试说明之。
5.试用实例说明热和功都不是状态函数。
6.判断下列各说法是否正确：（1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。
（2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。
（3）物体的温度越高，则所含热量越多。
（4）热是一种传递中的能量。
（5）同一体系：(a)同一状态可能有多个热力学能值。
(b)不同状态可能有相同的热力学能值。
7.判断下列各过程中，那个ΔU最大：（1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。
（2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。
（3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。
（4）体系放出了40kJ热，环境对体系做了60kJ功。
第二章 化学反应的方向、速率和限度1.下列说法是否正确?（1）质量定律适用于任何化学反应。
（2）反应速率常数取决于反应温度，与反应的浓度无关。
（3）反应活化能越大，反应速率也越大。
（4）要加热才能进行的反应一定是吸热反应。
2.以下说法是否恰当，为什么?（1）放热反应均是自发反应。
（2）Δr S m为负值的反应均不能自发进行。
（3）冰在室温下自动溶化成水，是熵起了主要作用的结果。
3．由锡石(SnO2)生产金属锡，要求温度尽可能低。
可以单独加热矿石(产生O2)，或将锡石与碳一起加热(产生CO2)，或将锡石与氢气一起加热(产生水蒸气)。
根据热力学原理，应选用何种方法?4.已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) H2S(g)；S(s) + O2(g) SO2(g)；则反应：H2(g) + SO2(g) O2(g) + H2S(g)的平衡常数是下列中的哪一个。
PS ：所有人名方程1．阿累尼乌斯方程Ea=RT 2d ln{k}/dT2．克希霍夫公式在积分的温度范围内不能有相变化。
d Δr θH m /dT=Δr C p,θm ,d Δr θS m /dT=Δr C p,θm /T3. 范德华方程：（p+a/V m 2）(V m -b)=RT4. 兰缪尔吸附等温式为：Г=Г∞*bp/(1+bp)5. 玻尔兹曼关系式6. 麦克斯韦-波尔兹曼能量分布公式7. 吉布斯等温方程：8. 克拉佩龙方程：dp/dT=Δ相变H m /T Δ相变V m9．拉普拉斯方程Ｐ（α）＝Ｐ（β）+ σ*ｄＡｓ /dV (α) 或......10．开尔文方程 lnp r */p *=2σM/RT ρr 或者...... 11．能斯特方程一 理想气体状态变化过程Q 、W 、U 、H 、A 、G 、S 的变化基本公式： dU=nCv θ,mdT ,ΔU=Q+W ，dU=(偏U/偏T)VdT +(偏U/偏V)Td V ;(偏U/偏T)V =(偏U/偏V)T=0说明理想气体的内能U 仅是温度的函数。
dH=nCp θ,mdT ,H=U+pV dS=nCv θ,mdT/T + nRdV/V dS=nC p θ,m dT/T - nRdp/pW=-∫pdVA=U-TSG=H-TS=A+Pv 单原子分子 C vθ,m=3R/2 ，nC p θ,m =5R/2Ωk S ln =qg NN kTj j j /-eε=Tc RTc Γ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=22)1(2σ双原子分子 C vθ,m =5R/2 ，nC pθ,m=7R/2非线性多原子 C vθ,m =3R ，nC pθ,m=4Rγ = C pθ,m/ C vθ,m绝热可逆过程公式PVγ=C求绝热不可逆过程变化的T2要利用公式ΔU=W→nC pθ,m dT=-pdV二相图理想溶液：所有组成在全部浓度内部都服从拉乌尔定律混合物（特征：p-XB 为直线）。
一：系统处于热力学平衡状态的条件 1. 热平衡条件：T （1）=T （2）＝．．．=T (∏) =T 2. 力平衡条件 Ｐ（1）=Ｐ（2）＝．．．=Ｐ(∏) =Ｐ 3. 相平衡条件 μｉ（1）=μｉ（2）＝．．．=μｉ(∏) =μｉ 4. 化学平衡条件 ΣⅴB μB ＝０ 二：存在弯曲界面时的力平衡条件Ｐ（α）＝Ｐ（β）+ ζ*ｄＡｓ /dV (α)三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dH m =C p,m dT 的适用条件是 ：衡压。
四：阿累尼乌斯方程 适用范围：基元反应或 有明确级数且K 随温度升高增大的非基元反应。
阿累尼乌斯活化能定义：Ea=RT 2d ln{k}/dT甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea （甲)大于Ea （乙)。
若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。
因为Ea 越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。
五：dS ≥0作为平衡判据，适用于 绝热或孤立系统。
附：T 环dS -δQ ≥0 封闭系统，只做体积功；任意过程。
dS U,V,W’=0 ≥0 封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝热过程dA T,V,W ’=0 ≤0 恒温恒容过程 dG T,P,W ’=0 ≤0 恒温恒压过程例题：对于包含界面相ζ以及两个体相，其平衡判据为：Σδ=α，β，ζΣi μi （δ）dn i （δ）=0i六：热力学基本方程 各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TSG=H-TS=A+PV dS=δQ R /T对组成可变的多相多组分系统的热力学方程dG =-SdT+Vdp 的适用条件是 组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。
七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用条件是 在积分的温度范围内不能有相变化。
八：b 已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。
范德华方程：（p+a/V m 2）(V m -b)=RT 九：有关K 的所有题目。
华东理工大学1991年物理化学考研试题199219941998华东理工大学2012年硕士研究生入学考试模拟试题（一）科目代码： 802 科目名称： 物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！一、填空题（每小题2分，共24分）1、物理化学中所指的自发过程的基本特征是＿＿＿＿＿＿。
2、若不同的气体有两个对比参数彼此相等，则第三个对比参数大体上具有相同的值。
该经验规律称为 原理。
3、对理想气体的单纯pVT 变化过程，式dU=nCv,mdT 适用于过程；对真实气体的单纯PVT 变化过程，式dH=nCp,mdT 适用于过程 。
4、CO2处于临界状态时，若其饱和液体的摩尔体积为V1，饱和蒸气的摩尔体积为 Vg ，则Vg V1（填＞,＜或=）；其临界温度Tc 是CO2能够液化的 温度（填最高、最低或无关）。
5、已知反应A(s)+B(g)→C(g)，ΔrHm0(298K)>0，若在一恒容绝热箱中盛有A(s)和B(g)，并使其发生上述反应，则该过程系统的ΔU 于零，ΔT 于零， ΔH 于零。
（填大、小或等）6、A 和B 能形成理想液态混合物，已知在373K 时纯液体A 的饱和蒸气压为133.32kPa ，纯液体B 的饱和蒸气压为66.66kPa ，当A 和B 组成的溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是：yA =( )7、一真空容器中放入纯NaHCO3(s)固体，达到分解平衡：，则此系统的物种数S= ，组分数C= ，相数P= ，自由度数F= 。
8、已知25℃时，H+和Ac-无限稀释摩尔电导率分别是350和40 S cm2 mol-1，实验测得25℃，浓度为0.0312 mol dm-3的醋酸溶液的电导率= 2.87110-4 S cm-1，此溶液中醋酸的电离度=0.0236, 1.70³10-5 ，电离常数K = 1.70³10-5电池Pt | H2 (p) | HCl (a1) || NaOH (a2) | H2 (p) | Pt 的： (1). 阳级反应是:H2 (g,p)2H+ (aq)+ 2e ； (2). 阴极反应是:2H2O(l) + 2e H2 (g,p)+ 2OH-(aq)； (3). 电池反应是 :H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)9、某化学反应2A(g)=B(s)+C(g)在一定温度、压力下达到平衡，若在此温度、压力下通入某种惰性气体，则平衡 移动，（要求填入向左、向右或不移动）。
华东理工大学化工简答题真题汇总第一章流体流动1.什么是赛道？什么是流线型？为什么流线不相交？99答案：轨迹是同一流体粒子在不同时间所占据空间的连接；流线是采用欧拉法考察的结果，流线上各点的切线表示该点的速度方向；因为同一点只有一个速度，由此可知，流线互不相交。
2.动能修正系数α为什么总是大于或等于1？试着解释一下为什么？003.简述数学模型法规划实验的主要步骤。
00、03、06、10答：数学模型实验的研究方法是基于对研究过程的深刻理解，并按照以下主要步骤进行工作：①将复杂的真实过程本身化简成易于用数学方程式描述的物理模型；②将所得到的物理模型进行数学描述即建立数学模型；③通过实验对数学模型的合理性进行检验并测定模型参数。
4.流体流动期间的稳定性意味着什么？平稳性是什么意思？015.简述因次论指导下的实验研究方法的主要步骤。
01、04答：因次分析法的具体步骤：① 找出影响过程的自变量；② 确定自变量涉及的基本维度；③构造因变量和自变量的函数式，通常以指数方程的形式表示；④用基本因次表示所有独立变量的因次，并出各独立变量的因次式；⑤依据物理方程的因次一致性原则和π定理得到准数方程；⑥通过实验归纳总结准数方程的具体函数式。
6.层流与湍流的本质区别是什么？02答：湍流最基本的特征是径向速度脉动。
流体在管内流动时，只有轴向速度，没有径向速度，牛顿流体服从牛顿粘性定律；然而，在湍流中，当流体颗粒沿着管道流动时，也存在径向随机脉动。
这种脉动加速了径向动量、热量和质量的传质。
动量的传递不仅源于分子运动，还源于流体粒子的横向脉动速度。
7.非牛顿流体中，塑性流体的特点是什么？02、05、06、10答：高固体含量的悬浮液通常表现出塑性机械特性，也就是说，只有当施加的剪切应力较大时于某一临界值（屈服应力）之后才开始流动，流动发生后，通常具有剪切稀化性质，也可能在某一剪切率范围内有剪切增稠现象。
8.什么是流体流动的边界层？边界层分离的条件是什么？03答：由于流体粘性的作用，靠近壁面的流体将相继受阻而降速，随着流体沿壁面前流动，流体受影响的区域逐渐扩大，而流速降为未受边壁影响流速的99%以内的区域即为边界层。
华东理工大学1991年物理化学考研试题199219941998华东理工大学2012年硕士研究生入学考试模拟试题（一）科目代码： 802 科目名称： 物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！一、填空题（每小题2分，共24分）1、物理化学中所指的自发过程的基本特征是＿＿＿＿＿＿。
2、若不同的气体有两个对比参数彼此相等，则第三个对比参数大体上具有相同的值。
该经验规律称为 原理。
3、对理想气体的单纯pVT 变化过程，式dU=nCv,mdT 适用于过程；对真实气体的单纯PVT 变化过程，式dH=nCp,mdT 适用于过程 。
4、CO2处于临界状态时，若其饱和液体的摩尔体积为V1，饱和蒸气的摩尔体积为 Vg ，则Vg V1（填＞,＜或=）；其临界温度Tc 是CO2能够液化的 温度（填最高、最低或无关）。
5、已知反应A(s)+B(g)→C(g)，ΔrHm0(298K)>0，若在一恒容绝热箱中盛有A(s)和B(g)，并使其发生上述反应，则该过程系统的ΔU 于零，ΔT 于零， ΔH 于零。
（填大、小或等）6、A 和B 能形成理想液态混合物，已知在373K 时纯液体A 的饱和蒸气压为133.32kPa ，纯液体B 的饱和蒸气压为66.66kPa ，当A 和B 组成的溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是：yA =( )7、一真空容器中放入纯NaHCO3(s)固体，达到分解平衡：，则此系统的物种数S= ，组分数C= ，相数P= ，自由度数F= 。
8、已知25℃时，H+和Ac-无限稀释摩尔电导率分别是350和40 S cm2 mol-1，实验测得25℃，浓度为0.0312 mol dm-3的醋酸溶液的电导率= 2.87110-4 S cm-1，此溶液中醋酸的电离度=0.0236, 1.70×10-5 ，电离常数K = 1.70×10-5电池Pt | H2 (p) | HCl (a1) || NaOH (a2) | H2 (p) | Pt 的： (1). 阳级反应是:H2 (g,p)2H+ (aq)+ 2e ； (2). 阴极反应是:2H2O(l) + 2e H2 (g,p)+ 2OH-(aq)； (3). 电池反应是 :H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)9、某化学反应2A(g)=B(s)+C(g)在一定温度、压力下达到平衡，若在此温度、压力下通入某种惰性气体，则平衡 移动，（要求填入向左、向右或不移动）。
10、已知在温度T 时理想气体反应2NH3=N2+3H2的热力学标准平衡常数为0.25，则在此温度下反应0.5N2+1.5H2=NH3的标准平衡常数为 K =( )11、某溶液由2 mol A 和1.5 mol B 混合而成，其体积为420 cm 3，此溶液中组分A 的偏摩尔体积为30 cm 3⋅mol -1，则组分B 的偏摩尔体积：12、电解质使溶胶发生聚沉时,起作用的是与胶体粒子带电符号相的离子.离子价数越高,其聚沉能力越 ,聚沉值越 .(填”同”或”反”,”小”或”大”)。
二、回答问题（每小题6分，共30分）1、催化剂的共同特征是:2、大分子摩尔质量的表示方法有哪些？3、速率方程中，应该包括哪些物质的浓度差？4、什么叫电解池的理论分解电压？实际测量所得的分解电压与理论分解电压的差别何在？5. 在一个绝热封闭的房间内放置一台冰箱。
现将冰箱门打开，并接通电源，使其工作。
过一段时间之后，室内的平均气温间如何变化？三、分析计算（每小题18分，共18分）1、试计算1mol双原子理想气体由同一始态298.15K、100kPa 出发，分别经下列过程到达同一压力300kPa，计算下列两过程热力学量Q、W、ΔU、ΔH、ΔS 的值。
（1）恒温可逆压缩；（2）绝热恒外压下压缩四、综合题（共18分）分别画出P、Q、R、S四点的步冷曲线。
五、证明（15分）某反应A2+B2→2AB已知反应机理如下：1.证明该反应的速率方程式为：2．写出表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系式3．若A2 及B2 的初始浓度皆为0.01mol·dm-3,且在某反应温度下表观速率常数ka=1.60min-1·mol-1·dm3,求半衰期。
六、计算（每题15分共45分）1、425℃时，HI的解离度（达到平衡时分解的百分数）是0.213，（1）问该温度下HI解离反应的平衡常数是多少？（2）2.00mol碘和3.00mol氢反应在此温度下，生成多少HI?2、8mol某理想气体始态为400K.0.20MPa，经等温可逆膨胀到终态压力为0.1MPa，求该过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔA、ΔG和ΔS。
3、20℃时某有机物的蒸气压为59.00kPa。
今有100.0g该有机物，其中溶入10.00g，蒸汽压下降到56.8kPa,试求该有机物的摩尔质量。
华东理工大学《物理化学》(2006–2007学年下册B卷)华东理工大学2006–2007学年第一学期《物理化学》(下册)期末考试试卷(B卷) 2007.1.9开课学院：化学与分子工程学院专业：04级大面积考试形式：闭卷所需时间120 分钟一、概念题（共20分，每小题1分）1．对于的分解反应，可分别用、、表示反应速率，它们之间的关系为。
2．反应，在条件下A的消耗速率可以表示为。
3．反应的速率常数，反应物A的初始浓度为，则A的半衰期为。
4．阿仑尼乌斯方程适用于各种类型的化学反应。
（对，错）5．在边长为a的立方箱中运动的理想气体分子其质量为m，平动能为，则它所处平动能级的简并度为。
6．写出麦克斯韦-玻尔兹曼(MB)分布公式。
7．粒子因受激发而离开基态能级的数目越多，值愈大，可见的物理意义是。
8．相空间中的每一个点，代表的一个微观状态。
（系统，一个子）9．当系统的温度时，能量标度的零点设在基态能级上的配分函数。
10．铺展系数的物理意义可用式表示，其中为粘附功、为。
11．某固体颗粒与液体的接触角，则这种液体润湿该固体颗粒。
（能，不能）12．根据表面相的热力学基本方程，写出一个表面张力的热力学表示式。
13．将A、B、C三根玻璃毛细管的一端分别浸入水中，已知它们的半径，设它们与水的接触角均为0°。
哪根玻璃毛细管凹面上方水蒸气的压力最小？14．将少量肥皂加入水中，则水的表面张力。
（增大，减小，不变）15．过饱和蒸气的存在可用公式解释。
（拉普拉斯，开尔文，兰缪尔）16．使用盐桥的目的是。
17．电解质溶液是第二类导体，它的导电是依靠。
18．无论是强电解质还是弱电解质，其摩尔电导率均随溶液浓度增大出现极值。
(对，错）19．摩尔电导率与间的关系为。
20．电化学反应的热力学特征是。
二、(14分)纯物质A在高温下的气相分解是一级反应，反应式为。
在一定温度下，将一定量的纯A(g) 迅速放入一恒容反应器中，然后用实验测量t时刻容器内的总压p及A完全反应后的总压。
做了两个温度下的实验，数据列于下表中，假设气体是理想气体，反应的活化能E a不随温度而变化，试求此活化能。
T/K t/s p/Pa553454 2.476∞ 4.008578320 2.838∞ 3.554三、(12分)已知复合反应按如下链反应机理进行，各基元反应的活化能也列于后：链的引发链的传递链的终止(1) 试用恒稳态处理法建立的动力学方程；(8分)(2) 由各基元反应的活化能求复合反应的活化能。
(4分)四、(14分)已知某分子的振动能级间隔，玻耳兹曼常数。
试计算：(1) 298K时，某一振动能级与其相邻较低振动能级上的分子数之比。
(5分)(2) 若振动能级间隔为，温度仍为298K，再做与(1)同样的计算。
(5分)(3) 上面计算结果说明，高能级上分布的分子数与振动能级间隔减小有何关系？(4分)五、(13分)(1) 273 K时，用木炭吸附CO气体。
实验测得，当CO的平衡压力分别为24.0和41.2 kPa时，每1kg木炭吸附CO的平衡吸附量分别为和。
设该吸附服从兰缪尔吸附等温式，试计算当木炭表面覆盖率达70%时，相应的CO的平衡压力是多少？(10分)(2) 实验测得，H2在洁净钨表面上的吸附热随表面覆盖率的变化如图中曲线所示。
试简明回答产生这种现象的原因。
(3分)六、(12分)(1) 已知298 K时水溶液的离子平均活度因子，计算该溶液的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度、电解质活度。
(6分)(2) 设水溶液的离子平均活度因子与离子强度的关系服从德拜–休克尔极限公式，计算298 K时该溶液的离子平均活度因子。
（德拜–休克尔极限公式中）(6分)七、(15分)电池的电池反应电势与温度的关系为（E的单位为伏）。
(1) 写出电极反应和电池反应；(5分)(2) 计算25℃时该电池反应的、、；(6分)(3) 若在电池可逆放电时所作的功及放热各多少？物理化学经典习题一、填空题1．硫酸与水可形成三种水合盐：H 2SO 4·H 2O 、H 2SO 4·2H 2O 、H 2SO 4 ·4H 2O 。
常压下将一定量的H 2SO 4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、 H 2SO 4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是 。
2．Na +、H +的还原电极电势分别为 –2.71V 和 –0.83V ，但用Hg 作阴极电解 NaCl 溶液时，阴极产物是Na –Hg 齐，而不是H 2，这个现象的解释是 。
3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。
其胶团结构式为 。
注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。
4．在两个具有0.001mAgNO 3溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向 极方向流动。
5． 反应 A −→−1k B (Ⅰ) ; A −→−2k D (Ⅱ)。
已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂 改变获得B 和D 的比例。
6．等温等压（298K 及p ø）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ·mol -1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热4.00 kJ·mol -1，则该化学反应的熵变为 。
7．若稀溶液表面张力γ 与溶质浓度c 的关系为 γ0 – γ = A + B ln c （γ0为纯溶剂表面张力， A 、B 为常数）， 则溶质在溶液表面的吸附量Γ 与浓度c 的关系为 。
8．298.2K 、101.325kPa 下，反应 H 2(g) + 21O 2(g) ═ H 2O(l) 的 (∆r G m – ∆r F m )/J·mol -1为 。
二、问答题1．为什么热和功的转化是不可逆的？ 2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H 2(g) +21O 2(g) ═ H 2O(g)，在反应自发进行。
