水杨醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱的合成及研究毕业论文

2020 年 12Dec. 20206 ]Issue 6江西科技师范大学学报Journal of Jiangxi Science & Technology Normal University双水杨醛缩苯胺席夫碱的制备及性能研究张文雄，高飞*，李帅，郭心茹，王吉江，杨豫平*（江西科技师范大学化学化工学院，江西南昌330013）摘要：近年来，以席夫碱类化合物与金属配位作用为基础的荧光探针检测技术越来越受到人们的广泛关注，以席夫碱为方向开发的新型荧光探针分子应用于金属离子的检测是一种行之有效的方法。

本文以2,2-二(4-f 基苯基)丙烷、三氯甲烷、氢氧化钠为原料,通过Reimer-Tiemann 反应,先制备双水杨醛，再和苯胺进行缩合反应得到双水杨醛席夫碱结构，并通过 一步确认。

通过紫外分光光度计与荧光光谱分析的表征，确定了该化合物与金属离子配位的特性。

关键词：席夫碱;荧光探针；离子探测中图分类号：0622.6文献标识码:A 文章编号:2096-854X (2020)06-0030-04Study on Preparation and Performance of Schiff Base ofDissalicylidene AnilineZhang Wenxiong ，Gao Fei *, Li Shuai ，Guo Xinru ，Wang Jijiang ，Yang Yuping *(1. School of Chemistry & Chemical Engineering, Jiangxi Science & Technology Normal University,Nanchang 330013, Jiangxi, P.R. China )Abstract ： In recent years, fluorescent probe detection technology based on the coordination of Schiff basecompounds and metals have attracted more and more attention. The new fluorescent probe molecules developed in thedirection of schiff bases are used in the detection of metal ions has become an effective method. In this paper, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)propane, chloroform, and sodium hydroxide were used as raw materials to prepare salicylaldehyde through Reimer -Tiemann reaction, and then condensation reaction with aniline to obtain salicylaldehyde Schiff and further confirmed by nuclear magnetic resonance that the synthesized product is consistent with the target product. The coordination characteristics of the compound and copper ions were determined by ultraviolet spectrophotometer andfluorescence spectrum analysis.Key words ： Schiff base, fuorescent probe, ion detection—、前言荧光检测由于具有操作简单和高检测线的特点，因而作为一种用途被广泛的运用于分析化学% 生物化学和细胞化学等[1-3]o 荧光传感器的主要作用是通过荧光增强（或荧光猝灭）来放大分子水平的金属离子和传感器之间的键合作用席夫碱是一类含C=N 结构的化合物，德国化学 家Hugo Schiff 在1864年首次报道了席夫碱的合成叫经过两百多年无数化学家及相关领域专家的收稿日期：2020-09-27 修回日期：2020-10-30 接受日期：2020-10-30基金项目：江西科技师范大学青012计划项目（2019QNBJRC007）。

水杨醛衍生物的合成方法徐文逸 09234037（江苏师范大学化学化工学院徐州 221116）摘要本文主要介绍了四种水杨醛衍生物的合成, 第一种是用聚乙二醇-400 为相转移催化剂,醋酸为溶剂,用硝酸铈铵与水杨醛反应得3-硝基水杨醛第二种是合成5-氟水杨醛.第三种是利用水杨醛与甲醛和浓盐酸反应得到5-氯甲基水杨醛. 最后是以苯酚为原料通过烷基化、硝化等单元反应设计合成了5-叔丁基水杨醛。

通过研究了解水杨醛的结构、化学性质以及有关运用关键词水杨醛; 硝基氯苯; 溴代反应; 衍生物Synthetic Methods Of Salicylaldehyde DerivativesXu Wen-yi(College of Chemistry and Chemical Engineering,Jiangsu Normal University,Xuzhou 221116)Abstract This article mainly introduced the four salicylaldehyde derivatives synthesis, the first kind is to use polyethylene glycol - 400 as the phase transfer catalyst, acetic acid as solvent, with ammonium ceric nitrate and salicylaldehyde reaction three - nitro salicylaldehyde the second is synthesis of 5 - fluorine salicylaldehyde. The third kind is using salicylaldehyde with formaldehyde and concentrated hydrochloric acid reaction get 5 - chlorine methyl salicylaldehyde. Finally based on phenol as raw materials through the alkylation, nitrification and unit reaction synthesis design for 5 - tert-butyl salicylaldehyde. Through the research to understand salicylaldehyde structure, chemical properties as well as the relevant use.Keywords Salicylic aldehyde, ammonium ceric nitrate, nitryl chlorobenzene, bromination reaction, derivatives前言水杨醛及其衍生物作为精细化工的重要中间体不仅在医药、染料、农用杀虫剂等方面有着广泛的应用，而且在配位催化、电镀、香料、石油化工、液晶和高分子材料等领域也备受关注。

水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质研究作者：程燕子来源：《青年与社会》2019年第28期摘要：本文以水杨醛和对硝基苯胺为原料，合成了水杨醛缩对硝基苯胺席夫碱（HL），并合成了水杨醛缩对硝基苯胺合锡配合物（ML2）。

并且分别测定了水杨醛缩对硝基苯胺和配合物在13种有机溶剂中的溶解性;通过红外光谱和紫外-可见光谱对配体及其配合物进行官能团和基团分析，确定了配合物基本的结构;还以蒸馏水：DMSO=1：1为溶剂测定了产物以及配合物的电导率，结果表明配体是共价化合物而配合物是离子型配合物。

关键词：水杨醛缩对硝基苯胺;席夫碱;锡配合物席夫碱分子结构容易与过渡金属离子形成配合物[1]。

本文以水杨醛和对硝基苯胺为原料，合成了配体水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物[2]，并且测定了这2种物质分别在13种溶剂中的溶解性，通过红外光谱和紫外光谱对产物结构进行了表征，并测定了水杨醛缩苯胺和配合物的电导率，由此确定了产物配体和配合物的构型。

实验总共分为五个阶段：查阅资料、准备材料、做制备实验（合成）、检测产物性质和分析结果。

一、实验原理水杨醛上的羰基与对硝基苯胺进行亲核加成反应，形成中间产物，然后进一步脱水形成配体席夫碱[3]。

席夫碱在加热搅拌的条件下还可以与有些金属化合物形成金属配合物[4]。

二、合成（一）水杨醛缩对硝基苯胺席夫碱的合成将水杨醛10.5ml（0.1mol）、对硝基苯胺13.8146g（0.05mol）置于500.0mL锥形瓶中，加入180.0mL无水乙醇，在60-70℃加热条件下，磁力搅拌40min后停止反应[13]。

将该溶液冷却，1h后析出大量橘黄色针状晶体，抽滤，干燥后得到的产物称其质量为19.82g，产率为81.78%。

（二）金属配合物的合成将2.4242g（10mmol）重结晶后的水杨醛缩对硝基苯胺溶于200.0ml无水乙醇中，并且将1.7529g（5mmol）氯化锡溶解于50.0mL无水乙醇中搅拌溶解。

水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱合成、与DNA相互作用及其生物活性研究林秋月;魏琼;程建平;陆梦迪【摘要】合成了3种水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱化合物(HL),通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱进行了表征,分别为:HL1=水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑,C15H13ON3;HL2=5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑,C15H12ON3Cl;HL3=邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑,C16H15O2N3.通过紫外光谱法、荧光光谱法和黏度法检测了3种Schiff碱与DNA相互作用的情况.结果显示:随着DNA的加入,3种Schiff碱的紫外吸收光谱出现减色效应和红移现象;对溴化乙锭-DNA复合体系的荧光有较强的猝灭作用;随着Schiff碱的加入,DNA的黏度减小.表明3种Schiff碱与DNA之间能以部分插入模式发生较强烈的相互作用,且强度按HL1,HL3和HL2的顺序依次增强.HL2和HL3对人体外结肠癌细胞(COLO205)和人乳腺癌细胞(MCF-7)的增殖均有较强的抑制作用,且HL2的抑制活性高于HL3.同时,3种Schiff碱有较好的抑菌活性,其中HL2对大肠杆菌的抑菌效果最显著.【期刊名称】《浙江师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(039)002【总页数】8页(P179-186)【关键词】2-氨甲基苯并咪唑;水杨醛;Schiff碱;DNA;相互作用;生物活性【作者】林秋月;魏琼;程建平;陆梦迪【作者单位】浙江师范大学浙江省固体表面反应化学重点实验室,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学浙江省固体表面反应化学重点实验室,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004【正文语种】中文【中图分类】O626Schiff碱是一类含亚胺基（==C N）官能团的有机化合物，具有抑菌、消炎、抗癌等生物活性，有关方面的研究一直是化学和生物学界关注的热点［1-2］.水杨醛衍生物的Schiff碱在抗真菌、抗病毒和促进DNA水解等方面有重要的作用，是药物和其他有机试剂的中间体［3］.苯并咪唑为杂环化合物，含苯并咪唑的小分子药物能与DNA双螺旋中的AT碱基系列特异性地结合［4］，具有多方面的生物和药理活性，广泛应用于药物中间体的制备［5］.将有生物活性的苯并咪唑引入到水杨醛衍生物Schiff碱中，符合药物拼合原理及药物设计理念.通常，将2种药物的活性结构拼合在一起，所形成的药物兼具两者的性质，显示的药效作用理应得到强化.因此，研究苯并咪唑的水杨醛衍生物Schiff碱的合成和生物活性是一个新颖而富有意义的课题.目前，本课题组已报道了5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱的合成和结构［6］.有关水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱的研究已有少量的报道［7］.本研究首次合成了邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱，并通过紫外和荧光光谱法、黏度法系统地研究了3种水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱化合物（HL）与生物大分子（DNA）的相互作用，进一步测试了Schiff碱化合物对人结肠癌细胞（COLO205）和人乳腺癌细胞（MCF-7）体外增殖的抑制活性，并且检测了3种化合物对金黄色葡萄球菌、枯草杆菌、大肠杆菌和白色念珠菌4种受试菌的抑菌活性.1.1 试剂和仪器小牛胸腺DNA（ct-DNA）购自北京华美公司. ct-DNA溶液（ρ=200μg·mL-1，c=3.72×10-4mol·L-1）用0.1 mol·L-1NaCl溶液配制，置4℃保存，经纯度测定A260/A280=1.8～2.0.三羟甲基氨基甲烷（Tris）购自国药集团化学试剂有限公司，Tris-HCl缓冲液pH为7.4.溴化乙锭（EB）购自Fluka公司.除水杨醛、邻香兰素为化学纯外，其余试剂均为分析纯.实验用水为二次蒸馏水.人体结肠癌细胞株（COLO205）和人体乳腺癌细胞株（MCF-7）购自中国科学院上海细胞库.金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）、枯草杆菌（Bacillus subtilis）、大肠杆菌（Escherichia coli）和白色念珠菌（Canidia albicans）均由浙江省金华市中心医院提供.Vario ELⅢ元素分析仪；NEXUS-670 FT-IR红外光谱仪；UV-2501PC紫外可见分光光度计；Brucker Avance 400 MHz核磁共振仪；乌氏黏度计；LS-55型荧光光度计.1.2 Schiff碱化合物HL的合成HL的合成路线见图1.其中：HL1=水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑；HL2=5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑；HL3=邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑.1.2.1 2-氨甲基苯并咪唑的合成2-氨甲基苯并咪唑盐酸盐参照文献［8］的方法合成：称取甘氨酸 0.067 mol，邻苯二胺0.05 mol，加入75 mL 4 mol·L-1盐酸，于130℃左右油浴，搅拌回流72 h.溶液由粉红色变棕黄色，直至为蓝绿色.反应完毕后，将反应液蒸发至25 mL 左右，置冰箱中（约0℃）过夜后过滤，将沉淀溶于30 mL 95%乙醇和3 mL水的混合溶剂中进行重结晶，真空干燥，得到白色粉状固体.1.2.2 HL的合成水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱（HL1）参照文献［9］的方法合成：将2-氨甲基苯并咪唑盐酸盐5 mmol溶于15 mL水中，用碳酸钠溶液调节pH至弱酸性，室温下滴加8mL含5mmol水杨醛的甲醇溶液，滴加完毕后继续搅拌4 h，有大量的黄色沉淀生成，过滤，沉淀分别用水、石油醚充分洗涤后再用乙腈重结晶，得到黄色粉状固体.5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑 Schiff碱（HL2）的合成：HL2的合成方法与HL1相似，用5-氯水杨醛［10］5 mmol代替水杨醛反应，将所得黄色固体用体积比为1∶1的乙腈-甲醇混合溶剂重结晶，得到黄色粉状固体.邻香兰素缩 2-氨甲基苯并咪唑 Schiff碱（HL3）的合成：将2-氨甲基苯并咪唑盐酸盐5 mmol溶于15 mL体积比为1∶4的甲醇-水混合溶剂中，用碳酸钠溶液调节pH至弱酸性，室温下滴加8 mL含5 mmol邻香兰素的甲醇溶液，滴加完毕后继续搅拌4 h，产生大量的黏性黄色沉淀.将所得沉淀用水、石油醚充分洗涤后，用无水乙醇重结晶得到黄色粉状固体.所得产物均经真空干燥后置于硅胶干燥器中保存，备用.1.3 化合物HL与DNA相互作用的检测1.3.1 紫外光谱法固定化合物HL的浓度为6.0×10-5mol·L-1，分别加入一系列不同量的3.72×10-4mol·L-1DNA溶液，用Tris-HCl缓冲溶液（pH=7.4）定容至10.00 mL，室温下作用30 min后，以对应浓度的DNA溶液作参比，对200～400 nm波长的紫外吸收光谱进行扫描.1.3.2 荧光光谱法将2.00 mL Tris-HCl缓冲溶液（pH=7.4），10μL 2.0×10-3mol·L-1溴化乙锭（EB）溶液和2.00 mL 200μg·mL-1DNA溶液置于比色管中，室温下作用1 h后，分别加入不同量的HL溶液，以Tris-HCl缓冲液稀释并定容至10.00 mL，继续作用2 h后，以激发波长（λex）为520 nm扫描体系在发射波长为530～700 nm的荧光光谱.1.3.3 黏度法黏度用乌氏黏度计测定.固定DNA的浓度为3.72×10-4mol·L-1，依次增加化合物HL的浓度（0～3.33×10-6mol·L-1），恒温在25℃，每次作用30 min后测定溶液流经毛细管的时间.相对黏度（η）按下式［11］计算：η=（t-t0）/t0.式中：t0为缓冲溶液流经毛细管所需的时间；t为含有不同浓度HL的DNA溶液流经毛细管的时间.以（η/η0）1/3对结合比率r（r=cHL/cDNA）作图，其中η0和η分别为未加HL和加入不同量HL的DNA溶液的相对黏度.1.4 化合物HL的抑菌活性实验将化合物HL用二甲基亚砜（DMSO）溶解并配制成浓度分别为1.0×10-3mol·L-1和1.0× 10-2mol·L-1的溶液，灭菌后备用.在培养皿中，往牛肉膏蛋白胨培养基中加入200μL菌悬液，将牛津杯竖直放置于培养基中，并将一定浓度的待测样品注入牛津杯中，盖好培养皿.将平皿放在37℃培养箱中倒置培养，18 h后观察结果，测定牛津杯周围产生的抑菌圈直径.用同样的方法接种只含溶剂的琼脂平皿作为空白对照.所有实验均重复3次.按照上述方法分别测定了化合物HL 对4种受试菌：金黄色葡萄球菌（S.aureus）、枯草杆菌（B.subtilis）、大肠杆菌（E.coli）和白色念珠菌（C.albicans）的抑菌活性.2.1 化合物HL的表征2.1.1 HL的组成和性质室温下，HL1，HL2和HL3在固相时均很稳定，但在液相中因水解或氧化颜色逐渐加深.它们难溶于水，能溶于多数有机溶剂，其中HL3几乎能溶于除石油醚外的一切常见有机溶剂.表1列出了3种Schiff碱化合物HL的元素分析数据，实验值与理论值基本吻合，误差在4%之内.因此，推测Schiff碱化合物HL的组成为：HL1=水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑，C15H13ON3；HL2=5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑，C15H12ON3Cl；HL3=邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑，C16H15O2N3.2.1.2 化合物HL的红外光谱采用KBr压片法测定了Schiff碱化合物HL 在4 000～400 cm-1的红外光谱.3种Schiff碱的红外光谱图极为相似，HL3的红外光谱见图2.由红外光谱图可见：Schiff碱官能团中的亚胺基σC=N特征吸收峰［12］出现在1 628～1 638 cm-1，HL1为1 632 cm-1，HL2为1 638 cm-1，HL3为1 628 cm-1；苯环的σPh—OH吸收峰，HL1为1 276 cm-1，HL2为1 275 cm-1，HL3为1 253 cm-1.2.1.3 化合物HL的紫外光谱配制1×10-4mol·L-1Schiff碱化合物HL的甲醇溶液，测定了3种Schiff碱化合物在200～400 nm波长的紫外吸收光谱，所得数据见表2.其中：在281，274，250和224 nm左右的4个强吸收峰可归属于HL中的苯环和咪唑环的π-π*电子跃迁吸收；330 nm左右的弱吸收峰归属于亚氨基官能团中氮原子上的孤电子对向共轭双键的n-π*跃迁吸收［13］.2.1.4 化合物HL的核磁共振氢谱3种化合物HL在DMSO中的核磁共振氢谱图形十分相似.表3为HL1，HL2和HL3的核磁共振氢谱数据.从表3可以看出，3种化合物具有类似的化学位移，证明它们具有相似的结构.而3种化合物均在8.79～8.81有化学位移，说明Schiff碱官能团亚胺氢（--C H==N --）的存在.综上所述，2-氨甲基苯并咪唑与3种水杨醛衍生物的Schiff碱化合物HL均已生成.2.2 化合物HL与DNA的相互作用2.2.1 DNA对HL紫外吸收光谱的影响紫外-可见吸收光谱是研究小分子化合物与DNA相互作用的一种简便而有效的方法.当小分子化合物以插入方式与DNA结合时，其吸收光谱出现减色效应，并伴随一定程度的红移；而以其他方式结合时，光谱没有明显的变化［14］.图3显示了DNA对HL紫外吸收光谱的影响.由图3可见：在Tris缓冲溶液中，3种化合物在320 nm和400 nm附近出现的弱吸收峰对应于Schiff碱的酚亚胺基团的跃迁吸收带；在230～300 nm出现较强的吸收峰，归属于苯环或苯并咪唑环的π-π*跃迁吸收带.对照表2中化合物HL的紫外光谱数据，可以说明：在化合物HL生物性质的实验浓度范围内，HL是稳定的，并未发生解离；随着DNA浓度的增加，以上吸收峰均出现有规律的减色，并伴随微弱的红移.由此推测，化合物HL 的芳环部分插入到DNA碱基对之间而发生了一定程度的相互作用［15］.为了定量比较化合物HL与DNA结合能力的强弱，可通过如下方程［16］计算结合常数：式中：cDNA表示DNA溶液的浓度；εA，εB和εF分别表示表观、游离和与DNA键合饱和时化合物的摩尔吸光系数；以cDNA/（εA-εF）对cDNA作图（见图3中插图），所得直线的斜率与截距的比值即为化合物与DNA的结合常数Kb.计算得到结合常数Kb/（L·mol-1）分别为：3.14×103（HL1），6.27×103（HL2）和5.25×103（HL3），表明化合物HL与DNA发生了较强烈的相互作用，强度顺序为：HL2最强，HL3次之，HL1最弱.2.2.2 化合物HL对EB-DNA体系的荧光猝灭溴化乙锭（EB）为具有共轭平面的荧光探针分子，能专一性地插入DNA双螺旋内部的碱基对之间，使自身的荧光强度较在纯水溶液中有显著增强.当EB从与DNA的结合态中被置换出来或DNA双螺旋减少时，将发生荧光猝灭.因而，化合物对EB-DNA体系荧光猝灭的程度可以说明该化合物与DNA插入作用的强弱［17］.图4显示了化合物HL对EB-DNA复合体系的荧光猝灭程度.随着HL的加入，EB-DNA体系的荧光发射强度发生了明显的下降.根据Stern-Volmer方程［18］F0/F=1+Ksqr，式中：F0和F分别为加入化合物前后EB-DNA复合体系的荧光强度；Ksq为化合物对EB-DNA体系的动态猝灭常数；r=cHL/cDNA.所得数据以F0/F 对r进行线性拟合（见图4中插图），求得化合物的荧光猝灭常数Ksq分别为1.16（HL1），1.53 （HL2）和1.45（HL3），且强度以HL1，HL3和HL2的顺序递增.这种对EB-DNA体系的荧光猝灭作用可以归结为：HL中的平面芳香苯并咪唑环与DNA碱基对的平面芳香环发生π-π堆积结合作用，即发生了类似于EB的插入作用，并进一步取代EB而与DNA结合，导致能量转移，从而引发EB-DNA复合体系荧光强度的降低［19］.2.2.3 化合物HL对DNA黏度的影响及作用模式在缺乏晶体结构数据的情况下，对DNA在溶液中长度变化敏感的流体动力学方法被认为是测试化合物与DNA作用模式的最严谨的方法［20］.若小分子化合物以插入方式与DNA作用，将导致DNA双螺旋伸长而使黏度增加；若以静电和沟面等非插入方式与DNA作用，DNA溶液的黏度无明显变化；而若以部分插入方式与DNA作用，可能使DNA双螺旋扭结而表现为黏度减小［21］.为了进一步确定Schiff碱化合物HL分子与DNA作用的模式，测定了它们在25℃时对DNA黏度的影响，结果见图5.由图5可见，随着HL浓度的增加，DNA的相对黏度均逐步降低，这一现象表明3种化合物与DNA的主要作用模式均为部分插入模式.这可能是由于Schiff碱分子的苯并咪唑环与水杨醛基的苯环并未处于同一平面，使其只能部分插入到 DNA碱基对之间，导致DNA的双螺旋结构发生了扭曲，有效长度减小之故.同时，DNA黏度降低幅度亦随HL1，HL3和HL2顺序增大，表明化合物HL的作用强度依次增强.这与光谱法研究的结果一致.从组成上看，这可能与前两者的水杨醛苯环上分别引入了氯原子和甲氧基团对分子产生了电子效应有关.2.3 化合物HL对人体外癌细胞增殖的抑制活性化合物HL对受试的人体结肠癌细胞（COLO205）和人体乳腺癌细胞（MCF-7）增殖（72 h）的半数抑制浓度（IC50）示于图6，HL与肿瘤细胞的体外作用浓度-抑制率曲线示于图7.由于HL1对2种癌细胞均没有明显的抑制作用，故不讨论.HL2和HL3能有效地抑制2种癌细胞的增殖生长，且其活性随浓度的增加而逐步增强.当浓度达到200μmol·L-1时，HL2和HL3对结肠癌的抑制率已分别达到了65%和45%，而对乳腺癌的抑制率均已超过65%.IC50值亦表明HL2和HL3对乳腺癌MCF-7细胞的抑制活性高于对结肠癌COLO205细胞的抑制活性.说明化合物HL的抑制作用对癌细胞具有较高的选择性.对于同一癌细胞株而言，HL2的抑制活性高于HL3.3种Schiff碱化合物组成的差别在水杨醛基团上，依活性顺序为：5-氯水杨醛（HL2）＞邻香兰素（HL3）＞水杨醛（HL），说明在水杨醛芳环上引入氯原子（HL2）或甲氧基（HL3）将促进化合物对癌细胞的抑制作用.同时，抗癌活性的强弱顺序与化合物HL同DNA相互作用的强度顺序基本一致，也预示了DNA可能是该类Schiff碱化合物抗癌作用的靶分子之一.2.4 化合物HL的抑菌活性选择2种革兰氏阳性菌（金黄色葡萄球菌S. aureus和枯草杆菌B.subtilis）、一种革兰氏阴性菌（大肠杆菌E.coli）和一种真菌（白色念珠菌C.albicans）作为受试菌进行抑菌活性实验.溶剂DMSO和3种Schiff碱化合物HL的抑菌活性实验结果见表4.结果表明：HL1，HL2和 HL3对4种受试菌株均有较好的抑制作用，且具有相同的选择性，对不同菌株的抑菌活性强度顺序为大肠杆菌＞金黄色葡萄球菌＞白色念珠菌＞枯草杆菌，且随着HL浓度的增大，抑菌活性也增强；HL2 和HL3的抑菌活性大于HL1，当浓度为1.0× 10-2mol·L-1时，HL2对大肠杆菌的抑菌效果最显著；溶剂DMSO对4种受试菌的抑制作用很小. 以DMSO为对照，化合物HL2分别对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌实验结果见图8.本研究合成了3种水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱化合物：水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑（HL1）、5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑（HL2）和邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑（HL3），其中HL3为首次报道，并对它们的结构进行了表征.通过紫外光谱法、荧光光谱法和黏度法研究了3种Schiff碱化合物与DNA的相互作用，结果显示，它们能与DNA发生部分插入模式的较强烈的相互作用，且强度按HL1，HL3和HL2依次增强.同时，测试了3种Schiff碱化合物对人结肠癌细胞（COLO205）和人乳腺癌细胞（MCF-7）体外增殖的抑制活性，结果表明HL2和HL3有较强的增殖抑制活性，而HL1对2种癌细胞几乎没有抑制活性.实验还表明，3种Schiff碱化合物对金黄色葡萄球菌（S.Aureus）、枯草杆菌（B.subtilis）、大肠杆菌（E.coli）和白色念珠菌（C.albicans）有较好的抑菌活性，其中HL2对大肠杆菌的抑菌效果最显著.致谢：衷心感谢浙江省医学科学院药物研究所在测试化合物对人体外癌细胞的增殖抑制活性方面给予的帮助！【相关文献】［1］Sinha D，Tiwari A K，Singh S，et al.Synthesis，characterization and biological activity of Schiff base analogues of indole-3-carboxaldehyde［J］. 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四希夫碱-双曼尼希碱的合成及酸化缓蚀性能李建波;吕杰;符罗坪;曾波【摘要】以水杨醛、二乙烯三胺、丙酮和甲醛为原料,通过Schiff反应合成希夫碱中间体(SBI),再通过Mannich反应合成了一种四希夫碱-双曼尼希碱(FSDM),对其结构进行红外表征.通过原子吸收分光光度法探究缓蚀剂在质量分数为15％盐酸溶液中缓蚀效果随时间的变化,结果表明SBI的缓蚀效果随时间变化不明显,而FSDM 的缓蚀效果随时间增加而增加;通过电化学方法评价合成产物的缓蚀性能,在低浓度下FSDM的缓蚀效果要优于SBI,高浓度下无明显差异.室温下,浓度为100 mg/L 时,FSDM的缓蚀率为58％,SBI的缓蚀率为52％;浓度为1000mg/L时FSDM的缓蚀率为93％,SBI的缓蚀率为95％.通过原子力显微镜观察钢片腐蚀形貌,并探究缓蚀剂在钢片表面吸附情况;最后通过量子化学计算分析其缓蚀机理.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2018(035)006【总页数】7页(P25-31)【关键词】四希夫碱-双曼尼希碱;缓蚀剂;合成;电化学【作者】李建波;吕杰;符罗坪;曾波【作者单位】西南石油大学化学化工学院,四川成都610500;西南石油大学化学化工学院,四川成都610500;西南石油大学化学化工学院,四川成都610500;西南石油大学化学化工学院,四川成都610500【正文语种】中文【中图分类】TE983酸化压裂是油气田重要的增产措施，同时，酸化过程也会造成井筒管壁、采油管道等严重腐蚀，带来严峻的安全问题和经济损失[1-2]。

防止酸化对管线的腐蚀，最经济有效的方法是在酸化压裂液中添加缓蚀剂，从而起到延缓腐蚀，增加设备使用周期等作用。

目前，常用的酸化缓蚀剂中曼尼希碱类和席夫碱类所占比例较大，并且多采用单曼尼希碱或席夫碱作主剂[6-7]，为了进一步提升其缓蚀性能，笔者以席夫碱中间体，甲醛、丙酮为原料进行曼尼希反应，合成了一种双曼尼希碱，并对其缓蚀性能进行分析。

化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。

E mail:licuiqin78@163.com 。

doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张 鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘 要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。

结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。

关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。

目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域 共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。

此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。

张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。

水杨醛缩腺嘌呤席夫碱的合成及其光度法测定铜(Ⅱ)的研究洪涛;龙巍然;陶晋飞;刘鹏;曹秋娥【摘要】以水杨醛和腺嘌呤为原料,合成了一个新的席夫碱(水杨醛缩腺嘌呤席夫碱,SASB),并对其结构进行了鉴定.以该席夫碱为显色剂,在优化了反应条件后,建立了一个测定痕量Cu2+的新光度分析方法.方法在400 nm处的表现摩尔吸光系数为7.68×104 L-mol-1·cm-1,线性范围为0.05～0.60μg/mL.常见离子都不干扰测定,加入2 mL 10.0 g/L NH4F溶液作为掩蔽剂时,Al3+和Fe3+的允许量可分别提高到75倍和25倍.将方法用于铝合金中铜的测定,结果同原子吸收光谱法的测定值一致,相对标准偏差在2.5％以内.%A new schiff base (salicylaldehyde-adenine schiff base. SASB) has been synthesized by the condensation reaction between salicylaldehyde and adenine. And its structure has been identified. With schiff base as color reagents, a new spectrophotometric method for the determination of trace Cu2+ has been established after the conditions of the reaction between SASB and Cu2+ was optimized. The linear range and apparent molar absorptivity at 400nm was 0. 05-0. 60 μg/mL and 7. 68 ×104 L · mol-1 · cm-1, respectively. The method, which was free from the interference of much common ions, could be used for the determination of copper in the presence of 75 times of Al3+ and 25 times of Fe3+ after 2 mL of 10. 0 g/L NH4F was added as screening agent. The results for the determination of trace copper in aluminium alloys obtained by this method with the standard deviation of less than 2. 5% was in agreement with that obtained by AAS.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2012(032)004【总页数】4页(P46-49)【关键词】水杨醛缩腺嘌呤席夫碱;铜(Ⅱ);分光光度法;铝合金【作者】洪涛;龙巍然;陶晋飞;刘鹏;曹秋娥【作者单位】云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091;兴义民族师范学院化生系,贵州兴义562400;云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091;云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091;云南大学化学科学与工程学院,云南昆明650091【正文语种】中文【中图分类】O657.32席夫碱具有良好的配位能力，能以氮、氧原子等杂原子与过渡金属形成配位化合物，并具有重要的生物活性，因此被广泛研究，包括应用于光度分析中作为测定金属离子如 Cu2＋［1－5］、Zn2＋［6］、Hg2＋［7］、Al 3＋［8］等以及生物大分子如DNA［9］、蛋白质［10－11］的显色剂或荧光及散射光探针。

第36卷第3期 人　工　晶　体　学　报 Vol .36　No .3　2007年6月 JOURNAL OF SY NTHETI C CRYST ALS June,2007　水杨醛及其衍生物席夫碱配合物制备、性能研究现状金黎霞1,刘　峥1,夏金虹2(1.桂林工学院材料与化学工程系,桂林541004;2.桂林电子工业学院电子工程系,桂林541004)摘要:本文综述了水杨醛及其衍生物席夫碱配合物的合成方法及影响因素,阐述了它的生物活性、现场配位标记、放射性金属核素的潜力、杀菌活性,对超氧离子的抑制作用,催化活性等各方面性能,及其在分析化学和应用化学中的应用。

关键词:水杨醛;席夫碱;配合物;性能中图分类号:O634 文献标识码:A 文章编号:10002985X (2007)0320705206Actua lity Research of Syn thesis and Capac ity of Sch i ff Ba seD er i ved fro m Sa li cyl a ldehyde and Its Ram i f i ca ti on sJ I N L i 2xia 1,L I U Zheng 1,X I A J in 2hong 2(1.Depart m ent of Materials and Chem istry Engineering,Guilin University of Technol ogy,Guilin 541004,China;2.Depart m ent of Electr onic Engineering,Guilin University of Electr onic Technol ogy,Guilin 541004,China )(R eceived 8N ove m ber 2006,accepted 6M arch 2007)Abstract:The synthesis and influence fact ors of Schiff base derived fr om salicylaldehyde were su mmarized in the article .Its ra m ificati ons,and its bi oactivity,indicates the potential of labeling radi onueli 2des,antibacterial,catalytic activity,the free radical inhibit i onrate t o O 22,app licati on in analytical che m istryand app liance che m istry als o p resented .Key words:salicylaldehyde;schiff base;comp lex;capability 收稿日期:2006211208;修订日期:2007203206 基金项目:广西教育厅学科软环境建设项目(D203252) 作者简介:金黎霞(19822),女,浙江省人,硕士研究生。

水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱及稀土配合物的r合成、表征与抑菌活性王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏【摘要】以水杨醛和对氨基水杨酸反应制得水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱,并以此席夫碱为配体与水合醋酸稀土盐反应,合成了新的稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、IR、1 H-NMR等测试技术对其结构进行了表征:配体与稀土离子按照2:1进行配位,中心金属离子的配位数为6,组成为[C28 H20 N2 O8 RE]·2H2 O,其中RE=(La,Ce,Pr,Gd,Dy,Er).抑菌实验初步表明,合成的席夫碱及其配合物对实验选用的细菌有不同程度的抑制活性,而且稀土配合物的抑菌活性更突出.%Salicylaldehyde-4-aminosalicylic acid Schiff base was obtained from salicylaldehyde and 4-aminosalicylic acid in ethanol solution, and new rare earth complexes were synthesized by the reaction of the new ligand and acetate hydrate. Elemental analysis, molar conductance, FT-IR and 1 H-NMR were used to characterize the structure of the new complexes:the coordination ratio of Schiff base with rare earth ions is 2 : 1 and the coordination numbers are 6. We confirmed the structures of the comple-xes are [C28H20N2O8RE]·2H2O, RE=(La, Ce, Pm, Gd, Dy, Er). In addition, the bacteriostatic activities of the ligand and its complexes were tested and the activity of the rare earth complexes were significantly enhanced.【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2017(028)003【总页数】5页(P326-330)【关键词】对氨基水杨酸;席夫碱;稀土配合物;抑菌活性【作者】王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏【作者单位】山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001【正文语种】中文【中图分类】O614治疗结核的药物对氨基水杨酸(PAS)虽然早已问市，但由于服用药量大、肠道副作用明显、仅对结核分枝杆菌有抑菌作用、耐药性等问题，一直作为二线抗结核药物. 席夫碱化合物由于结构中具有抗菌活性效应基团-碳氮双键，使其大多具有良好的抗菌、抗肿瘤活性[1].目前稀土配合物由于具有杀菌能力强和抑菌谱广的特点，将其作为消炎、杀菌药物的研究已取得了很大成绩[2-5]. 研究表明Schiff碱与稀土金属离子形成的稀土配合物也具有抗肿瘤、抗病毒、抑制细菌生长等生物活性，且具有高于Schiff碱化合物的生物活性[6-9]，本文作者合成出目前未见文献报道的水杨醛缩对氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物，通过元素分析、摩尔电导、IR、1H-NMR等测试技术对其结构进行表征，并初步考察它们的抑菌活性，以期获得抗菌更强，耐药性更低，毒性更小的药物.1.1 试剂和仪器实验试剂：水杨醛、对氨基水杨酸、无水乙醇、醋酸稀土盐(含5个结晶水分子)等试剂均为分析纯.实验仪器：X-4数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)、VARIO EL元素分析仪(德国Elementar公司)、Varian 640-FTIR 红外光谱仪(美国VARIAN公司)、Bruck DRX300超导核磁共振仪(瑞士).供试菌种：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌(山西医科大学基础医学院微生物免疫学教研室提供)，均为标准菌株；营养琼脂(北京市海淀区微生物培养基制品厂).1.2 配体的合成在锥形瓶中加入0.02 mol(约3.062 8 g)PAS和60 mL无水乙醇，搅拌使之混合均匀. 然后缓慢滴加0.02 mol水杨醛于锥形瓶中，随后生成大量橘红色不定型沉淀，继续充分反应半小时. 将反应生成的沉淀抽滤，无水乙醇淋洗2～3次，滤饼放在恒温于30 ℃的真空干燥箱中内干燥至恒重. 用无水乙醇重结晶，得熔点为184～186 ℃的橘红色针状结晶的水杨醛缩对氨基水杨酸配体(HL)，产率为75.2%.1.3 配合物的合成将0.002 mol(约0.514 4 g)的HL和50 mL热的无水乙醇加入150 mL的圆底烧瓶中，搅拌溶解. 再称取0.002 mol的醋酸盐，加入20～30 mL热的无水乙醇溶液，使其充分溶解. 将醋酸盐乙醇溶液滴入圆底烧瓶中，滴加搅拌同时进行，圆底烧瓶中会缓缓出现黄色沉淀. 随后继续搅拌回流3～5 h使其充分反应. 停止加热回流，溶液趁热过滤，沉淀用热的无水乙醇洗涤3～5次，每次10 mL. 沉淀减压真空干燥，即得干燥的配合物纯品，产率约62.0%.1.4 抑菌性能测试用取菌环连续划线把大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌分别接种到营养琼脂培养基表面，在37 ℃恒温箱中培养24 h备用. 在无菌环境下，将浸过药液的滤纸片用镊子夹取贴在培养基表面，然后用镊子轻压滤纸片使其平贴. 保证150 cm的培养皿贴三张，每张滤纸片间距不少于50 mm，纸片中心到培养皿边缘距离不少于25 mm. 滤纸片处理好后，在15 min内放于37 ℃恒温箱内培养24 h，同时做平行实验两次和空白实验，24 h测量抑菌圈直径(mm)，获得抑菌圈平均值. 配合物抑菌能力的大小用抑菌圈的大小来量度.2.1 配体及配合物的元素分析及摩尔电导率的测定用元素分析仪测定配体及配合物的C、H、N含量，稀土含量采用EDTA配位滴定法测定. 用DMSO配置10-4 mol/L的样品，用电导率仪测定其25 ℃电导率. 结果列在表1中. 由表1数据可见，元素分析测定值与计算值相当吻合. 配合物由一个中心金属离子，两个Schiff碱配体及水分子组成，即[C28H20N2O8RE]·2H2O. 摩尔电导值(表1)表明配合物均为非电解质化合物. 对氨基水杨酸Schiff碱易溶于DMF、DMSO、热的无水乙醇等，微溶于无水甲醇、无水乙醇，不溶于无水乙醚、苯、环己烷、氯仿等，在空气中稳定. 稀土配合物在空气中较稳定，易溶于DMF、DMSO，在无水甲醇、无水乙醇、丙酮、无水乙醚等有机试剂中难溶.2.2 红外光谱将配体及配合物的主要红外光谱数据列入表2中. 由表2可见，席夫碱配体缔合羟基吸收峰出现在3 438 cm-1处，分子内氢键的宽吸收峰出现在2 800～3 100cm-1处[9]，席夫碱内的C=N特征尖峰位于1 610 cm-1. 席夫碱内由于分子内氢键的形成，增强了体系的共轭作用，羧基C=O双键性质减弱，C-O键拥有部分双键的性质，键能增加. 配体中既出现了位于1 709 cm-1的C=O特征峰，还出现羧基的1 228 cm-1的不对称伸缩振动νas(COO-)峰和1 152 cm-1的对称伸缩振动νa(COO-)峰. δOH峰在1 383 cm-1处也呈现出来了[10].与配体相比，配合物的红外表征中宽而强的υO-H振动峰在3 421.7～3 432.4cm-1处出现，表明配合物中存在与金属离子发生配位的水分子；羧基的不对称伸缩振动和对称伸缩振动变化不大，表明其没有参与配位. νC=N在1 610 cm-1的强吸收峰向低频区移动5～10 cm-1，揭示了配体中亚甲胺基的氮原子可能与中心离子形成了配位键. 1 383.1 cm-1的δOH峰位基本没有变化，说明酚羟基有一个没有参与配位，同时νC-O的1 228 cm-1处伸缩振动峰向高波数移动，而νC-O 的1 152 cm-1处吸收峰变化不明显，表明配体中仅有1个羟基参与配位，即水杨醛上的酚羟基[11]，在低波数出现551.1～561.9 cm-1新的吸收峰可归属为镧离子与配体参与了配位.2.3 1H-NMR谱配体的1H-NMR，δ 5.95 (s, 1 H, Ph-OH)为水杨醛上的-OH，形成配合物后没有出现，说明与金属离子发生了配位，与红外数据分析结果一致；δ 11.38 (s, 1 H, Ph-OH)，形成配合物后向低场移动；δ 6.92～7.85 (m, 7 H, Ph-H)，形成配合物后由于苯环的大共轭体系的化学环境发生了变化，也发生了向低场位移；δ 8.96 (s, 1 H, CH=N)，形成配合物后由于C=N中氮原子参与配位，使氮原子的电子云密度降低而向低场移动；配体的δ 12.58 (s, 1 H, -COOH)，而形成配合物后为δ 13.14 (s, 2 H, -COOH)，略微向高场移动. 综合考虑元素分析、红外、核磁数据，其可能结果见图1.2.4 抑菌活性体外抑菌实验是指用于测定抗菌药物体外抑制细菌生长效力的实验，并用以评价该药物的抑菌性能. 本论文旨在初步考察所合成的镧配合物的抑菌效果，所采用的研究方法是操作简单、成本低廉、效果明显的试验，即抑菌圈试验.抑菌活性的实验(表3)表明：1) PAS、Schiff碱及其稀土配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌均显现抑菌活性，都有一定程度的抗菌活性；2) 总体上，它们的抑菌活性均随浓度增大而增强；3) 形成配合物后抑菌活性大大增强，具体来说，Schiff碱与先导物对氨基水杨酸的抑菌效果差别不大，但形成配合物之后，活性明显增强，这说明稀土元素和配体具有一定的协同作用，而且轻稀土的抑菌效果要优于重稀土配合的抑菌效果，随着原子序数的增加,抑菌效果逐渐降低，其中以镧配合物的抑菌效果最佳.水杨醛和对氨基水杨酸在无水乙醇中合成了水杨醛缩对氨基水杨酸Schiff碱(HL)，并用此作为配体分别与醋酸稀土盐反应，合成了新的稀土配合物. 通过抑菌活性测试，合成的Schiff碱及其配合物对所试细菌有不同程度的抑制作用，且配合物活性明显增强. 这类配合物的抑菌机理尚不清楚，普遍的认为稀土离子作用于酶、蛋白质、DNA、RNA，与O、S、N等发生络合. 抑制或活化酶、蛋白质、DNA、RNA等的活性[12]. 此外，稀土离子与Ca2+半径相似，与O、S、N等的络合能力大于Ca2+，是Ca2+优异的拮抗剂. 这些可能与稀土的抑菌性有很大的关系，有待进一步研究. 轻稀土配合物作为筛选出的高效、低毒的药物，有待进一步做结核杆菌的测试，为药物的进一步研究提供参考依据.【相关文献】[1] 彭振山, 陈福平, 刘建湘, 等. 1-[ 1-(4-氯苯基) 环丁基]-3-甲基丁胺席夫碱的合成、表征及晶体结构[J]. 化学通报, 2009, 9: 820-827.PENG Z S, CHEN F P, LIU J X, et al. 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2019年08月席夫碱的合成及生物活性探析范丽萍唐黔生（贵州医科大学公共卫生学院，贵州贵阳550025；贵州医科大学基础医学院，贵州贵阳550025）摘要：2-［(2-苯基亚氨基)苯甲基］-4-溴苯酚是溴苯酚和苯甲酰氯两种原料在经过复杂的反应之后形成的一种化合物。

多种醛酮与该化合物的反应下，在不同的条件下得到不对称双席夫碱与对称性双席夫碱分别为5种与两种。

通过抑菌活性测定，发现席夫碱化合物抗菌活性较强，抗菌活性最强的化合物为席夫碱中硫原子含量多的物质。

关键词：席夫碱；合成；重排；抑菌活性在通常情况下通过伯胺与活泼羰基化合物的缩合，能够形成席夫碱，在人们对席夫碱研究水平不断增加的背景下，发现席夫碱具有良好的药用价值，能够在抗癌与抗炎中发挥其重要作用。

在实际应用中席夫碱在医学中的应用最为广泛，所以就要加大对席夫碱的合成及生物活性进行探析，加深人们对席夫碱的了解与熟悉。

1实验部分1.1试剂和仪器在本次实验中化学纯试剂的选择主要包括苯甲醛、水杨醛与苯甲酰氯等；核磁共振仪选择德国的一家公司生产的仪器，型号为XL-400；溶剂与内标为CDCl3与TMS ；元素分析仪与红外光谱仪均来自美国的企业，型号分别为PE2400与AVATA Ｒ370；压片与质谱仪分别为KBr 与日本一家公司的LCMS -2010A ；X 射线衍射仪来在于德国，型号为Bruker-D8-Venture 。

1.2化合物的合成1.2.1苯甲酸-4-溴苯酯(1)的合成首先在容量为250mL 的三口烧瓶中放入溴苯酚，质量为17.3g ，同时也要将乙醚加入，乙醚的重量为180mL ，将其充分溶解，然后进行搅拌。

将7.91g 的吡啶加入，并将重量为14.06g 的苯甲酰氯立即加入进行混合。

对该物质进行搅拌，将搅拌时间控制在2h ，这时就会发现已经完成TLC 检测。

通过过滤得到的固体物质为苯甲酸-4-溴苯酯，颜色为白色。

这时可以得到重量与收率分别为25.18g 与90.9%。

水杨醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱的合成及研究毕业论文目录摘要 ........................................................................错误!未定义书签。

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第一章文献综述.. (3)1.1 引言 (3)1.2 噻唑类化合物的研究进展 (4)1.2.1 噻唑类化合物及其衍生物简介 (4)1.2.2 噻唑类化合物的应用 (4)1.2.3 噻唑类化合物的合成方法 (5)1.2.3.1 Hantzsch合成法 (5)1.2.3.2 负载催化剂合成法 (5)1.2.3.3 硫代酰胺分子内成环法 (6)1.2.3.4 噻唑啉合成法 (6)1.2.4 噻唑类化合物的研究前景 (7)1.3 席夫碱的研究进展 (7)1.3.1 席夫碱的概述 (7)1.3.2 席夫碱的反应机理 (7)1.3.3 席夫碱的应用 (7)1.3.4 席夫碱的制备 (8)1.3.5 席夫碱化合物在不同领域的应用研究 (9)1.3.5.1 在医药领域的应用研究 (9)1.3.5.2 在材料领域的应用研究 (10)1.3.5.3 在电化学领域的应用研究 (10)1.3.5.4 环境领域的应用研究 (10)1.3.5.5 在催化领域的应用研究 (11)1.4 噻唑类席夫碱的研究 (11)1.4.1 噻唑类席夫碱在医药方面的应用研究 (11)1.4.2 噻唑类席夫碱在显色方面的应用 (12)第二章实验部分 (13)2.1 实验合成路线设计 (13)2.2 实验仪器与试剂 (13)2.3 中间体2-氨基-4-苯基噻唑(II)的合成 (14)2.3.1 中间体(II)的合成路线 (14)2.3.2 中间体(II)的合成通法 (14)2.3.3 中间体(II)的合成条件研究 (14)2.4 目标产物水杨醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱(III)的合成 (15)2.4.1 目标产物(III)的合成路线 (15)2.4.2 目标产物(III)的合成通法 (15)2.4.3 目标产物(III)的合成条件研究 (16)2.5 实验图谱分析 (17)2.5.1 中间体（II）的红外光谱图 (17)2.5.2 中间体（II）的1H NMR谱图 (17)2.5.3 目标产物（III）的红外光谱谱图 (18)2.5.4 目标产物（III）的1H NMR谱图 (19)2.6 结果与讨论 (19)结论与展望 (20)参考文献（References） (21)致谢 (24)第一章文献综述1.1 引言Schiff. H于1864年首次发现了含有亚胺基(R-C=N) 的化合物，并将这类化合物命名为席夫碱。