当前位置：文档之家 › 第4章 黄酮类化合物

第4章 黄酮类化合物

  • 格式：doc
  • 大小：236.50 KB
  • 文档页数：4

下载文档原格式

  / 4

合集下载

黄酮类化合物的检识与结构鉴定

黄酮类化合物的检识与结构鉴定

33
2019年6月16
感谢您的观看
34
（三） C环质子
1. 黄酮类
O
3 H
O
2019年6月16
感谢您的观看
H-3, 6.3
35
2019年6月16
感谢您的观看
36
2. 异黄酮类
O 2H
3
O
H-2位于羰基位，同时受羰基和苯环的负屏 蔽作用，且通过碳与氧相连，故较一般芳香 质子低场，δ7.6-7.8。 若用DMSO-d6作溶剂，则δ8.5-8.7。
2019年6月16
感谢您的观看
37
3. 二氢黄酮和二氢黄酮醇
1) 二氢黄酮
O
H 2
3 H
O
H-2, dd, δ5.2,
Jtrans = 11Hz （反偶）, Jcis = 5Hz（顺偶）
两个H-3, 分别为dd峰，中心位于δ2.8 ，J = 17Hz（偕偶），5Hz（顺偶）及J = 17Hz（偕 偶），11Hz（反偶）
2019年6月16
感谢您的观看
23
2019年6月16
感谢您的观看
24
2．7-OH黄酮
HO
8O
6
5 O
H-5 7.7-8.2 (d, J=9Hz) H-6 6.4-7.1(dd, J=9, 2.5Hz) H-8 6.8-7.0 (d, J=2.5Hz)
H-5较H-6、H-8低场，是由于羰基的负屏蔽 效应的影响。
2019年6月16
感谢您的观看
2
2. 薄层层析(TLC)
１）硅胶薄层 用于弱极性黄酮较好。 常用甲苯：甲酸甲酯：甲酸（5：4：1）； 苯：甲醇（95：5）或苯：甲醇：冰醋酸 （35：5：5）等。

天然药物化学-黄酮类化合物

天然药物化学-黄酮类化合物

O
Cl H2O
O
OH
在浓硫酸中生成的洋盐常表现特殊的颜色，可 用于鉴别。 黄酮、黄酮醇——黄~橙色，并有荧光
二氢黄酮——橙红〔冷〕、紫红〔热〕 查耳酮——橙红~洋红
第三十六页，共一百一十一页。
四、显色反响 (一)复原反响
1. 盐酸-镁粉〔盐酸-锌粉〕反响——鉴定 黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇——〔＋〕
OH
H OH
O 邻羟基查耳酮
第十六页，共一百一十一页。
O
O 二氢黄酮
HO
OH
HO glc O O
OH
红花苷
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
第十七页，共一百一十一页。
6.异黄酮类与二氢异黄酮类
结构特点
➢母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上
➢异黄酮的2、3位被氢化 O 2
8
7
A
6
5
1
第五页，共一百一十一页。
〔二〕结构类型
根据B环连接位置〔2位或3位〕
C环氧化程度〔包括2，3位是否存在双键；4位
有无－C＝O〕
C环是否成环〔1，2位是否开环〕
将黄酮类化合物分为以下七大类。
1 黄酮和黄酮醇
2 二氢黄酮和二氢黄酮醇
3 异黄酮和二氢异黄酮醇
4 查耳酮和二氢查耳酮
5 橙酮类
8
6 花色素和黄烷醇类 7 其他
11．双苯吡酮类
根本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6 5
O 4 3 OH glc
异 芒 果 素 (isomengiferin)
石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的成效。

第4章 黄酮类化合物

第4章 黄酮类化合物

第一节
基本结构和分类
二、黄酮苷的结构和分类 双糖类：槐糖类（glcβ1-2glc） 双糖类：槐糖类（glcβ1-2glc） 龙胆二糖(glcβ1龙胆二糖(glcβ1-6glc) (glcβ1 芸香糖(rhaα1芸香糖(rhaα1-6glc) (rhaα1 新橙皮糖(rhaα1新橙皮糖(rhaα1-2glc) (rhaα1 刺槐二糖(rhaα1刺槐二糖(rhaα1-6glc) (rhaα1 三糖类：龙胆三糖(glcβ1- glcβ1三糖类：龙胆三糖(glcβ1-6 glcβ1-2fru) (glcβ1 槐三糖(glcβ1- gluβ1槐三糖(glcβ1-2 gluβ1-2glc) (glcβ1 酰化糖： 酰化糖：2—2酰葡萄糖 2 咖啡酰基葡萄糖
OH
H+ OH-
O
O
O
第一节
基本结构和分类
一、黄酮苷元的结构和分类
OH
HO
OH
HO OGlc O
红花苷（黄色）
中药红花中提取得到的红花苷 中药红花中提取得到的红花苷 红花中提取得到的
第一节
基本结构和分类
一、黄酮苷元的结构和分类
红花在开花的初期，花冠呈无色（淡黄色）；开花 红花在开花的初期，花冠呈无色（淡黄色）；开花 无色 ）； 深黄色； 中期，花冠呈深黄色 开花后期或干燥过程中，由于酶 中期，花冠呈深黄色；开花后期或干燥过程中，由于酶 的作用而氧化成红色 红色。 的作用而氧化成红色。
O
OH
二氢黄酮醇类 （Flavanonols） ）
O
二氢查耳酮类 （Dihydrochalcones） ）
OH
O
O CH
OH
O
黄烷黄烷-3，4-二醇类 （Flavan-3,4-diols） ）

黄酮类化合物

黄酮类化合物

一、性状
3. 旋光性
二氢黄酮（醇）、二氢异黄酮、黄烷醇——含手性碳 原子——具有旋光性，其它黄酮类不具有旋光。
黄酮苷—结构中引入糖基—具有旋光性—多为左旋。
二、溶解性
溶解度取决于存在状态 苷：亲水性 苷元：亲脂性
平面型分子
易溶热水、甲醇、乙醇；难溶CHCl3 易溶MeOH、EtOH、Et2O；难溶于水
+ H OO O O
4‘ H
+
O
+
7
+
O
-
O
P-∏共轭7 、4′OH 酸性强
O
-
三、酸性与碱性
（二）碱性
黄酮类化合物分子中γ－吡喃环上的一位氧原子，因 有未共用电子对，故表现出微弱的碱性。 • 与强无机酸生成盐，生成的盐不稳定，加水后即可分解。 • 黄酮类化合物溶于浓硫酸、盐酸生成的佯盐，常常表现 出特殊的颜色，可用于鉴别。
‥
H+ O
+
O
X-
γ
O
OH
三、酸性与碱性
（二）碱性
各种黄酮类化合物溶于浓硫酸后生成的佯盐所呈 现的颜色如下: •黄酮,黄酮醇类 •二氢黄酮类 黄～橙色, 并有荧光 橙(冷时)～紫红色(加热时)
•查耳酮类
•异黄酮,二氢异黄酮类 •橙酮类
橙红～洋红色
黄色 红～洋红色
四、显色反应
（一）还原试验
1. HCl-Mg（Zn）粉反应：是检查中药中是否有黄酮类化 合物的最常用的方法。
而在木质部坚硬组织，则多为游离的苷元。
概述
生理活性
• 葛根总黄酮及葛根素、银杏叶总黄酮：具有扩张冠状 血管作用，用于治疗冠心病； • 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素：具有降低毛细血管脆性和 异常通透性作用，用作毛细血管性出血的止血药及治 疗高血压、动脉硬化的辅助药； • 水飞蓟素、次水飞蓟素：肝保护作用 ，临床上用于治 疗急、慢性肝炎，肝硬化等； • 异甘草素、大豆素：具有类似罂粟碱的作用，解除平 滑肌痉挛。

04-第四章 黄酮类化合物

04-第四章 黄酮类化合物

0.2% N aO H ( )
4% N aO H ( )
４．根据分子中某些特定官能团进行分离 醋酸铅沉淀法： 根据具有邻二酚羟基的黄酮与醋酸 铅络合，生成物易溶于水的性质与其它类 型黄酮分离。
如从芹菜种子中分离graveobiodide I及II
OH RO O OH RO O OH
OCH3
OH
O
黄酮类化合物从聚酰胺柱洗脱时Rf值： 苷元相同，OH OH OH O O O CH2 OH O O O OCH3 OH OH
HO
CH2 OH O OH OH OH OH O O O OCH3
A
B
母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢
-
苷元引入羟基越多，水溶性越强；羟 基甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解 度，如川陈皮素可溶于石油醚。
OCH3 H3CO O OCH3 OCH3
H3CO OCH3 O
5,6,7,8,3’,4’-六甲氧基黄酮
（2）黄酮苷类化合物
苷元连糖后，水溶性相应增大，而在 有机溶剂中的溶解度相应减小。一般易溶 于H2O, MeOH, EtOH等，难溶或不溶于苯， 氯仿等。
5、酸碱性 （1）酸性
黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，
可溶于碱性水液。
酸性强弱顺序：7, 4’-二羟基 > 7, 或4’
羟基 > 一般酚羟基 > 5-羟基
O HO 7 OH 4'
O
OH
O
O
比较下列化合物的酸性强弱：
OH HO O
HO
O OH
HO
O OH G lc
OH OH OH A O B C O OH O
R=芹菜糖
OH
O

黄酮类化合物

黄酮类化合物

常用CHCl3-MeOH作为流动相。
OH HO O
HO
OH O OH
OH
O
OH
O
硅胶柱色谱，以CHCl3-MeOH作为流动相
硅胶柱上各种溶剂的洗脱能力：
石油醚 < 苯 < 氯仿 < 乙醚 < 醋酸乙酯
< 吡啶 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水
(2) 聚酰胺柱色谱
原理： 通过分子中的酰胺羰基与黄酮类化合物分子上的酚羟 基形成氢键缔合而产生吸附作用。
OH
O O OH
OH OH O O
2.6.2 柱色谱法
常用吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等，
也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土。
(1) 硅胶柱色谱：
此法应用范围最广，主要适于苷元的分离，异黄酮、
二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化的黄酮及黄酮
醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离
极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。
O
2
名称 黄酮醇类 Flavonols 异黄酮类 Isoflavones
三碳链部分 结构
O OH O
O
3
O
O
O
OH
O
O
其他黄酮类化合物结构类型：
黄烷-3-醇类 Flavan-3,4-ols
O OH
橙酮类 Aurones
O CH
O
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
O OH OH
口山酮类 Xanthones
O
O
O
花色素类 Anthocyanidins
+ O
高异黄酮类 Homoisoflavones

黄酮类化合物

黄酮类化合物

三 链 分 构 碳 部 结
O OH O
O OH O
O O
续表：
+ O OH
3' 2 2' OH 1' 1 6 5 3 4
花 素 色 类 (anthocyanidins)
7
查 酮 耳 类 (chalcones)
6'
O OH
O
1 2 3
橙 酮 类 (噢 弄类 ) 口 (aurones) 4 黄 烷 -3,4-二 醇 类 Flavan-3,4-diols 双苯吡酮类 口山 酮 类 Xa nt hones
黄 类 合 的 要 构 型 酮 化 物 主 结 类
名称 黄 类 酮 (flavones) 二 黄 类 氢 酮 (flavanoes) 异 酮 黄 类 (isoflavones)
三碳链部分结构
O O O O O O
名称 黄 醇 酮 类 (flavonol) 二 黄 醇 氢 酮 类 (flavanonols) 二 异 酮 氢 黄 类 (isoflavanones)
芦丁、橙皮苷、d-儿茶素等有Vit P样作用，能降低血管脆性 及异常的通透性,可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。
HO
O
O
OH OH
r ut inos e
OH r ut inos e O O O CH3
OH O 芦丁 rutin
OH O
橙皮苷 hesperidin
芦丁、槲皮素、葛根素、立可定等均有明显的扩冠作用。
4.镁盐：Mg(OAc)2甲醇溶液，常在纸上进行 Mg(OAc)2 二氢黄酮(醇类) 天兰色荧光 Mg(OAc)2 黄酮(醇)、异黄酮 黄~橙黄~褐色
★5. 氯化锶反应：在氨性甲醇液中反应 SrCl2 邻二酚OH黄酮 绿色~棕色乃至黑色

黄酮-天然药物化学

黄酮-天然药物化学
30
二、溶解度
溶解通性： 水 黄酮苷 可溶 醇 易溶 易溶 乙酸乙脂 可溶 易溶 乙醚、氯仿 不溶 易溶
黄酮苷元 难溶
31
溶解度与结构的关系：
平面型分子
非平面型分子 黄酮(醇), 查耳酮 二氢黄酮(醇) 花色素
水 溶 性
平面型分子 非平面型分子 离子
32
三、酸碱性
酸性：分子中具酚羟基，具酸性，可溶于碱性水
OH OH
Sr++
2 HO
-
O Sr O
+H O 2
43
三氯化铁（FeCl3）
三氯化铁（FeCl3）水溶液可以与黄酮类化合物中
的酚羟基反应呈色，但一般仅在含有氢键缔合的酚羟
基时颜色才明显。
44
（三）硼酸显色反应
黄酮类化合物分子中有下列结构的， 可以在酸性条件下与硼酸反应，生 成亮黄色。
O
2'
C OH
溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺
酸性强弱取决于羟基的数目和位置：
7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH
33
碱性： -吡喃酮环上的1-氧原子，因为有未共用电 子对，表现为弱碱性，可以与强酸生成yang盐。 生成的yang盐，但极不稳定，加水即可分解：
34
二氢黄酮在碱的作用下易开环生成2’-羟基查耳酮， 由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来的 二氢黄酮。
二氢黄酮在碱的作用下易开环生成6’-羟基查耳酮， 由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来 的二氢黄酮。
OH H OH O 邻羟基查耳酮 O 二氢黄酮 O
红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮 类植物成分

黄酮类化合物的检识与鉴定

黄酮类化合物的检识与鉴定


依据：中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置(2-位或3-位)、 以及三碳链是否成环 分类：
O
O OH
O
O OH
O
O
O
O
黄酮
黄酮醇
二氢黄酮
二氢黄酮醇
2 4
O O OH O
O
4'
OH
2' 1' 6'
1
O
β α
6
O
黄烷-3-醇
异黄酮
二氢异黄酮
查耳酮
三、黄酮类化合物的分类


依据：中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置(2-位或3-位)、 以及三碳链是否成环 分类：
第三节 黄酮类化合物的提取与分离
三、黄酮类化合物的分离纯化
1、柱色谱法
(2)聚酰胺柱色谱：适于分离黄酮类化合物
洗脱规律：a羟基多，吸附强，后洗出 b由先至后：异黄酮>二氢黄酮醇>黄酮>黄酮醇 C芳核及共轭双键多易吸附

优点：不脱尾，不可逆吸附鞣质
缺点：弱碱性，破坏黄酮
聚酰胺的再生：5%NaOH
OH
大豆异黄酮

已烯雌酚
抗菌及抗病毒作用 黄芩苷、木犀草素等 止咳、祛痰、平喘作用

六、黄酮类化合物的生物活性

抗氧化作用
OH OH HO O H
OH
H OH
(+)-儿茶酚

抗癌作用
OH OH HO O OH OH O
槲皮素
第二节 黄酮类化合物的理化性质及 显色反应
一、性状
固体，具旋光(二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、黄酮苷) 黄色、淡黄色、无色
黄酮类6(or 8)-C-糖苷

天然药物化学-黄酮类

天然药物化学-黄酮类

儿茶素
抗脂肪肝作用 抗癌和Vp样作用
第一节 基本结构和分类
二、结构分类
二、结构分类
（八）双苯吡酮类（Xanthones）
Glu HO HO O OH O OH
O
O
芸果香叶中 异芒果素 （isomengiferin）具有止咳祛痰
第一节 基本结构和分类
二、结构分类
二、结构分类
（九）橙酮类（奥弄）（aurones）
天然药物化学
黄酮类化合物

黄酮与生物碱为来自于植物的两大类天然产物。
已知化学结构的黄酮类物质至少有4000余种， 黄酮类化合物中有药用价值的化合物很多，如 槐米中的芦丁和陈皮中的橙皮苷，能降低血管 的脆性，及改善血管的通透性、降低血脂和胆
固醇，用于防治老年高血压和脑溢血。

由银杏叶制成的舒血宁片含有黄酮和双黄酮类， 用于冠心病、心绞痛的治疗。全合成的乙氧黄 酮又名心脉舒通或立可定，有扩张冠状血管、 增加冠脉流量的作用。许多黄酮类成分具有止 咳、祛痰、平喘、抗菌的活性。护肝，解肝毒、 抗真菌、治疗急、慢性肝炎，肝硬化。
flavanoes （flavanononls）
Rha glc O OH O OCH3
OH
O
OH
O
橙皮素
橙皮苷
水飞蓟素
菊科水飞蓟属植物水飞蓟Carduus marianus L.]，的全草及 瘦果。对急性或慢性肝炎、肝硬化、脂肪肝、胆管炎均有
良好疗效
OH O O O OH OH O CH2OH OMe

葛根素独特的植物雌激素功效能减轻因衰老和雌激素 水平下降导致的各种症状，如乳房下垂、皮肤起皱、 皮肤活力下降、白发等，因此被用于制造丰乳霜、眼 霜、护肤霜等。

黄酮类化合物 、醌类化合物教案

黄酮类化合物 、醌类化合物教案

第四章黄酮类化合物目的要求：1．掌握黄酮类化合物的结构类型，了解其生物活性。

2．掌握黄酮类化合物的理化性质及不同类型的化学鉴别方法。

3．掌握黄酮类化合物的提取与分离方法和检识方法。

4．掌握各种光谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用。

教学时数：6学时。

重点与难点：重点：黄酮类化合物的结构分类及理化性质难点：黄酮类化合物的颜色、溶解性、及酸性第一节概述黄酮类化合物为一类植物色素，分布广，数量大，生理活性多样。

名称来源:黄酮大多呈黄色，又带有酮基，所以就叫黄酮。

（一）定义泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物，母核结构为：生源：三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生合成而产生。

（二）结构分类及结构类别间的生物合成关系1.分类依据：中央三碳链的氧化程度、B环连接位置及三碳链是否成环。

（1）黄酮类（2）黄酮醇（3）二氢黄酮类（4）二氢黄酮醇类（5）花色素类（6）黄烷3，4二醇类（7）双苯吡酮类（8）黄烷-3-醇类（9）异黄酮（10）二氢异黄酮类（11）查耳酮类（12）二氢查耳酮类（13）橙酮类（14）高异黄酮类此外，还有双黄酮类：由两分子黄酮或两分子二氢黄酮或一分子黄酮及一分子二氢黄酮以C-C或C-O-C键连接而成。

黄酮木脂体类：水飞蓟素生物碱型黄酮。

2.各主要类别间的生物合成关系(三)存在形式天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，包括氧苷与碳苷（例如葛根素），糖通常联在A环6，8位。

组成黄酮苷的糖主要有：单糖类：D-葡萄糖，L-鼠李糖，D-半乳糖，D-葡萄糖醛酸双糖类：槐糖(glcaβ1→2glc)，芸香糖（rhaáα1→6glc）(四)黄酮类化合物的生理活性1.对心血管系统的作用(1)扩张冠脉：芦丁、葛根素黄酮片临床用于心绞痛、高血压。

(2)Vip样作用：橙皮苷可降低血管脆性及异常通透性，用作高血压辅助治疗剂。

(3)抑制血小板聚集作用：抑制ADP、胶原或凝血酶诱导的血小板聚集，从而防止血栓形成。

黄酮类化合物综述

黄酮类化合物综述
OH
HO O OH
HO
O OH
OH
O
OH
O
芹菜素
木犀草素
11
1、黄酮类
天然黄酮A环的5、7位几乎同时带有羟基，而B环常常在4′ 位有羟基或甲氧基，3 ′位有时也有羟基或甲氧基。
黄酮苷主要为C-O-C键的糖苷，其中有生理功能的大部分 是C7位的糖苷，也有以C-C键项链的，前者易水解，后者 较稳定。
二氢黄酮类化合物主要分布于被子植物中的蔷薇科、芸香 科、豆科、杜鹃花科、菊科、姜科等70余科植物中。 陈皮中的橙皮苷及甘草中的甘草苷均为二氢黄酮化合物。
HO
O O olg
O
甘草苷
19
5、二氢黄酮醇类化合物
二氢黄酮醇类化合物存在于裸子植物、单子叶植物姜科的 少数植物中，常与相应的黄酮醇类存在于同一植物体中。 水飞蓟中的水飞蓟素具有较强的保肝作用，临床上用于治 疗急、慢性肝炎，肝硬化及代谢中毒性肝损伤等，取得了 较好的成果 O H
槐花米、紫苑、银杏叶、高 良姜 槐花蜜、荞麦叶、桑 椹子 问荆、棉叶 满山红叶、贯叶连桥 满山红叶 高良姜、银杏叶 问荆 满山红叶 桑枝 腊梅花 人参 14
3、双黄酮类化合物
双黄酮是由两分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物。集中分 布于除松科以外的槐子植物中，尤以银杏纲为普遍，蕨类 植物的卷柏属中亦存在。
HO O H CH2OH CH2OH O H OH H OH O OH
水飞蓟素
20
6、异黄酮类化合物
黄酮C2上的苯基转移到C3的化合物为异黄酮。主要分布于被子植物 中，以豆科蝶形花亚科和鸢尾科植物中较多。 豆科植物葛根中所含的大豆素、大豆苷、大豆素-4′,7-二葡萄糖苷、葛 根素和7-木糖葛根素等均属于异黄酮类化合物。

黄酮类

黄酮类

6、三氯化铁反应
三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色 剂。 多数黄酮类化合物因分子中含有酚羟基，故 可产生阳性反应，但一般仅在含有氢键缔合的酚 羟基时，才呈现明显的颜色。
概
述
四、显色反应
概述 概述
黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基及 γ-吡喃酮环有关。
原理： （一）还原试验 （二）金属盐类试剂的络合反应 （三）硼酸显色反应
三、酸性与碱性： （一）酸性 黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性， 可溶于碱性水溶液。 以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为： 7，4′一二OH >7或4'-OH > 一般酚OH > 5-OH 5％NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 2NNaOH
此性质可用于提取、分离及鉴定工作。例如C7-OH，酸 性较强，可溶于碳酸钠水溶液中，据此可用以鉴定。
黄酮类化合物
黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化 合物。现已确认其化学结构的生物黄酮类物质至少 有4000-5000种，其中包括广为人知的老产品芦丁、 茶多酚(以“儿茶素”为代表)、大豆异黄酮(以黄豆 苷、染料木素为代表)、橙皮苷和槲皮素、银杏黄酮 等，预防冠心病、动脉硬化 、抗癌.
生物黄酮与多糖、生物碱同为植物来源的三大 天然产品。
分子结构特征对溶解度的影响
取代基对溶解度的影响
存在状态对溶解度的影响
存在状态对溶解度的影响（状态：苷或苷元两种） 在水中： ⑴苷溶解性大于苷元 ⑵苷元相同，糖多，溶解度大
⑶苷元相同，糖极性大，溶解度大
⑷3-糖苷大于7-糖苷（因3OH游离时成氢键， 对溶解度贡献很小；而7OH游离对溶解度贡献很大， 成苷后，溶解度明显降低）。
（二）金属盐类试剂的络合反应

黄酮

黄酮

二、 黄酮类化合物的性质与颜色反应
5） 锆盐： ） 锆盐： 多用2 二氯氧化锆（ZrOCl2 甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3 多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3OH存在时 均可反应生成黄色的锆络合物。 存在时， 或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。 3-OH，4-酮基络合物的稳定性> 5-OH，4-酮基络合物（ 仅二氢黄酮醇除 酮基络合物的稳定性> 酮基络合物（ ， 酮基络合物的稳定性 ， 酮基络合物 当反应液中接着加入枸橼酸后， 羟基黄酮的黄色溶液显著褪色， 外）。〖当反应液中接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色， 羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（ 枸橼酸反应）〗 而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆—枸橼酸反应）〗。 枸橼酸反应）〗。 6）镁盐： ）镁盐： 二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光， 二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若 具有C OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄~橙黄 橙黄~褐 具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄~橙黄~褐 色。 7）氯化锶（SrCl2）： ）氯化锶（ 在氨性甲醇溶液中， 在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成 绿色~棕色乃至黑色沉淀。 绿色~棕色乃至黑色沉淀。
O
O O
O OH
O OH
O
O
O
O
黄酮类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类
O OH O
O OH OH
O O
花色素类
O
异黄酮类
OH
Байду номын сангаас
黄酮醇
O
黄烷-3,4-二醇类 二醇类 黄烷
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

第4章黄酮类化合物1.构成黄酮类化合物的基本骨架是D）A.6C-6C-6C B.3C-6C-3C C.6C-3C D.6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（A）A. -OCH3B. -CH2OHC. -OHD. 邻二羟基E. 单糖3.黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（C）A.糖 B.羰基C.酚羟基 D.氧原子E.双键4.下列黄酮中酸性最强的是（D ）A. 3-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 5,7-二OH黄酮D. 7,4/-二OH黄酮E. 3/,4/-二OH黄酮5.下列黄酮中水溶性性最大的是（E）A异黄酮B黄酮C二氢黄酮D.查耳酮E.花色素6.下列黄酮中水溶性最小的是(A）A.黄酮B二氢黄酮C.黄酮苷D.异黄酮 E.花色素7.下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（B）（1）5,7-二OH黄酮（2）7,4/-二OH黄酮（3）6,4/-二OH黄酮A.（1）＞（2）＞（3）B.（2）＞（3）＞（1）C.（3）＞（2）＞（1）D.（2）＞（1）＞（3）E.（1）＞（3）＞（2）8.色原酮环C2、C3间为单键，B环连接在C2位的黄酮类化合物是 DA.黄酮醇B.异黄酮C.查耳酮D.二氢黄酮E.黄烷醇9.银杏叶中含有的特征成分类型为E）A.黄酮醇B.二氢黄酮C.异黄酮D.查耳酮E.双黄酮10.黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是 BA.具酚羟基B.具交叉共轭体系C.具羰基D.具苯环E.为离子型11.二氢黄酮醇类化合物的颜色多是(E) A.黄色 B.淡黄色 C.红色D.紫色E.无色12.二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为 EA.羟基多B.有羧基C.离子型D.C环为平面型E. C环为非平面型13.黄酮苷和黄酮苷元一般均能溶解的溶剂为( C) A.乙醚B.氯仿C.乙醇D.水E.酸水14.下列黄酮类酸性最强的是 DA.7-OH黄酮B.4′-OH黄酮C.3′,4′-二OH黄酮D.7,4′-二OH黄酮E.6,8-二OH黄酮15.鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是DA.四氢硼钠反应B.三氯化铝反应C.三氯化铁反应D.盐酸-镁粉反应E.二氯氧锆反应16.不能与邻二酚羟基反应的试剂是BA.三氯化铝B.二氯氧锆C.中性醋酸铅D.碱式醋酸铅E.氨性氯化锶17.四氢硼钠反应用于鉴别（D）A.黄酮、黄酮醇B.异黄酮C.查耳酮D.二氢黄酮、二氢黄酮醇E.花色素18.黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是 AA.酸提碱沉B.碱提酸沉C.沸水提取D.乙醇提取E.甲醇提取19.用碱溶酸沉法从花、果实类药材中提取黄酮类化合物，碱液宜选用 EA.5%NaHCO3B.5%Na2CO3C.5%NaOHD.10%NaOHE.饱和石灰水20.pH梯度萃取法分离下列黄酮苷元，用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH依次萃取，先后萃取出化合物的顺序为 C A.②→①→③ B.③→①→② C.①→③→② D.①→②→③ E.③→②→①①②③21柱色谱分离具3-OH或5-OH或邻二酚羟基的黄酮类化合物，不宜用的填充剂是DA.活性炭B.硅胶C.聚酰胺D.氧化铝E.纤维素22.与2′-羟基查耳酮互为异构体的是（A）A二氢黄酮B花色素C黄酮醇D黄酮E异黄酮23.pH梯度萃取法分离下列黄酮苷元，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH依次萃取，先后萃取出化合物的顺序为：AOOOHOHOHOOOHOH OHOOOHOHOHA. ①→②→③B. ③→②→①C.①→③→②D. ③→①→②E. ②→①→③24试品液滴于滤纸片上，喷1%三氯化铝醇溶液，显黄色斑点，具有荧光的示供试液中含有（C ）A、香豆素B、蒽醌类成分C、黄酮类D、萜内酯25黄酮类化合物与氯氧化锆反应呈鲜黄色,再加枸橼酸盐甲醇溶液,颜色显著褪去的是（B ）A、C3-OH黄酮B、C5-OH黄酮C、C3,7-OH黄酮D、C3,6-OH黄酮26四氢硼钠（钾）试剂为检识下列何种成分的专属试剂（B）A、黄酮醇B、二氢黄酮C、异黄酮D、查耳酮27某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红色，而加HCl后升起的泡沫呈红色，则该提取液中可能含有：(D) A. 异黄酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黄酮醇28某中药水提取液中，在进行HCl-Mg粉反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入浓HCl则有颜色变化，只加浓HCl不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有：(C)A. 异黄酮B. 黄酮醇C. 花色素D. 黄酮类29某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红色；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：1.黄酮类化合物酸性强弱顺序依次为> > > ，此性质可用于提取分离。

因7-或4′-OH处于4-位羰基的对位，故酸性强；而5-OH因与羰基形成氢键，故酸性弱。

2.黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于碱水，加酸后又可沉淀析出。

利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同，可用梯度法法分离，其中含有7-或4′-OH黄酮可用5% 溶液萃取，5-OH黄酮可用溶液萃取，萃取液分别酸化而分离。

3.用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意碱液浓度不宜过大，以免破坏黄酮母核，加酸酸化时，也不宜调pH过低，以免生成佯盐 使沉淀重新溶解，降低收率。

4.盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）还原后显_橙红，紫红__色；查尔酮_ _和_异黄酮_不呈色。

_四氢硼钠_试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈_红色色，可用于与其它黄酮类区别。

5.聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的_酰胺_ _与黄酮类化合物分子上的_羟基_ _形成_氢键_而产生吸附。

吸附强度取决于黄酮类化合物_ _，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。

常用水和醇混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：__ ___>____>____>___ 。

6.黄酮类化合物的基本母核为，其分类依据是，，。

7.黄酮类化合物显碱性的原因是。

8.花色苷苷元为平面型结构，但常以形式存在，具有的通性，水溶性大。

三、判断用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。

（）四、鉴别与分离1．2.3.与 4OOOHHOOHOO OHHOOH OOHO OH OHOglc rha5．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序 理由：AOOHOH OHOHBOOHOH OHOHOHCOOHOH OHOHCH 3CH 36．下列化合物水溶性强→弱顺序： ＞ ＞ 理由：A OO OH OH OHB OOH OH OHOHCH 3CH 3C O+OHOHOHOHOH O H7．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序： ＞ ＞A OO OHOH OHOHOHB OO HO OglcOH OHC O OHOHOH O H O C 6H 11O 5理由：8．用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述方法分离四种化合物的洗脱 的先→后顺序，并说明理由。

槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷OOOHOHHOOHOO OHHOOH OHOHOOHOOHglc洗脱先后顺序： ＞ ＞ 理由：9．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。

AOOOHHO OH OHBOOOHOHHO OH O葡萄糖甙COOOHHO OH OH洗脱先后顺序： ＞ ＞ 理由： 五、问答1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分哪几类？ 2．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。

3．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。

4.写出黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、异黄酮、查耳酮、花色素类的基本母核。

5.从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？ 6.为什么二氢黄酮、花色素的水溶性比黄酮大？ 7.比较下列化合物的酸性大小，并说明原因：A B CO OHOOH O H OH O OH OHO OOHOH H 3C OHO O HO OH OH OH O OHO OH OHOHOH O O HO OH OH O Glc O OHO OH OH O Glc Rh aABCD8. 分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )>( )>( )>( ). （2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )>( )>( )>( )OOHO OH OHOHOO HO OHOHOOHO OHOHOOHOOHOHOOHOOH OHABCDOHOOHOOHOHOHOHFEOOHOOHG用化学方法鉴别A-G。