第2章 溶液
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第二章药物溶液的形成理论
1.药物的特性溶解度与平衡溶解度的异同。
药物溶解度:一定温度(人体:37℃;存放4-5℃)下药物溶解在一定溶剂中达饱和时溶解的最大药量。表示:100ml溶剂中溶解溶质的最大克数,或mol/L
溶解度 相同点 不同点
溶液 测定曲线 测定曲线的含义
特性溶解度 1.测定条件:一般需要在低温(4-5℃)和体温(37℃)两种条件下进行
2.pH对溶解度的影响:应在酸性和碱性溶剂系统中测定溶解度
3.恒温搅拌并考虑药物达到溶解平衡的时间
4.温度:测定取样时要保持温度和测试温度一致并滤除未溶的药物 数份不同程度过饱和溶液 横坐标:药物质量-溶剂体积的比率
纵坐标:测得药物溶液浓度 正偏差:表明在该溶液中药物发生解离,或者杂质成分或溶剂对药物有复合及增溶作用等。
直线表示药物纯度高,无解离或缔合,无相互作用。
负偏差:表明发生抑制溶解的同离子效应。
平衡溶解度 从不饱和溶液到饱和溶液的系列溶液 横坐标:配置溶液浓度
纵坐标:测得药物溶液浓度 曲线的转折点即为该药物的平衡溶解度。
2.影响药物溶解度的因素与增加溶解度的方法。
影响药物溶解度的因素 增加溶解度的方法
药物的分子结构 1、有机弱酸弱碱药物可制成可溶性盐增加其溶解度。
2、难溶性药物分子中引入亲水基团可增加其在水中的溶解度。
溶剂化作用与水合作用 晶型 将药物制成无定型,即无结晶结构的药物
溶剂化物
粒子大小 对于难溶性药物,在药物微粒小于100nm时,其溶解度与微粒的大小有关,溶解度随微粒径减小而增加。
温度 吸热时,溶解度随温度的升高而升高;放热时,溶解度随温度的升高而下降。
pH与同离子效应 其在溶液中的相关离子浓度就是影响该药物溶解度大小的决定性因素。
混合溶剂 潜溶剂能提高药物溶解度的机制一般认为是两种溶剂间发生氢键缔合,改变了混合溶液的极性,降低了溶剂的介电常数,从而有利于难溶性药物的溶解。
添加物 助溶、增溶
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稀薄溶液的依数性
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难题解析 [TOP]
例2-1 已知异戊烷C5H12的摩尔质量M(C5H12) = 72.15 g·mol-1,在20.3℃的蒸气压为77.31 kPa。现将一难挥发性非电解质0.0697g溶于0.891g异戊烷中,测得该溶液的蒸气压降低了2.32 kPa。
(1)试求出异戊烷为溶剂时Raoult定律中的常数K;
(2)求加入的溶质的摩尔质量。
分析 Raoult定律中的常数K= p0MA,注意p0是溶剂异戊烷的蒸气压。
解 (1)
AABABBABBMmnnnnnnx
BBA0AAB0B0ΔKbbMpMmnpxpp
K = p0MA
对于异戊烷有 K = p0MA = 77.31 kPa×72.15 g·mol-1
=5578 kPa·g·mol-1 = 5.578 kPa·kg·mol-1
(2)ABBBΔmMmKKbp
11ABBmolg188kg10000.891kPa32.2g0697.0molkgkPa578.5ΔmpmKM
例2-2 一种体液的凝固点是-0.50℃,求其沸点及此溶液在0℃时的渗透压力(已知水的Kf=1.86
K·kg·mol-1,Kb=0.512K·kg·mol-1)。
分析 稀薄溶液的四个依数性是通过溶液的质量摩尔浓度相互关连的,即
RTKTKTKpbffbbBΔΔΔ
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例 2-1 已知异戊烷C5H12的摩尔质量M = 72.15 g·mol-1,在20.3℃的蒸气压为77.31 kPa。现将一难挥发性非电解质0.0697g溶于0.891g异戊烷中,测得该溶液的蒸气压降低了2.32 kPa。
(1)试求出异戊烷为溶剂时Raoult定律中的常数K;
(2)求加入的溶质的摩尔质量。
解 (1)AABABBABBMmnnnnnnX
BBA0AAB0B0ΔKbbMpMmnpxpp
K = p0MA
对于异戊烷有 K = p0MA = 77.31 kPa×72.15 g·mol-1
=5578 kPa·g·mol-1 = 5.578 kPa·kg·mol-1
(2)ABBBΔmMmKKbp
11ABBmolg188kg10000.891kPa32.2g0697.0molkgkPa578.5ΔmpmKM
例2-2 一种体液的凝固点是-0.50℃,求其沸点及此溶液在0℃时的渗透压力(已知水的Kf=1.86
K·kg·mol-1,Kb=0.512K·kg·mol-1)。
解 稀溶液的四个依数性是通过溶液的质量摩尔浓度相互关连的,即
RTKTKTKpbffbbBΔΔΔ
因此,只要知道四个依数性中的任一个,即可通过bB计算其他的三个依数性。
BffbKT 2 11-ffBkgmol269.0molkgK86.1K500.0ΔkTb
K138.0kgmol269.0molkgK512.0Δ-1-1BbbbkT
故其沸点为100+0.138 = 100.138℃
0℃时的渗透压力
RTbcRTB
= 0.269mol·L-1×8.31J·K-1·mol-1×273K
第一章 稀溶液依数性习题解析
1. 一杯糖水和一杯等量的纯水同时放置,那杯水蒸发得快,为什么?
答:在相同温度下,糖水溶液的蒸气压低于纯水,即纯水易于挥发,所以蒸发得快。
2. 冬天,室外水池结冰时,腌菜缸里的水为什么不结冰?
答:腌菜缸里是盐的水溶液,溶液的凝固点比纯水低,冬天室外水池结冰时温度为0℃,此时的温度还不到溶液的凝固点,所以腌菜缸里的水不结冰。
3. 0.01mol·kg-1葡萄糖(C6H1206)、盐(NaCl)水及蔗糖(C12H22O11)溶液的沸点相同吗?
答:不相同,盐(NaCl)水的沸点高。
4. 在20℃时水的饱和蒸气压为2.34 kPa 。若于100g 水中溶有10.0 g 蔗糖(C12H22O11 ,相对分子质量Mr= 342),求此溶液的蒸气压。
解;先求溶液中溶剂的摩尔分数:
995.03420.1002.1810002.18100111molggmolggmolggA
根据拉乌尔定律可求出溶液的蒸气压
p = p0 x = 2.34kPa ×0.995 = 2.33kPa
5. 甲溶液由1.68 g蔗糖(C12H22O11,Mr=342)和20.00 g水组成,乙溶液由2.45 g
Mr=690 的某非电解质和20.00 g水组成。
(1) 在相同温度下,哪份溶液的蒸气压高?
(2) 将两份溶液放入同一个恒温密闭的钟罩里,时间足够长,两份溶液浓度会不会发生变化,为什么?
(3)当达到系统蒸气压平衡时,转移的水的质量是多少?
答:(1)先比较两份溶液中的水的摩尔分数
甲溶液:996.034268.102.180.2002.180.20111molggmolggmolggA
乙溶液:997.069045.202.180.2002.180.20111molggmolggmolggA
乙溶液溶剂的摩尔分数大,所以乙溶液的蒸气压大。