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第九章 化学动力学

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第九章-化学动力学基本原理第1期

第九章-化学动力学基本原理第1期

§9.3 简单级数反应的动力学规律凡是反应速率只与反应物浓度有关，而且反应级数，无论是、、…或n都只是零或正整数的反应，统称为“简单级数反应”。

简单反应都是简单级数反应，但简单级数反应不一定就是简单反应，前已述及的HI气相合成反应就是一例。

具有相同级数的简单级数反应的速率遵循某些简单规律，本节将分析这类反应速率公式的微分形式、积分形式及其特征。

（1）一级反应反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。

其速率公式可表示为(9.7)式中c为t时刻的反应物浓度。

将上式改写成的形式，积分可得(9.8)B为积分常数，其值可由t = 0时反应物起始浓度c0确定：B = ln c0。

故一级反应速率公式积分形式可表示为(9.9)或(9.10)或(9.11)使用这些公式可求算速率常数k1的数值，只要知道了k1和c0的值，即可求算任意t时刻反应物的浓度。

从(9.8)式可看出，以lnc对t作图应得一直线，其斜率即为k1。

如图9.2所示。

反应物浓度由c0消耗到c=c0/2所需的反应时间，称为反应的半衰期，以t1/2表示。

由(9.9)式可知，一级反应的t1/2表示式为(9.12)可以看出，一级反应的半衰期与反应物起始浓度c0无关。

许多分子的重排反应和热分解反应属一级反应。

还有些反应例如蔗糖水解实际上是二级反应，但由于水溶液中反应物之一H2O大大过量，其浓度在整个反应过程中可视为常数，故表观上表现为一级反应，这类反应称为“准一级反应”。

例题1 30℃时N2O5在CCl4中的分解反应为一级反应，由于N2O4和NO2均溶于CCl4中，只有O2能逸出，用量气管测定不同时刻逸出O2的体积有下列数据：t / s 0 2400 4800 7200 9600 12000 14400 16800 19200V(O2) / cm3 0 15.65 27.65 37.70 45.85 52.67 58.30 63.00 66.8584.85求算此反应的速率常数k1和半衰期t1/2。

周物理化学第9章化学动力学基本原理

周物理化学第9章化学动力学基本原理

如：
r kcA cB cC
(r : mol dm3 s1、c : mol dm3 )
mol dm3 s1 k (mol dm3 )n (n )
k的单位为： (mol dm3 )1n s1
则：一级反应，n=1，k的单位为s1；
将实验数据按上述不同形式作图，若其中一种图形呈直 线，则该图代表的级数即为反应的级数。
3、半衰期法 不同级数的反应，其半衰期与级数的关系为：
t1/2 k a1n (n表示反应的级数)
lnt1/2 lnk 1 nlna
※ 采用不同的起始浓度a,测出对应的t1/2，以lnt1/2 ln a 作图，可得一直线，根据斜率求出反应级数n
反应的半衰期，用t1/2表示。
※对于一级反应而言，其半衰期为：t1/ 2

ln2 k1
※一级反应的特征： 1、 ln c t 呈线性关系，斜率为k1 ，截距为 ln c0 ； 2、半衰期与起始浓度无关 ； 3、反应速率常数的单位是 s1 。
※一级反应实例：分子重排反应、热分解反应、放射性 同位素衰变反应等；
J
1
dnB
dt
B
B dt
式中： B 组分B的化学计量系数； 反应物 B 0，产物 B 0。
※对于任意反应：aA bB gG hH J 1 dnA 1 dnB 1 dnG 1 dnH a dt b dt g dt h dt
※按反应进度来定义的反应速率与物质的选择无关。 ※对于定容反应，单位体积的反应速率为：
二级反应，n=2，k的单位为mol 1 dm3 s1。 ?…
§9.3 简单级数反应的动力学规律

物理化学第9章 化学动力学基础

物理化学第9章 化学动力学基础
表示反应速率和浓度关系的方程 r = f (c)，或 者表示浓度和时间关系的方程 c = f (t)，都称为化 学反应的速率方程，前者是微分形式，后者是积 分形式。也称动力学方程。
速率方程必须由实验来确定
四、反应级数 若反应的速率方程可以表示为浓度的幂乘积形式：
r = k[A][B]…
则各浓度项的方次、、…分别称为组分A、B …的
例 1、P165例题
某金属钚的同位素进行β放射，14 d 后，同位
素活性下降了6.85%。试求该同位素的：
(1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间
解：
(1)
k1
=
1 t
ln
a
a
x
=
1 14d
ln
100 100 6.85
=
0.00507d-1
(2) t1/2 = ln 2 / k1 = 136.7d (3) t = 1 ln 1 = 1 ln 1 = 454.2d
例如：
例如，恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气
ClCOOCCl(g) 2COCl2(g)
t = 0 p0
0
t = t p酯
p光气=2( p0 – p酯)
p总 = p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯
∴ p酯 = 2p0 – p总
或 p光气 = 2（p总– p0）
三、反应速率 r 的经验表达式
2、适用范围
ln k = Ea B RT
k = AeEa / RT
3、A意义：称指前因子
二、活化能的概念 1、对简单反应：
那些能量高到能发生反应的分子称为“活化分子” 活化能：活化分子的平均能量与反应物分子平 均能量之差值。

第九章 酶促反应动力学

第九章 酶促反应动力学

第一节化学动力学基础一、反应速率及其测定二、反应分子数和反应级数反应分子数反应级数三、各级反应的特征（一）一级反应其速率与反应物浓度的一次方成正比。

-dc/dt=kclnc=-kt+lnc0lnc=-kt+B（直线）K=(1/t)ln(c0/c)c=(1/2)c0时k=(ln2)/t1/2t1/2=(ln2)/k半衰期与反应物的初始浓度无关。

（二）二级反应反应的速率与反应物浓度的二次方成正比。

1．若A和B为同一物质-dc/dt=kc2，dc/c2=-kdt；c/c0=1/(1+kc0t)；c/c0=1/2时，k=1/c0t1/2。

2．A和B的初始浓度相同k=(1/t){x/[a(a−x)] }3．A和B的初始浓度不同k=[1/t(a−b)]/ln{[b(a−x)]/[a(b−x)]}a：反应物A的初始浓度。

b：反应物B的初始浓度。

(a-x)：反应时间为t时A的浓度。

(b-x)：反应时间为t时B的浓度。

（三）零级反应反应速率与反应物的浓度无关。

-dc/dt=k，或dx/dt=k。

X=kt，或k=x/t。

第二节底物浓度对酶反应速率的影响一、中间产物学说中间产物学说的实验依据：（1）核酸和酶的复合物可直接用电镜观察；（2）下图；（3）复合物的溶解度和稳定性有所变化；（4）有些复合物可直接分离得到。

酶催化的反应中各成份的变化：酶反应的速度在不停地变，实验上只有初速度的测定才有意义。

酶反应的初速度与底物浓度之间的关系：二、酶促反应的动力学方程式（一）米氏方程的推导Briggs & Haldane 推导k1([Eo]-[ES])[S]=k2[ES]+k3[ES]Km=(k2+k3)/k1，[ES]=[Eo][S]/(Km+[S]) 因为v=k3[ES]，而Vmax=k3[Eo] 因此v=Vmax[S]/(Km+[S])米氏方程v=Vmax[S]/(Km+[S])符合v-[S]曲线。

若Km>>[S]，v=(Vmax/Km)[S]； 若[S]>>Km ，v=Vmax ；由v=Vmax[S]/(Km+[S])，得Km=[S][(Vmax/v)-1]，为典型的双曲线方程。

化学动力学

化学动力学

第9章 化学动力学9．1 重要概念、规律和方法1．反应分子数和反应级数反应分子数和反应级数是两个不同的概念。

反应分子数是指在元反应中直接发生碰撞的粒子数，其值只能是1、2或3。

对于复合反应，则没有反应分子数之说。

若速率方程具有幂函数形式，其中幂的次数称为反应级数，它只表明物质浓度对反应速率的影响程度。

级数是纯经验数字，它可以是整数，也可以是分数；可以是正数，也可以是负数，还可以是零。

但是对于元反应而言，其反应级数恰等于反应分子数。

2．关于速率方程速率方程反映浓度对于反应速率的影响。

它是研究反应动力学唯观规律及微观机理的基础，是化学反应动力学性质的综合体现。

速率方程具有微分和积分两种形式，其实后者是前者的解，所以关键是微分式。

在确定反应级数或进行其他定量处理时，一定要写出速率方程微分式的具体形式7这才能为正确解决问题奠定基础。

在动力学实验中，为了使速率方程曲形式简化，，常采用以下两种原料配方：①按计量比投料。

例如，若反应A 十2B 十3C →p 的速率方程为 。

当按计量比投料时 ，则速率方程可简做成 ；②—种反应物初始浓度远小于其他反应物。

例如在上例中初始浓度a ，b ，c 满足a«b 且a«c ，则反应过程中c B ≈b ，c C ≈c ，于是速率方程简化为γβαC B A A c c kc dt dc =−/c c c ==k c k dt dc 3/==−+γβαγβC B A 3121'2n A A A c + ααγβAA A c k c c kb dt dc ''/==−总之，特定的配方往往能把一个多元幂函数简化成一元函数，结果将一个复杂问题变得简单。

在知道反应级数之后，动力学讨论或处理问题的基本程序为：①列出速率方程；②解微分方程；③由解出的结果讨论反应特点。

只要掌握这种处理方法，可以自行讨论各种级数的反应。

应该指出，动力学中的一些公式和规律往往是以特定的速率方程为前提的。

化学反应动力学-9 第九章 过渡态理论ppt课件

化学反应动力学-9 第九章 过渡态理论ppt课件

RT
2. 恒温恒容过程
将 Ea HnRT
代入Eyring公式热力学表达式，得：
kkBTeS/Re(EanR)/T RT h
enkBTeS/ReEa/RT h
故指前因子A为：Aen kBTexp(S)
h
R
kkB hTex p R S()exp R H ( . T )
§9.5 过渡态理论的应用 （Applications of Transition State Theory）
根据Eying公式：
kkBT h
Q Qi
Ai
exp(E0 ) RT
i
.
一、Evaluating Partition Functions by Statistical Mechanics
Q Q nu Q elQ etc ra Q n vsiQ b rot
Qnu、Qelec、 Qtrans 、Qvib、Qrot 依次为核内 运动、电子运动、平动运动、振动运动和 转动运动的配分函数。 注意：单位体积配分函数仅对于平动运动的
面添加一个校正因子 (T ) :
k(T)
(T)
kBT h
Q Qi
Ai
exp(E0 ) RT
i
(T ) ：穿透系数。
（ 通常 (T) 在低温时较大，依温度升高而
减少，其值可小于1也可大于1。）
Q：量子配分函数。
E0：量子能垒。
.
三、关于隧道效应 1、隧道效应对质量轻的粒子和在位垒低和窄
时，是很重要的。 2、对电子转移反应，量子力学隧道效应起特
则 Eyring公式可写为：kkBTK (1)
.
h
据热力学公式： G RlT n K k kBT K (1)

物理化学 第九章化学动力学


2013-5-23
20
即
dp A n n k c ( RT )1 n p A k p p A dt k p k c ( RT )
1 n
式中
dp A n k p pA dt
在实验中测量的是反应系统的总压, 某组分的 分压 pA与总压的关系可以根据计量方程推出.
2013-5-23 21
2013-5-23 3来自化学动力学与化学热力学的关系
化学热力学 — 研究物质变化过程的能量效 应及过程的方向与限度, 即有关平衡的规律; 解决物质变化过程的可能性.
化学动力学 —研究完成该过程所需要的时间 以及实现这一过程的具体步骤, 即有关速率 的规律; 解决物质变化的现实性. 可能性的趋势强弱与现实性的速率快慢之间 没有必然的联系.
1. 反应速率的定义
化学反应计量式

0 B B
B
转化速率 定义为
def d dt

dnB d B
def
所以
def d 1 dnB dt B d t

单位:mol.s-1
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该式应用必须指明化学反应方程
7
对于恒容反应, 定义反应速率
def 1 dcB V B dt
1/ 2 kcH 2 cB r2
d[H 2 ] dt 1 k [HBr]/[Br 2 ]
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19
5. 用气体组分的分压表示的速率方程
若反应物A为理想气体, 则在T, V一定时, 推导如下:
nA pA RT cA RT , 即cA pA ( RT ) 1 V dc A n 将此式代入式 , kc A 得 dt dcA dpA n ( RT )1 kc { pA ( RT )1 }n kc ( RT ) n pA dt dt

物化练习

第九章化学动力学基本原理一、填空题1、设物质A 可发生两个平行的一级反应：（a ）C B A Ea ka +−−→−,（b ）E D A Ebkb +−−→−, 式中，B 和C 是需要的产品，D 和E 为副产物。

设两反应的频率因子相等且与温度无关，E a >E b ，则反应(a)和反应(b)相比,速率较大的反应是 ，升高温度对 更有利。

2、硝酸异丙烷在水溶液中被碱中和，其反应速率常数可表示为lgk=11.899-3163/T ，该反应的表观活化能为 。

3、今将某物质A 放入一反应器内，反应了3600s ，消耗掉75%，设反应分别为一级，二级，零级反应。

则反应进行了7200s 时，对于各级反应，A 物质的剩余量分别为 、 和 。

4、某化合物的分解反应是一级反应，设反应的活化能E=14.43×104J ·mol -1，已知557K 时该反应的速率常数k=3.3×10-2s -1，现要控制反应在10min 内转化率达到90%，则应控制该反应的温度为 。

5、比较两相同类型的反应I 和II ，发现活化能E I >E II ，速率常数k I >k II ，其原因在于 。

6、在T ，V 恒定时，反应A(g)+B(g)→D(g)t=0时，P A,0=800kPa ，t 1=30s 时，P A,1=400kPa ，t 2=60s 时P A,2=200kPa ，t 3=90s 时，P A,3=100kPa 时此反应的半衰期t 1/2= ，反应级数n= ，反应的速率常数k= 。

.7、阿累尼乌斯活化能是 。

.8、气相有效分子碰撞理论的基本观点是 。

.9、根据活化络合物理论，液相分子重排反应的活化能E a 和活化焓△r H m 之间的关系是 。

.10、由经验规则“温度每增加10K ，反应速率增加二倍”可知，在T 1=298K 时和T 2=308K 时符合这规律的活化能值E a = 。

化学动力学

第九章 化学动力学
什么是化学动力学？
化学动力学是一门研究各种因素对反应速率影
响的规律和反应机理的科学。
1、化学动力学的基本任务
反应速率= f (c, T , P , 光，电，催化剂 ） [寻找规律]
反应机理(历程)[从微观角度研究反应的全过程] •宏观化学动力学:(1) 反应速率方程； (2) 不同反应的特性； (3) 反应机理。
mol m 3 s 1 ）
即单位时间单位体积内化学反应的反应进度. 对于恒容反应 (dnB / V dcB )
1 dcB v B dt
>0 与B选择无关。 与计量式写法有关。
通常的反应速率都是指定容反应速率
1.反应速率的定义
§9.1
②反应速率（单位体积中反应进度随时间的变化率） •若化学计量反应写作 A A B B Y Y Z Z
3.基元反应的速率方程—质量作用定律
质量作用定律(Law of mass action):
§9.1
基元反应的反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。
幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。
它只适用于基元反应.
•若
aA bB 产物（基元反应）
b 速率方程 dc A / dt kc a Ac B
3.基元反应的速率方程—质量作用定律
反应速率常数k :
§9.1
—单位浓度的反应速率，比例系数
注意
（1）k 的数值与浓度无关（取决于两个因素）；
（2）k 的单位 [浓度]1 n [时间]1 • 单位与反应级数有关，数值与单位的选择有关；
（3）当反应速率与物质B的选择有关时，相应
的k亦与之有关。

第九章化学动力学基本原理

第九章 化学动力学基本原理一、填空题1、设物质A 可发生两个平行的一级反应：（a ）C B A Ea ka +−−→−, （b ）E D A Ebkb +−−→−, 式中，B 和C 是需要的产品，D 和E 为副产物。

设两反应的频率因子相等且与温度无关，E a >E b ，则反应(a)和反应(b)相比,速率较大的反应是 ，升高温度对 更有利。

2、硝酸异丙烷在水溶液中被碱中和，其反应速率常数可表示为lgk=11.899-3163/T ，该反应的表观活化能为 。

3、今将某物质A 放入一反应器内，反应了3600s ，消耗掉75%，设反应分别为一级，二级，零级反应。

则反应进行了7200s 时，对于各级反应，A 物质的剩余量分别为 、 和 。

4、某化合物的分解反应是一级反应，设反应的活化能E=14.43×104J ·mol -1，已知557K 时该反应的速率常数k=3.3×10-2s -1，现要控制反应在10min 内转化率达到90%，则应控制该反应的温度为 。

5、比较两相同类型的反应I 和II ，发现活化能E I >E II ，速率常数k I >k II ，其原因在于 。

6、在T ，V 恒定时，反应A(g)+B(g)→D(g) t=0时，P A,0=800kPa ，t 1=30s 时，P A,1=400kPa ，t 2=60s 时P A,2=200kPa ，t 3=90s 时，P A,3=100kPa 时此反应的半衰期t 1/2= ，反应级数n= ，反应的速率常数k= 。

.7、阿累尼乌斯活化能是 。

.8、气相有效分子碰撞理论的基本观点是 。

.9、根据活化络合物理论，液相分子重排反应的活化能E a 和活化焓△r H m 之间的关系是 。

.10、由经验规则“温度每增加10K ，反应速率增加二倍”可知，在T 1=298K 时和T 2=308K 时符合这规律的活化能值E a = 。

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若基元反应为 A A B B ... G G M M ...
则其速率方程式为 v kCA A C B
B
（质量作用定律）
反应速率 速率常数 冶金学院硅酸盐教研室
第二节 化学反应速率方程和反应级数
二、非基元反应的经验速率方程式 非基元反应的速率方程式可由下式表示
反应物A 通式：
k1
产物B
k2
产物C
由于中间产物B在第一步做为生成物出现后在第二步 中又被消耗，所以其对于任意时刻t产物B的浓度为：
CB
k1C A0 k 2 k1
e
k1t
e k 2t

冶金学院硅酸盐教研室
第五节 复合反应
又因为：
所以：
C A CB CC C A0
t1
2
C B 0 2 B k
c、C B t 与 t 成线型关系，斜率为
Bk
冶金学院硅酸盐教研室
第三节 几种简单级数反应的速率方程式
四、反应级数的实验测定 1、积分法：利用反应速率的积分式来确定反应级数的方法 尝试法 积分法 作图法 半衰法
2、微分法：用反应速率公式的微分式确定反应级数的方法
第三节 几种简单级数反应的速率方程式
对上式从t=0到某一时刻t定积分可得：
t dCB CB 0 CB 0 B k dt CB t
所以
ln
C B t C B 0
Bk t
令：
则：
CB t CB 0 CB t
ln
C B o C B t C B 0
第五节 复合反应
当该反应达到平衡时，有
dCA 0 dt
2）
即：
k1C Ae k1CB e
k1C A0 k1 k 1 C Ae
或：
而且：
C Ae CB e
冶金学院硅酸盐教研室
第五节 复合反应
将2）代入1）可得
ln
以 ln
C Ae
冶金学院硅酸盐教研室
第五节 复合反应
由两个或两个以上的反应组成的反应称为复合反应
一、1－1级对峙反应
1、定义：正向和逆向反应都是一级反应
通式：
反应物A
2、动力学方程式:
k1 k2
产物B
ln
k1C A0 k1 k 1 C A
k1C A0
k1 k 1 t
1）
冶金学院硅酸盐教研室
将上面两式联立即可求出
k1
和
k 1
冶金学院硅酸盐教研室
第五节 复合反应
二、平行反应 定义：反应物同时进行着两个或两个以上反应的反应 通式：
反应物A
k1
产物B 产物D
k2
速率方程式的微分式为：
dCA vr v1 v2 k1 k2 C A dt
冶金学院硅酸盐教研室
第五节 复合反应
第三节 几种简单级数反应的速率方程式
一、一级反应 1、定义：反应速率与反应物浓度的一次方成正比的 反应称为一级反应 2、一级反应反应速率的数学表达式 一级反应的通式为
B B G G M M ...
故其反应速率方程式为
dCB v kCB B dt
冶金学院硅酸盐教研室
冶金学院硅酸盐教研室
第四节 温度对反应速率的影响
若对1）式作定积分得：
k 2 Ea 1 1 ln k1 k T1 T2
k1 , k 2分别为T1，T2时的速率系数
1）式也可写成： k A e Ea / RT A为与温度无关的一个常数，成为指前因子也称皮频率因子 冶金学院硅酸盐教研室
1
冶金学院硅酸盐教研室
第一节 化学反应速率
如果用反应物系得体积V表示反应速率则有：
1 dnB / V v BV dt
mol s
1
m 3

在恒容条件下还可以用反应物质得浓度CB表示反应速率：
1 dCB / V v B dt
代入上式：
a、反应速率常数k的单位： 3 mol s 1 m b、半衰期 c、
t1
2
C B t 与
1
1 B k CB 0
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t 成线型关系，斜率为 B k
第三节 几种简单级数反应的速率方程式
三、零级反应 1、定义：反应速率与反应物浓度无关得反应称为 零级反应 2、二级反应反应速率的数学表达式
dCB 0 v kCB k B dt
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第三节 几种简单级数反应的速率方程式
对上式从t=0到某一时刻t定积分可得：
C B t C B 0 B k t
故 3、说明： a、反应速率常数k的单位：3 mol s 1 m b、 半衰期
CB t B k t
令：C B t C B 0 C B t 为t时刻反应物消耗掉的浓度，则
1 C B 0
1 Bk t C B 0 C B t
冶金学院硅酸盐教研室
第三节 几种简单级数反应的速率方程式
令：
xB
C B t
得 3、说明：
C B 0 xB B k t C B 0 1 xB
冶金学院硅酸盐教研室
第四节 温度对反应速率的影响
一、阿累尼乌斯方程 反应的速率系数随温度变化的关系式为：
1 Ea 称为实验活化能，与温度无关，单位为 J mol
d ln k Ea dT RT 2
1）
对1）式作不定积分得：
Ea ln k B RT
以ln k对
B 为积分常数
1 作图为一直线，从直线的斜率得出 Ea的数值 T
速率方程式的积分式为：
ln
另外：
C A0 CA
k1 k 2 t
C B k1 CD k2
说明:对于级数相同的平行反应，其产物浓度之比等于 速率常数之比，而与反应物初浓度及时间无关 冶金学院硅酸盐教研室
第五节 复合反应
三、连串反应 定义：要经过连续几步才能达到最后产物，且前一步的 产物是后一步反应反应物的反应
故其反应速率方程式为
dCA dCB dCB 2 1）和 v kCACB 2） v kCB A dt B dt B dt
冶金学院硅酸盐教研室
第三节 几种简单级数反应的速率方程式
对1）式从t=0到某一时刻t定积分可得：
1 C B 0
1 Bk t C B t
冶金学院硅酸盐教研室
第三节 几种简单级数反应的速率方程式
3、说明： a、反应速率常数k的计算式为 k
1
Bt
ln
C B t C B 0
单位：时间－1
b、对于方程 ln C B t B kt ln CB 0 若用 ln CB t 对
t 作图，得一直线，该直线斜率为 B k
c、所谓反应历程是指反应物分子究竟是如何变为产物分子 所经过的途径
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第二节 化学反应速率方程和反应级数
d、基元反应：由反应物分子相互作用而直接转变成
产物分子的反应 e、简单反应：只包含一个基元反应的反应
f、复合反应：由两个或两个以上基元反应组成的反应 g、在基元反应中，反应物粒子的数目称为基元反应的分子数 2、基元反应的反应速率
说明：对同一反应在某瞬间各种反应物的消耗速率及产物的生成速 率不一定相同，而与所选取的物质有关
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第二节 化学反应速率方程和反应级数
一、基元反应的速率方程式 1、基元反应的基础知识 a、在其它反应条件不变的条件下，表示反应速率与浓度 等参数之间的关系，或浓度等参数与时间关系的方程 式称为化学反应的速率方程式或动力学方程式 b、化学反应速率方程式时确定反应历程的主要依据
v kCA C B CG CM ...
nA nB nG nM
说明： 1、nA、nB…称为物质A、B的分级数，由实验确定 所有分级数之和称为反应的总级数，又称反应级数 以n表示，即： n nA nB nG nM 2、k与浓度无关，其数值等于各物质为单位浓度时的 反应速率，称为速率常数 冶金学院硅酸盐教研室
第四节 温度对反应速率的影响
二、实验活化能 修正的阿累尼乌斯公式：
k A0 T n e E / RT
式中A0，n，E为实验研究的经验常数
d ln k 同时定义： RT Ea dT
2
反映了反应分子发生 Ea有效作用的能量要求
故有：
Ea E E r
反应物分子 的平均能量
*
能发生反应活化 分子的平均能量
CC C A0 k 2t k2e k1e CC C A 0 1 k k k k 2 1 2 1
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第五节 复合反应
说明：CA只与第一个反应有关，与后续反应无关，中间
Bk t
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第三节 几种简单级数反应的速率方程式
令：
xB
C B t C B 0
代入上式：
所以
ln 1 xB B kt
当 x B 1 时，所计算的反应时间 t 1 2 为反应物消耗一半 2 的时间，称为半衰期，其计算是可知为：
t1
2
ln 2 Bk
C Ae C Ae C A
Ae A
k1 k 1 t
C C 对 t 作图为一直线，则其斜率为 k1 k1
C A0 C B e k1 kc k 1 C A0 C Ae C Ae