华东理工物理化学试题04

华东理工大学2004年硕士研究生入学考试试题一、（24分）1、气体A 的临界温度高于气体B 的临界温度，则气体A 比气体B ＿＿液化。

（难、易）2、某实际气体的温度低于其玻义耳温度，在压力较小时pV ＿＿n RT .(>,=,<)3、对于封闭系统，在恒压和只做体积功的条件下Q p =H ∆,由于焓是状态函数，所以Q p 也是状态函数,＿＿（对，错）4、如图所示，一过程沿路径（1）由a 膨胀到b ，然后沿路径(2)由b 压缩到c ，试在图上用阴影表示出整个过程所做的功. 图5、系统经一个绝热不可逆过程从初态到达终态，其ΔS ____0(>,=,<)6、理想稀溶液中溶剂A 的化学势表达式为μA =_______________________.7、在式r m G ∆ = －RT ln K 中，r m G ∆ 是化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变化值，_______________(对、错)8、在水中加入少量肥皂，所得溶液的表面张力___________同温度下纯水的表面张力.（>,=,<）9、表面张力在数值上等于恒温恒压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功._________（对、错）10、当温度趋于0K 时，子配分函数q 0的值趋于___________。

11、随着粒子数增大，ln Ωmax 与ln Ω的差别越来越_________。

（大，小）12、某化合物能与水作用，若它的初浓度为1mol ⋅dm 3-，1小时后降为0.8 mol ⋅dm 3-，2小时后降为0.6 mol/dm 3-，则此反应的反应级数为__________。

13、反应A+3B→2Y 的速率方程为2A A A Bdc k c c dt -=,当,0,0A B c c =1/3时可简化为 3A A dc k c dt'-=,则k '=_____k A 。

14、电解质溶液是靠离子的定向迁移和电极反应导电。

华东理工大学《物理化学》（下）单元测试卷（二）独立子系统的统计热力学一、选择题（每小题1分，共30分）1. 液态理想混合物属于 。

A ：独立的离域子系统；B ：离域的相倚子系统；C ：独立的定域子系统2.晶体中的原子、分子或离子属于 。

A ：独立的离域子系统；B ：离域的相倚子系统；C ：定域子系统 3.以下属于独立的离域子系统是 。

A ：绝对零度的晶体；B ：理想液体混合物；C ：理想气体的混合物 4. 平动能的最低能级等于 。

A ：2t 2/33h mV ε=；B ：0；C ：2t 2/338h mVε= 5. 一平动子处于能量3/2247mVh t =ε的能级上，则该能级的简并度i g t,= 。

A ：6；B ：5；C ：46.NO 分子在转动的第一激发态上的简并度与其基态的简并度之比= 。

A ：1； B ：2； C ：3 7.CO 分子在振动的第k 能级比k -1能级的能量高 。

A ：0.2h ν； B ：0.5h ν； C ：h ν 8.在不同能级中，与系统体积有关的是 。

A ：振动能级； B ：转动能级； C ：平动能级 9. 在不同能级中，能级间隔相等的是 。

A ：振动能级；B ：转动能级；C ：平动能级10. 对于常温下的氮气，以下说法正确的是 。

A ：振动能级间隔最大；B ：转动能级间隔最大；C ：平动能级间隔最大11. 在相同体积下，子的质量越大，平动能级间隔 。

A ：不变；B ：越大；C ：越小12. 体积越大，平动能级间隔 。

A ：不变；B ：越大；C ：越小13. 子的转动惯量越大，转动能级间隔 。

A ：不变；B ：越大；C ：越小14. 振动频率越大，振动能级间隔 。

A ：不变；B ：越大；C ：越小15. 有七个独立的可区别的粒子，分布在简并度为1、3和2的ε0, ε1, ε2三个能级中，数目分别为3个、3个和1个子，问这一分布拥有多少微观状态等于 。

16. 在含大量粒子的系统中，ωmax /Ω 的值很小，ln ωmax /ln Ω 的值接近 。

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物理化学（ 本）科阶段练习一．概念题1．理想气体的总压等于其各组分的分压之和。

对2．理想气体简化的微观模型是：(1) 分子没有体积 ；(2)分子间没有相互作用 。

3．实际气体的压缩因子Z 可以等于1。

对4．由水的相图可以看出，在101325 Pa 的压力下，–5℃的冰可以与–5℃的水平衡共存。

对 5．在热力学中，功分为体积功和非体积功。

试写出体积功的定义式 V p V V ⎰-21d 外。

6．热力学第一定律W Q U +=∆的适用条件是 封闭系统 。

式V Q U =∆的适用条件是 封闭系统、恒容和只做体积功 。

式p Q H =∆的适用条件是 封闭系统、恒压和只做体积功 。

7．一化学反应在恒容绝热的条件下进行，反应后系统的温度和压力均高于反应前的，则系统的U ∆ = 0。

8．气体的热力学标准状态为：压力为0.1MPa 下处于理想气体状态的气态纯物质。

对 9．在25℃时，下列关系式正确的是 （3） 。

()1 g)O,H (g ,(H 2o m f 2o m cH H ∆=∆） ()2 g),CO (C (2o m f o m c H H ∆=∆，金刚石）()3 g)(CO,g)(CO,g),(CO o m c o m f 2o m fH H H ∆+∆=∆10．在Pa 101325和100℃下，液态水变为水蒸气的过程 是 可逆过程。

11．p Q 与V Q 之间的换算关系为RT n Q Q p V )(∆-=。

12．卡诺热机的工作效率与它使用的工作介质种类 无关 。

13．试写出克劳修斯不等式⎰≥-∆-BAT QS0d 环。

14．绝热可逆膨胀过程的m S ∆必定为零。

对15．理想气体的热力学能U 和焓H 仅是温度的函数。

对16．一物质的热力学能为U 、焓为H ，则H > U 。

17．焦耳-汤姆逊效应的热力学特征是： 0=∆H 。

18．0d ≥S 作为过程的可逆性判据，其适用条件是：绝热过程或孤立系统中的过程 。

2021年华东理工考研真题一、填空1、甲苯燃烧反应，C7H8(l) + 9O2(g) = 7CO2(g) + 4H2O(l)，求(Q V–Q p)/RT=_______________)T=________________2、求范德华气体的(ðUðV3、绝热恒容容器中发生H2 + 1/2O2 = 1/2H2O(l)的反应，则过程的ΔH_____0，ΔS____0。

4、理想气体的焓是温度的函数，在常温下，H m = A + BT，单原子理想气休的B/R = _____5、1 mol单原子理想气体在恒容条件下从T1变到T2，过程的ΔS = 12.3 J·K-1，若该过程为恒压过程，则ΔS =________ J·K-1。

6、在298.15 K时，纯B的摩尔体积大于B溶解在A里的偏摩尔体积，则随着压力的增加，B的溶解度___________7、A，B形成理想液态混合物，p A* = 90 kPa，p B* = 60 kPa。

在气相中，A，B的分压相同，则混合物的液相组成x B = __________8、在298.15 K时，纯A的饱和蒸气压为68.9 kPa，在1 mol A中加入10 g非挥发性溶质B后，A的蒸气分压下降到62.6 kPa，则B的摩尔质量为_______kg·mol-19、A(s)与H2O(l)可形成A·H2O(s)、A·2H2O(s)和A·5H2O(s)三种水合物，则在298.15 K时，与A的水溶液、冰平衡共存的水合物最多有_____种。

10、700 K时，Ag2O(s) 2Ag + 1/2O2(g)的Δr G mө = 15.36 kJ·mol-1，则700 K时Ag2O的分解压是__________kPa。

11、某药物在298.15 K时每天分解0.06%，在323.15 K时每天分解0.5%，且分解速率和浓度成正比。

第四章 相平衡单元测试卷一、选择题（每小题1分，共30分）1. 只要知道纯物质的饱和蒸汽压与温度的定量关系，即可得到二元混合物气液平衡相图的是 。

A ：实际溶液；B ：理想溶液；C ：理想稀溶液2. 对于二元理想混合物的气液平衡相图（恒温），以下说法不正确的是 。

A ：液相线示意了溶液的蒸气压随液相组成的变化关系；B ：液相线为直线是理想混合物的一个特征；C ：液相线为泡点线3. 对于二元理想混合物的气液平衡相图（恒温），以下说法不正确的是 。

A ：气相线示意了溶液的蒸气压随气相组成的变化关系；B ：气相线为曲线；C ：气相线为露点线4. 对于二元理想混合物的气液平衡相图（恒压），以下说法不正确的是 。

A ：液相线为泡点线，气相线为露点线；B ：液相线示意了沸点随液相组成的变化；C ：液相线为直线5. 如二元混合物气液平衡相图中出现正偏差时，下列正确的说法是 。

A ： i i i x p p *<；B ：正偏差强烈时，可形成最高恒沸混合物；C ：正偏差强烈时，可形成最低恒沸混合物6. 如二元混合物气液平衡相图中出现负偏差时，下列正确的说法是 。

A ： *i i i p p x >；B ：负偏差强烈时，可形成最低恒沸混合物；C ：负偏差强烈时，可形成最高恒沸混合物7. 二元混合物气液平衡相图中出现正偏差的原因，不正确的说法是 。

A ：溶液中不同组分分子间相互作用较强；B ：第二种物质的加入使分子的缔合程度降低；C ：溶液中不同组分分子间的相互吸引比纯物质弱8. 二元混合物气液平衡相图中出现负偏差的原因，不正确的说法是 。

A ：溶液中不同组分分子间相互作用较强；B ：不同组分间生成氢键而相互缔合；C ：溶液中不同组分分子间的相互吸引比纯物质弱9. 关于恒沸混合物，不正确的说法是 。

A ：恒沸混合物是一种具有确定组成的化合物；B ：恒沸混合物并不是一种具有确定组成的化合物；C ：在恒沸点，泡点线与露点线重合10. 二元系的气液平衡相图（恒压）中，恒沸点的自由度为 。

华东理工大学2004～2005学年《物理化学》（上）期中模拟试题A 卷班机_________ 姓名_________ 学号__________ 成绩_________ 2005.4.一 二 三 四 五 六 七 八 总 分一、概念题（20分）1、试写出n 摩尔范德华气体的状态方程 。

2、水的正常冰点与水的三相点温度相差 K 。

3、根据状态函数的基本假定，对一定量的均相纯物质系统，其U ，S ，T 三个状态函数间的关系为),(T S U U =或),(T U S S =或),(S U T T =。

。

（对、错、无法确定）4、实际气体的压缩因子Z 不可能等于1。

（对、错）5、下图为某物质的压缩因子图，图中标有三条等温线，则三条线上注明的温度T 1、T 2、T 3由高到低的顺序是 。

6、气体液化的必要条件是它的温度必须低于某一温度，这一温度称为 。

（临界温度、露点温度、沸点温度）7、有机物质的标准摩尔燃烧焓与它的聚集状态 。

（有关、无关）8、一般来说纯物质的摩尔蒸发焓随着温度的升高 。

（降低、升高、不变） 9、CO 2 (g)的标准摩尔生成焓 C(金刚石)的标准摩尔燃烧焓。

（等于、不等于） 10、一封闭系统经一循环过程热和功分别为Q 和W ，则（Q ＋W ） 0。

（>、=、<） 11、热不可能从低温物体传向高温物体。

。

（对、错）12、在1000K 的高温热源和300K 的低温热源间运转的热机，当它从高温热源吸热1000J 时，则它所做的功不可能超过多少焦耳？13、如系统经历一不可逆绝热过程，则系统的熵变S Δ 0。

（>、=、<） 14、在只做体积功的情况下，0≤ΔA 作为平衡判据的适用条件是 。

15、一定量的理想气体在恒温下体积由V 1膨胀到V 2，其=ΔG 。

16、对于理想气体式T nC H p ΔΔm ,=的适用条件是 。

17、对于理想气体0=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂TT S H S U 。

2000年华东理工大学物理化学考研真题答案物理化学作为化学学科的重要分支，对于深入理解化学现象和过程具有关键意义。

以下是 2000 年华东理工大学物理化学考研真题的答案及相关解析。

一、选择题1、理想气体在绝热可逆膨胀过程中（）A 温度不变B 熵不变C 内能不变D 焓不变答案：B解析：绝热可逆过程熵不变。

理想气体绝热可逆膨胀时，对外做功，内能降低，温度下降，焓也降低。

2、对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有（）A 一条B 二条C 三条D 无限多条答案：A解析：绝热可逆过程中熵不变，对于给定的始终态，熵值确定，所以只有一条绝热可逆途径。

3、 1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程，则（）A ΔG ＞ΔAB ΔG ＜ΔAC ΔG ＝ΔAD 无法比较答案：C解析：对于等温可逆过程，ΔG ＝ΔA 。

4、已知反应 A ＋ B ＝ C ＋ D 的速率方程为 r ＝ kAB²，则该反应（）A 一定是基元反应B 一定是非基元反应C 不能确定是否为基元反应D 为二级反应答案：C解析：速率方程不能直接确定反应是否为基元反应。

该反应为三级反应。

5、某反应的活化能为 80 kJ·mol⁻¹，当反应温度由 293K 升高到303K 时，其反应速率常数约为原来的（）A 2 倍B 3 倍C 4 倍D 5 倍答案：B解析：根据阿仑尼乌斯公式 k₂/k₁＝ expEa/R(1/T₁ 1/T₂) ，计算可得约为 3 倍。

二、填空题1、在恒温恒压下，纯物质的化学势μ 随温度 T 的变化率为 S。

2、某理想气体在绝热条件下向真空膨胀，其ΔU ＝ 0 ，ΔH ＝ 0 。

3、克劳修斯不等式的表达式为：∫（δQ/T) ≤ 0 。

4、电池反应 Ag⁺＋ Cl⁻＝ AgCl(s) 的标准电动势 E⁰＝ 02223 V 。

5、朗缪尔吸附等温式为：θ ＝ bp/（1 ＋ bp) ，其中 b 为吸附系数。

三、简答题1、简述热力学第二定律的两种表述。

华东理工大学1997年硕士研究生入学考试试题（答案必须写在答题纸上，写在试题上无效）考试科目代码及名称：402物理化学 一、(16分)(1) 理想气体温度计以 为测温性质。

(2) 实际气体的压缩因子Z 。

( ①不会等于1；②可以大于、等于、小于1。

) (3) 已知1mol CO 2气体分子的已占体积 b = 0.0427×10-3m 3mol -1。

若气体可视为van der Waals 流体，则1mol CO 2气体分子本身的体积为 。

(4) 在两个不同温度热源间运转着两个可逆热机，其工作介质分别为水和理想气体，则这两个可逆热机的效率 。

(相同，不相同)(5) 一绝热、密闭容器中的氢气和氧气经点燃后迅速化合成水，其熵变∆S 0。

(>,=,<)(6) 如下两个偏导数，何者是偏摩尔量。

( )①∂∂G n T V ni j [i]⎛⎝ ⎫⎭⎪,, ； ②∂∂H n T p ni j [i]⎛⎝ ⎫⎭⎪,,(7) 对于化学反应0=∑νB BB ，其化学平衡条件为 。

(8) 若化学反应系统可视为理想溶液，则o K K x 。

(>,=,<) (9) 系统存在弯曲界面时的力平衡条件通式为 。

(10) 气体在固体表面上吸附的BET 理论与兰缪尔理论，它们最显著的不同是 。

(11) 在相同温度下移动子、线型刚体转子、单维简谐振子，何者的配分函数最大。

。

(12) 能量标度零点设在基态能级上的电子配分函数q 0 e 与电子基态能级的简并度g e 0之间的关系为 。

(13) 正反应放热的对峙反应的基本特征是 。

(14) 过渡状态理论认为，双分子基元反应的模式为_________________________ 。

(15) 已知25℃时，在无限稀释水溶液中 Na + 和21SO 42—的摩尔电导率分别为50.1×10 -4S ∙m -2∙mol -1和79.8×10 -4S ∙m -2∙mol -1，则 Na 2SO 4 的___________m =Λ∞。

物理化学模拟题一、选择题（30分，每题2分）1. 热力学第三定律可以表示为┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( ) (A).在0K 时，任何晶体的熵等于零 (B).在0K 时，任何完整晶体的熵等于零 (C).在0℃时，任何晶体的熵等于零 (D).在0℃时，任何完整晶体的熵等于零2. 理想气体从状态p 1,V 1,T 等温膨胀到p 2,V 2,T ，此过程的ΔA 与ΔG 的关系为┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( )(A). ΔA >ΔG (B). ΔA <ΔG （C ）. ΔA =ΔG (D).无法确定3．一定量的理想气体，从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V 1、V 2。

┈┈┈( ) (A). V 1 < V 2 (B). V 1 = V 2（C ）. V 1 > V 2 (D). 无法确定4．方程mmV T H T Pβαβα∆∆=d d 适用于以下哪个过程┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( ) (A).NH 4Cl(s)= NH 3(g)+ HCl(g) (B).NH 4Cl(s)溶于水形成溶液 (C).H 2O (s)= H 2O (l) (D).H 2和O 2化合为水 5. 两液体的饱和蒸汽压分别为p*A ，p *B ，它们混合形成理想溶液，液相组成为x ，气相组成为y ，若 p *A > p *B ，则：┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( ) (A) y A > x A (B) y A > y B (C) x A > y A (D) y B > y A6. 在通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为：┈┈┈┈┈┈( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 47. 25℃时水的饱和蒸气压为3.168kPa, 此时液态水的标准生成吉布斯自由能Δf G m 为－237.19kJ ·mol －1，则水蒸气的标准生成吉布斯自由能为：┈┈┈( ) (A) －245.76kJ ·mol －1 (B) －229.34kJ ·mol －1 (C) －245.04kJ ·mol －1 (D) －228.60kJ ·mol －18. 已知反应 3O 2(g) = 2O 3(g) 在25℃时θm r H ∆ =-280J ·mol -1，则对该反应有利的条件是：┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( ) (A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 9. 298K 0.01mol•kg -1的CaCl 2水溶液中，CaCl 2的离子平均活度系数γ±为( )（A ）0.847 （B ）0.791 （C ）0.889 （D ）0.66610. 某反应表观速率常数k 与基元步骤速率常数间的关系为21412)(k kk k =，则表观活化能与各基元步骤活化能的关系为┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( )（A ）E=E 2+21(E 1－E 4) （B ）E=E 2+21(E 1+E 4) （C ）E=E 2+E 1－E 4 （D ）E=E 2(41E E)2111. 由MgCO 3(s)、BaCO 3(s)、BaO(s)、MgO(s)及CO 2(g)构成的一个平衡系统，其独立组分数和自由度分别为┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( ) (A) 5，3 (B) 4，2 (C) 3，1 (D) 3，0 12. 同一温度和压力下，一定量某物质的熵值存在┈┈┈┈( ) (A).s l g S S S 〈〈 (B). s l g S S S 〉〉 (C). s l g S S S == (D). s l g S S S =〉13.某反应物的速率常数为0.099min -1,反应物初始浓度为0.2mol·dm -3,则反应的半衰期为┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( )(A). 7 min (B). 1.01 min (C). 4.04 min (D).50.5 min14.在α、β这两相中均含有A 、B 两种物质，当达到相平衡时下列化学势关系中正确的是┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈( )(A). ααμμB A = (B). βαμμA A = (C). αβμμB A = (D). ββμμB A =15.已知电极反应(1) Cu e Cu →++22 ，E 1 =0.34V (2) ++→+Cu e Cu 2，E2=0.167V则Cu e Cu →++的标准电极电势E 3为┈┈┈┈┈┈┈┈┈( ) (A).0.507V (B). 0.513V (C). 0.173V (D). 0.267V二、填空题（10分，每题2分）1、25℃时,0.5molA 与0.5molB 形成理想液态混合物,则混合过程的 ΔS=________。

第四章 相平衡单元测试卷一、选择题（每小题1分，共30分）1. 只要知道纯物质的饱和蒸汽压与温度的定量关系，即可得到二元混合物气液平衡相图的是 。

A ：实际溶液；B ：理想溶液；C ：理想稀溶液2. 对于二元理想混合物的气液平衡相图（恒温），以下说法不正确的是 。

A ：液相线示意了溶液的蒸气压随液相组成的变化关系；B ：液相线为直线是理想混合物的一个特征；C ：液相线为泡点线3. 对于二元理想混合物的气液平衡相图（恒温），以下说法不正确的是 。

A ：气相线示意了溶液的蒸气压随气相组成的变化关系；B ：气相线为曲线；C ：气相线为露点线4. 对于二元理想混合物的气液平衡相图（恒压），以下说法不正确的是 。

A ：液相线为泡点线，气相线为露点线；B ：液相线示意了沸点随液相组成的变化；C ：液相线为直线5. 如二元混合物气液平衡相图中出现正偏差时，下列正确的说法是 。

A ： i i i x p p *<；B ：正偏差强烈时，可形成最高恒沸混合物；C ：正偏差强烈时，可形成最低恒沸混合物6. 如二元混合物气液平衡相图中出现负偏差时，下列正确的说法是 。

A ： *i i i p p x >；B ：负偏差强烈时，可形成最低恒沸混合物；C ：负偏差强烈时，可形成最高恒沸混合物7. 二元混合物气液平衡相图中出现正偏差的原因，不正确的说法是 。

A ：溶液中不同组分分子间相互作用较强；B ：第二种物质的加入使分子的缔合程度降低；C ：溶液中不同组分分子间的相互吸引比纯物质弱8. 二元混合物气液平衡相图中出现负偏差的原因，不正确的说法是 。

A ：溶液中不同组分分子间相互作用较强；B ：不同组分间生成氢键而相互缔合；C ：溶液中不同组分分子间的相互吸引比纯物质弱9. 关于恒沸混合物，不正确的说法是 。

A ：恒沸混合物是一种具有确定组成的化合物；B ：恒沸混合物并不是一种具有确定组成的化合物；C ：在恒沸点，泡点线与露点线重合10. 二元系的气液平衡相图（恒压）中，恒沸点的自由度为 。