主管中药师 基础知识 中药化学第五单元 黄酮类化合物

执业中药师《中药化学》重点：黄酮类化合物2017年执业中药师《中药化学》重点：黄酮类化合物绝大多数植物体内都含有黄酮类化合物，它在植物的生长、发育、开花、结果以及抗菌防病等方面起着重要的作用。

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(一)定义基本母核为2-苯基色原酮类化合物。

<两个苯环A&B通过三个碳原子相互联结而成,C6-C3-C6>(二)结构分类1.C环是否饱和不饱和：黄酮类; 饱和：二氢黄酮类2.C3有无羟基取代C环不饱和：黄酮醇; C环饱和：二氢黄酮醇3.B环连接位置C2连接：黄酮; C3连接：异黄酮 C2，C3指3个碳原子的位置4.中间三碳是否成环开环：查耳酮; 成环：六元环如芦丁;五元环如橙酮5.有无酮基无：儿茶素，花色素;常见取代基：OH，OCH3，CH3，异戊烯基取代位置：OH，OCH3等含氧基团：A环：5，7位&B环：3’，4’位非含氧基团：A环：6，8位&B环：2’，3’位(三)存在方式很多以苷存在：O-苷和C-苷糖的种类：单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖;双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖;三糖：龙胆三糖，槐三糖(四)生物活性1.预防高血压，动脉硬化：橙皮苷，芦丁2.扩张冠状动脉：槲皮素，葛根素3.抑制血小板聚集及血栓形成4.抗肝脏毒作用：(+)-儿茶素，水飞蓟素5.雌性激素样作用：大豆素，染料木素，金雀花异黄素，己烯雌酚6.抗病毒作用：桑色素(五)性质和颜色反应1.性状：多为结晶，少数为无定形粉末颜色：交叉共轭系统黄酮(醇)及其苷类呈灰黄-黄色查耳酮：黄-橙色二氢黄酮(醇)：无色异黄酮：微黄色花色素及花色苷：红色(pH<7)，紫色(pH8.5)，蓝色(pH>8.5)2.溶解度1)游离苷元：难溶于水，易溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂2)苷：溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯、氯仿3)水溶度：苷元<苷，糖链越长，水溶度越大水溶性递减：黄酮(醇), 查耳酮>二氢黄酮(醇)>花色素平面型分子>非平面型分子>离子3.酸碱性酸性：分子中具酚羟基，具酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺酸性强弱取决于羟基的数目和位置：7, 4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH碱性：γ吡喃酮环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。

执业药师中药学知识一核心考点之黄酮类
必备考点提示
1.重点掌握黄酮类化合物的酸碱性和显色反应。

2.重点掌握常用中药的结构类型及质量控制成分。

一、性状
(1)二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性，其余均无光学活性。

(2)黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄色至黄色，查耳酮为黄色至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色，异黄酮显浅黄色。

二、酸碱性
酚羟基酸性强弱顺序：7，4′-二羟基>7或4′-羟基>一般酚羟基>5-羟基
高频考点速记
1.与四氢硼钠试剂反应呈阳性的是：二氢黄酮。

2.用于黄酮类化合物的显色反应的是：盐酸-镁粉反应。

3.地黄在炮制及放置过程中容易变黑的原因是：其化学成分中含有环烯醚萜苷。

4.化合物中酸性最强的是：7，4′-二羟基黄酮。

5.化合物中酸性最弱的是：5-羟基黄酮。

6.含不同羟基的黄酮类化合物的酸性强弱顺序为：7，4′-二羟基>7或4-羟基>一般酚羟基>5-羟基。

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7.含有8-去甲基杜鹃素的药材是：满山红。

8.含有黄酮和萜类内酯的中药是：银杏叶。

9.含有芦丁的中药是：槐花。

10.含有橙皮苷的中药是：陈皮。

11.因保存或炮制不当，有效成分水解、氧化，变成绿色的药材是：黄芩。

12.主含有黄酮类化合物的中药有：①槐花;②黄芩。

13.黄酮类化合物主要的结构类型有：①二氢查耳酮类;②二氢黄酮类;③高异黄酮类;④查耳酮类。

执业中药师考试资料之黄酮类化合物如何用UV法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮?答：带Ⅰ是桂皮酰基产生的，在300～400nm270nm处；带Ⅱ是苯甲酰基产生上的，在220～2800nm处。

带Ⅰ、带Ⅱ两峰皆强的有：黄酮：带Ⅱ峰位高，带Ⅰ峰位低，且在<350nm处。

黄酮醇：带Ⅱ峰位高，带Ⅰ峰位低，且在>350nm处。

查耳酮：带Ⅰ峰位高；带Ⅱ峰位低。

带Ⅰ为主峰、带Ⅱ较弱有：二氢黄酮：带Ⅱ峰位>270nm。

二氢黄酮醇：带Ⅱ峰位>270nm。

异黄酮：带Ⅱ峰位<270nm。

黄酮类的酸碱性黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：7，4′-二羟基＞7-或4′—OH＞一般酚羟基>5-OH黄酮类的显色反应：还原反应：1.盐酸－镁粉反应：一般黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇类成分在乙醇或甲醇溶液中可被还原成红色至紫红色，个别的显蓝或绿色（如7、3′、4′－三羟基二氢黄酮）。

而异黄酮不显色。

此反应可用于鉴识黄酮类化合物，也可鉴识某提取物或提取液中是否含有上述黄酮类成分。

2.四氢硼钠（钾）反应：二氢黄酮的专属性反应，生成红-紫红色，而其它类不显色，故可用于鉴别。

金属盐类试剂的络合反应：铝盐和乙酸铅（有5羟基4酮、3羟基4酮和邻二酚羟基的黄酮类显阳性）；碱式乙酸铅一般的酚类均可生成沉淀。

锆-枸橼酸反应：3羟基4酮的比5羟基4酮的稳定。

区别黄酮与黄酮醇。

乙酸镁甲醇溶液：二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光。

氨性氯化锶：有邻二酚羟基的黄酮类显阳性。

三氯化铁：有酚羟基的显阳性。

硼酸显色：有5羟基4酮、2′－羟基查耳酮类的呈亮黄色。

碱性试剂显色：二氢黄酮在碱性中可变成查耳酮而显色；有邻二酚羟基的、3、4′－二羟基的黄酮在碱性中不稳定；黄酮醇类在碱性中呈黄色，在空气中再变棕色。

如何用色谱法鉴别黄酮类化合物?1.纸色谱(pc)：适用于分离各种天然黄酮类化合物及其苷类混合物。

混合物的鉴定常采用双向色谱法。

（精）《中药化学》讲义：黄酮第一节结构与分类黄酮类化合物经典的概念主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。

现在，黄酮类化合物是泛指两个苯环(A与B环)通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。

其基本的碳架为C6-C3-C6。

一、苷元的结构与分类根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置(2或3位)以及三碳链是否成环等特点，可将中药中主要的黄酮类化合物分类。

B型题：在黄酮类化合物中A.三碳位的2,3位上有双键，而3位没有羟基B.三碳链的2,3位上有双键，而3位有羟基C.三碳链的2,3位上没有双键，而3位没有羟基D.三碳链的2,3位上没有双键，而3位有羟基E.三碳链的1,2位处开裂，2,3,4位构成了α、β不饱和酮的结构1：查耳酮的变化『正确答案』E2：二氢黄酮醇的变化『正确答案』D3：黄酮醇的变化『正确答案』B4：二氢黄酮的变化『正确答案』C5：黄酮的变化『正确答案』A此外，尚有由两分子黄酮或两分子二氢黄酮，或一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式连接而成的双黄酮类化合物。

另有少数黄酮类化合物结构很复杂，如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物，而榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。

二、黄酮苷中糖的结构与分类天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，可以组成各种各样的黄酮苷类。

除0-糖苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-苷，如葛根黄素、葛根黄素木糖苷，为中药葛根中扩张冠状动脉血管的有效成分。

第二节理化性质一、性状1.形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末(苷)。

2.旋光性：(有无手性碳原子)黄酮苷类：多为左旋，由于结构中含有糖部分。

3.颜色：大多呈黄色。

①与分子中是否存在交叉共轭体系有关;②与助色团(供电子-OH、-OCH3等)的种类、数目、取代位置有关，尤其7，4′-位颜色加深。

黄酮、黄酮醇及其苷类：多显灰黄～黄色。

查耳酮：黄～橙黄色。

二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇：几乎为无色(交叉共轭体系中断)。

中药化学
水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲
I型强心苷:苷元-（2, 6-去氧糖）-（D-葡萄糖）
II型强心苷:苷元-（6-去氧糖）x- （D-葡萄糖）
III型强心苷:苷元-（D-葡萄糖）
酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。

内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。

生物碱左旋生物活性强
液体：烟碱、槟榔碱；挥发性：麻黄碱、烟碱；升华性：咖啡因两性生物碱：咖啡、小檗碱、槟榔次碱；亲脂性：叔胺碱、仲胺碱
三萜类化合物
三铁皂苷、酸性皂苷
皂苷极性大；正丁醇分离皂苷；发泡性；溶血。

2021主管中药师考试基础知识经典试题汇总姓名分数一、单选题(每题1分,共80分)1、以下反应可用来区别黄酮和黄酮醇的是A、三氯化铝反应B、氨性氯化锶反应C、硼酸显色反应D、盐酸-镁粉反应E、锆盐-枸橼酸反应答案： E解析：锆盐-枸橼酸反应：可利用此反应鉴别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在与否。

黄酮类即以2-苯基色原酮为基本母核，且3位上无含氧基团取代的一类化合物。

黄酮醇类的结构特点是在黄酮基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团。

2、以下碱性基团的碱性大小顺序正确的是A、胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺B、N-芳杂环>酰胺>N-烷杂环C、胍基>芳香胺>N-烷杂环>脂肪胺D、季铵碱>胍基>脂肪胺>芳香胺E、胍基>季铵碱>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺>脂肪胺。

答案： A解析：生物碱分子中碱性基团的pka值大小顺序一般是胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯。

3、十枣汤的最佳服用时间是（）A饭后服 B饭前服 C睡前服 D不拘时服 E清晨空腹服4、实脾散与真武汤组成中均有的药物（）A 厚朴、木香、大腹子 B炮附子、白术、茯苓 C干姜、芍药、白术D 厚朴、白术、生姜E 草果仁、白茯苓、木瓜答案：B5、下列药物中，善于上助心阳、中温脾阳、下补肾阳的药物是(A)A. 附子B.干姜C.丁香D.吴茱萸6、善治夜盲症的是A、砂仁B、厚朴C、苍术D、藿香E、佩兰答案： C解析：苍术的应用：1.湿阻中焦证。

对湿阻中焦，脾失健运而致脘腹胀闷，呕恶食少，吐泻乏力，舌苔白腻等症，最为适宜。

2.风寒湿痹。

痹证湿胜者尤宜。

3.风寒夹湿表证。

4.夜盲症及眼目昏涩。

7、大秦艽汤中具有养血活血作用的药物是（）A 熟地、当归、白芍B 当归、茯苓、白芍 C当归、生地、赤芍D 白术、茯苓、熟地E 生地、白芍、白术答案：A8、辛夷入汤剂宜(D)A.先煎B.后下D.包煎E.烊化9、以下哪项不是冬葵子的应用A、淋证B、乳汁不通C、乳房胀痛D、便秘E、黄疸答案： E解析：应用：1.淋证。

打印本页[题目答案分离版]字体：大中小一、A11、下列物质除哪项外均属于黄酮醇类化合物A、槲皮素B、大黄素C、山柰酚D、杨梅素E、芦丁【正确答案】B【答案解析】黄酮醇类的结构特点是在黄酮基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团，黄酮醇及其苷类有山柰酚、槲皮素、杨梅素、芦丁等。

【该题针对“黄酮类的结构与分类”知识点进行考核】【答疑编号100403560,点击提问】2、下列各成分除哪个外均无3-OHA、大豆素B、葛根素C、杜鹃素D、黄芩素E、槲皮素【正确答案】E【答案解析】槲皮素属于黄酮醇。

其结构特点是在黄酮基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团。

【该题针对“黄酮类的结构与分类”知识点进行考核】【答疑编号100403559,点击提问】3、下列除哪个外都属二氢黄酮类A、橙皮苷B、新橙皮苷C、甘草苷D、大豆苷E、甘草素【正确答案】D【答案解析】橙皮中的橙皮素和橙皮苷及甘草中对消化性溃疡有抑制作用的甘草素和甘草苷等都是二氢黄酮类化合物。

【该题针对“黄酮类的结构与分类”知识点进行考核】【答疑编号100403558,点击提问】4、下列属于二氢异黄酮类化合物的是A、大豆素B、葛根素C、大豆苷D、紫檀苷E、杨梅素【正确答案】D【答案解析】葛根为豆科植物野葛或甘葛藤的干燥根。

葛根主要含有异黄酮类化合物，如葛根素、大豆素、大豆苷等。

紫檀苷和高丽槐素属于二氢异黄酮类衍生物，杨梅素是黄酮醇类。

【该题针对“黄酮类的结构与分类”知识点进行考核】【答疑编号100403557,点击提问】5、2’-羟基查耳酮与什么互为异构体A、黄酮B、黄酮醇C、二氢黄酮D、异黄酮E、橙酮【正确答案】C【答案解析】查耳酮从化学结构上可视为是由苯甲醛与苯乙酮类缩合而成的一类化合物，其2′-羟基衍生物为二氢黄酮的异构体，两者可以相互转化。

【该题针对“黄酮类的结构与分类”知识点进行考核】【答疑编号100403556,点击提问】6、葛根中的成分主要为A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、查耳酮E、橙酮【正确答案】C【答案解析】葛根主要含有异黄酮类化合物，如葛根素、大豆素、大豆苷等。