环保增塑剂TOC合成研究进展

环保增塑剂的研究进展作者：徐会志， 陈旻， 谭莉莉， 裘卫刚， 夏佳峰作者单位：浙江传化华洋化工有限公司,杭州,311231刊名：塑料助剂英文刊名：Plastic Additives年，卷(期)：2012(6)1.石万聪;赵晨阳增塑剂的毒性与相关法规[期刊论文]-塑料助剂 2007(02)2.石万聪新型增塑剂环己烷二羧酸二烷基酯[期刊论文]-塑料助剂 2010(01)3.George A.Akin;Harrell J.Lewis;Toy F.Reid Plu- ral Stage Hydrogenation of Dialkyherephthalate Using Palladium and then Copper Chromite 19674.John Scarlett;Michael W.M.Tuck;Michael A.Wood Process for the Preparation of Alcohols and Diols 19955.Melanie Brunner;Bottcher Amd;Breitscheidel Boris Method for Hydrogenating Benzene Polycarboxylic Acids or Derivatives Thereof by Using a Catalyst Con- taining Macropores 20016.宋国强;堵文斌;曹引梅一种环己烷二甲酸二甲酯的制备方法 20017.蒋平平环保增塑剂 20108.包永忠环保增塑剂在聚氯乙烯制品中的应用 20119.佟拉嘎;荣华;林世静蓖麻油基精细化工产品的研究开发进展[期刊论文]-北京石油化工学院学报 2010(01)10.陈宇;王朝晖;郑德实用塑料助剂手册 200711.H P Bhunia;R N Jana;A Basak Synthes is of Polyurethane from Cashew Nut Shell Liquid,A Renew- able Resource 1998(03)12.刘雪美;范宏;周大鹏腰果壳油改性Novalac酚醛树脂的合成及其模塑材料性能研究[期刊论文]-中国塑料 2005(11)13.何元锦;陈福林;艾娇艳腰果壳油在高分子材料中的应用研究进展[期刊论文]-特种橡胶制品 2008(06)14.戴洪雁;陈福林;岑兰环保型增塑剂腰果壳油对丁腈橡胶性能的影响[期刊论文]-合成橡胶工业 2010(01)15.胡见;马文展三醋酸甘油酯绿色合成工艺[期刊论文]-应用化工 2008(07)16.胡荣奇;邓斌;王宇烟用三醋酸甘油酯的合成研究[期刊论文]-郴州师范高等专科学校学报 2001(05)17.蒋维;莫桂娣杂多酸催化合成三醋酸甘油酯[期刊论文]-日用化学工业 2000(03)18.Chaudhary Bharat I;Sczekalla Beate;Schiller Klaus Acetylated Polyglycerine Fatty Acid Ester and A PVC Insulator Plasticised Therewith 201119.何永炬N-十二烷基吡咯烷酮的生产方法 200620.石万聪新型增塑剂烷基吡咯酮[期刊论文]-塑料助剂 2010(04)本文链接：/Periodical_slzj201206001.aspx。

第39卷第2期2011年2月化 工 新 型 材 料N EW CH EM ICAL M A T ERIA L S V ol 39N o 2 23作者简介:魏亚魁(1987-),男,硕士研究生,研究领域:精细化学品合成与技术。

联系人:韩相恩(1996-),男,博士,教授,研究方向:精细化学品合成与技术。

新型环保型增塑剂柠檬酸三丁酯合成的研究进展魏亚魁1 韩相恩1,2* 魏贤勇1 王兴涌1(1 中国矿业大学化工学院,徐州221116;2 中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室,徐州221116)摘 要 介绍无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的性能、用途、合成原理与生产工艺流程。

对催化合成柠檬酸三丁酯的研究进行综述,通过比较分析得出,开发新型的固体酸催化剂将对柠檬酸三丁酯的合成研究及工业化起到促进作用,并展望了其发展前景。

关键词 柠檬酸三丁酯,增塑剂,酯化,催化,柠檬酸Reach progress of catalytic synthesis of new green plasticizer tributyl citrateWei Yakui 1 H an Xiang en 1,2 W ei Xiangy ong 1 Wang Xingy ong 1(1、Scho ol o f Chemical Eng ineering and Technolog y,China University of M ining and Technolog y,Xuzho u 221116;2 Key Laboratory of Coal Processing &Efficient Utilization,M inistry o f Educatio n,China U niversity of M ining and T echno logy,Xuzhou 221116)Abstract Intro duced perfo rmance,applied sco pe,synthesis theo ry and pr oductio n pr ocess of non to xic plasticizertributy l citr ate.Cataly tic sy nthesis o f t ributyl citr ate w as r eview ed.T hr ough co mpa rativ e analy sis,the new so lid acid cata lyst w ill be useful fo r the synthesis o f tr ibuty l cit rate.T his catalyst w ill play an impo rtant ro le in promo ting indust rializa t ion.T he pro spects for development were fo recasted.Key words tributy l citr ate,plasticizer ,esterificatio n,cat aly sis,citr aco nic acid柠檬酸酯系列增塑剂是一种绿色环保的新型增塑剂,成为传统增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DO P)的绿色替代品,受到了广泛关注。

植物基环保型增塑剂应用进展分析报告摘要本研究的目的是对设计和开发环保增塑剂利用玉米秸秆生产分离重质组分为原料L.植物橡胶油（pbro）增塑剂的二元醇反应物（多元醇）与邻苯二甲酸酐的重质组分（PA）（摩尔比为2：1多元醇/ PA）在T180温度范围190ºC的主要优点是，这种物质不含任何有害物质的十六多环芳烃（多环芳烃）和38有害物质在欧盟范围内记录的多环芳烃（多环芳烃）的研究。

在丁腈橡胶的增塑，pbro用量达到25份（每百橡胶配件），但增塑作用对pbro不如普通橡胶油（石蜡油、环烷油、芳烃油和邻苯二甲酸二辛酯）。

在SBR的pbro塑化，最大使用量为20 phr。

虽然M力学性能下降；耐老化性、热稳定性（对pbro最大失重温度为302ºC）略高于普通橡胶油。

关键词：生物基；增塑剂；环境保护；分馏重组分。

介绍作为中国生物化工行业的龙头企业，长春大成集团作为世界50大最创新公司美国快速公司杂志2011，排名46 [ 1 ]。

原因是，大成首先实现了大规模工业化的植物多元醇的玉米秸秆在全球的生产，这是一个里程碑式的发明后，生物能源（生物乙醇，生物柴油），以及生物乙二醇（乙二醇）/丙二醇（二）从玉米在后石油时代，以减少对石油的依赖。

完成这一创举，大成开始两步策略。

这个第一步，在2007年底，世界上第一个200000吨生产线植物多元醇以玉米淀粉成功投产。

三年后运行，工厂，例如，计划T-PG已被国内和国际化工市场供不应求的认可。

第二步，大成已经完成了一个基于玉米基因植物多元醇10000吨生产线AW 2011。

大城将有200000吨的植物多元醇投入国内外化工年产2015的市场，这将有助于减少我国化学工业的依赖在石油工业。

然而，常见的问题是在大规模的工业生产的生物质原料，以取代石油化工生产分馏重组件的应用程序开发的问题产品[ 2 ]。

作为石油化工路线相同，分离重质组分（析）植物多元醇生产线似乎可以被用来作为增塑剂的材料。

dotp增塑剂可行性报告引言增塑剂是现代工业中不可或缺的化学添加剂，它主要用于改善塑料、橡胶等聚合物材料的柔韧性和加工性能。

其中，环己酸二辛酯（DOTP）作为一种新型环保增塑剂，在塑料制品行业中受到广泛关注。

本报告将探讨DOTP增塑剂的市场需求、生产工艺、环保特性以及未来发展潜力，以评估其在市场上的可行性。

市场需求分析随着环保法规的不断强化和消费者对健康环保产品的需求日益增加，传统的增塑剂如邻苯二甲酸盐（如DOP、DBP等）由于其潜在的环境和健康风险，正逐渐被市场淘汰。

DOTP因其无毒、无味、不含邻苯二甲酸盐的特性，成为市场替代传统增塑剂的热门选择。

在医疗器械、食品包装材料、玩具、电线电缆等领域，对DOTP的需求呈现出快速增长趋势。

生产工艺与成本DOTP的生产主要通过酯交换或直接酯化两种工艺。

酯交换工艺一般以邻苯二甲酸为原料，通过与醇类的交换反应制备；而直接酯化工艺则是将环己酸与辛醇直接反应生成DOTP。

与传统增塑剂相比，DOTP的生产过程更为复杂，因此生产成本相对较高。

但随着生产技术的不断进步和规模化生产的实现，其生产成本有望逐渐降低。

环保特性与认证DOTP不含有害物质，符合国际环保标准，如欧盟的REACH规定和美国FDA的要求。

此外，DOTP不仅在生产过程中对环境友好，在产品使用和废弃阶段也不会释放有害物质，因此在环保认证方面具有较大优势。

这使得DOTP成为那些高标准环保要求行业的首选增塑剂，如食品级塑料制品、儿童玩具等。

竞争分析尽管DOTP具有诸多优点，但在市场上仍然面临着激烈的竞争。

其他类型的环保增塑剂如丁苯酞、无酞类增塑剂等也在争夺市场份额。

这些产品同样具备环保特性，且有些在特定应用领域的性能或成本上可能更具优势。

因此，DOTP的生产商需要通过技术创新和成本控制来维持其市场竞争力。

未来发展趋势随着技术的进步和规模化生产的推进，DOTP的生产成本有望进一步降低，其环保优势也将更加凸显。

此外，随着全球范围内对环保材料需求的增加，预计DOTP的市场需求将持续增长。

聚氯乙烯环保型增塑剂的研究进展金栋（北京燕山石油化工公司研究院，北京102500）摘要：概述了聚氯乙烯环保型增塑剂柠檬酸三酯类和环氧类的研究进展，指出了其发展趋势及在中国的发展前景。

关键词：聚氯乙烯；增塑剂；柠檬酸三丁酯；环氧大豆油中图分类号：TQ314.24文献标识码：B文章编号：1009－1785(2010)10－0006-04聚氯乙烯目前在加工过程中需要使用的增塑剂主要是邻苯二甲酸酯类产品。

邻苯二甲酸酯类增塑剂具有增塑制品弹性性能良好，耐久性能突出，尤其在PVC软制品（软质人造革、玩具等）领域得到了广泛应用。

由于邻苯二甲酸酯类增塑剂存在潜在的致癌性，国外已经严格控制其使用。

中国也已经制订了相关的法律和法规，将逐步淘汰邻苯二甲酸酯类在食品包装材料、医疗器具以及儿童玩具等方面使用。

因此，传统增塑剂的应用领域受到限制，研究开发新型环保型增塑剂已经成为当务之急。

环保型增塑剂种类很多，综合考虑增塑剂的性能与价格因素，目前研究较多、应用比较广泛的环保型增塑剂主要有环氧类增塑剂和柠檬酸三酯类增塑剂。

1· PVC增塑剂的作用机理纯PVC树脂属于强极性聚合物，分子间作用力较大，软化温度和熔融温度较高，加工温度为160～210℃。

另外，PVC分子中的取代氯容易导致树脂脱HCl，从而引发降解反应。

PVC对热极不稳定，温度升高会促进PVC脱HCl反应，纯PVC在120℃时就开始发生脱HCl反应，导致PVC降解。

增塑剂的作用机理是将极性增塑剂的分子插入PVC树脂的分子链中间，增大分子间的距离，PVC分子链的极性部分和增塑剂的极性部分相互作用，降低熔体黏度，增加分子链的柔顺性。

这样的PVC增塑剂体系即使在冷却时，增塑剂仍然留在原来的位置上，从而削弱了PVC分子间的作用力。

增塑剂的加入量越多，其体积效应越大，而且长链形状结构增塑剂比环状结构增塑剂的体积效应大。

也就是说，对抗塑化作用的主要因素是聚合物分子链间的引力和聚合物分子链的结晶度，而它们则取决于聚合物的化学结构和物理结构。

绿色增塑剂的研究开发新进展综述了国内关于绿色增塑剂的最新研究进展，介绍了柠檬酸酯类、环己烷二羧酸酯类、环氧植物油基类和聚酯类等增塑剂的合成方法、性能以及应用现状，并对绿色增塑剂的应用前景做了展望。

标签：增塑剂绿色研究进展增塑剂是聚氯乙烯塑料制品的主要添加剂，邻苯二甲酸酯类作为主要的增塑剂尽管具有较为优良的使用性能，近年来发现其对人体具有潜在的危害和对环境的污染，各国家和地区已制定一系列法律法规或出台了一系列政策限制其在儿童玩具、医用塑料、食品等领域使用。

国内随着日益严格的卫生安全要求，所以，用新型环保增塑剂取代传统增塑剂已经成为大势所趋。

目前增塑剂正朝着相对分子量高、环境友好且易降解的方向发展。

近几年来，替代邻苯二甲酸酯类增塑剂的柠檬酸酯、环己烷二羧酸酯类、环氧植物油基类、聚酯类增塑剂的研究取得了一定发展。

本文就以上几个品种增塑剂的最新研究进展进行综述，提出国内绿色增塑剂的发展建议，以期促进增塑剂行业的快速发展。

1 柠檬酸酯类增塑剂以植物发酵生产的柠檬酸为原料酯化合成的柠檬酸酯增塑剂，作为无毒、安全的绿色增塑剂已在国内外工业化生产。

主要品种有柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三正己酯等。

其中TBC和ATBC的应用较为普遍。

彭文勇等[1]以乙醇为带水剂，以柠檬酸和乙醇为原料，进行高纯度柠檬酸三乙酯的合成，最佳工艺：催化剂Wellcat-s用量为柠檬酸质量的1.0%，n（乙醇）：n（柠檬酸）=10：1，反应温度120～130℃，反应时间15h，酯化率99.5%。

王勤等[2]以可膨胀石墨为催化剂，柠檬酸和正丁醇为原料，合成柠檬酸三丁酯，最佳反应条件：柠檬酸0.2mol，n（柠檬酸）：n（正丁醇）=1：4.5，催化剂1.0g，反应时间4.5h，酯化率99.3%，且催化剂可使用6次。

乙酰柠檬酸三丁酯有很好的安全性与出色的增塑性，被认为是邻苯二甲酸酯类增塑剂的合格替代品。

郭康斌等[3]以乙酸酐和柠檬酸三丁酯为原料，以[NH （CH2）5CO]HSO4 酸性离子液体为催化剂合成乙酰柠檬酸三丁酯，乙酸酐用量少，收率98.7%，催化剂重复使用5次。

增塑剂DOP的合成方法进展及工艺评述才一g000年11月精细石油化工SPECIALlTYPETROCHEMALS,第6期增塑剂DOP的合成方法进展及工艺评述广东石油舡名,525O00)千,(广东石油化工高季茸李校,茂名,f—4千,介绍了增塑剂DOP的台成方法,对其工艺进行了评价.确认非酸催化工艺是当前采用和发展的方向关键词:增塑剂舍成进展莘蹦新砖D叩邻苯二甲酸二异辛酯简称D0P.是目前塑料加工中使用最广泛的增塑剂之一.具有优良的综台加工性能,挥发性小和增塑效率高,与水的互溶性低及具有良好的电性能和柔软性等优点.它体现了成本,实用性和加工性能等最理想的结台,因而被当作通用增塑剂的标准].主要作为乙烯基树脂和纤维树脂的增塑剂.还可用来增塑丁腈,丁苯,氯丁橡胶,以及尿醛和苯乙烯等树脂].1929年Kyrides申请了邻苯二甲酸二异辛酯的专利1933年WaldoSemon首先使用D0P使PVC成为能够太幅度改性的商品树脂.在工业化生产的几十年中,D0P的生产经历了由间歇法到半连续化工艺和全连续化工艺.DOP的合成方法,有液相酸催化酯化法,非酸催化法,无催化剂法和超强固体酸催化法.由于DOP使用的广泛性及性能的优良性.近年来对DOP的台成方法研究日趋活跃.1DOP的合成路线DOP的反应为o0C2H5盛二3憾_.c+C2HCH…(CH)__cH__cH2OH(...--O--CH;~#--CH--(CH2)3--CHa第一步是不可逆反应,在常温下很快反应生成单酯,第二步是可逆反应.需在催化剂和加热的条件下进行,且需要移出反应生成的水.因所使用的催化剂不同,该台成方法与生产工艺亦不同. 1.1酸僵化工艺酸催化台成DOP使用的催化剂有硫酸,磷酸,偏磷酸,亚偏磷酸,硫酸氢钠(钾)酸式盐,对甲苯磺酸,苯磺酸,十二烷基苯磺酸,氨基磺酸,萘磺酸,固体超强酸SO:/MO和SOi一/T;O一沸石分子筛,固载杂多酸Pw/sio等.生产工艺采用间歇法,半连续法和全连续法.1.1.1间歇法苯酐与2一乙基己醇按1:2(m)的比例在0.25～0.3硫酸催化下加入0.1～0,3活性炭,于150C左右进行减压酯化.系统压力约7.9kPa,酯化时问2～3h.反应混台物用5的纯碱液中和,经80～87C热水洗涤.分离后的粗酯在13O～140C条件下脱醇,直到闪点达190C以上为止.脱醇后再以直接蒸汽脱除低沸物,经压滤而得成品.工艺如下:苯圈一圃一2七基L.畔圆…醇括性炭I十L.f一fj日一i一Ii一l碱藏废木该工艺设备少,改变生产品种方便.操作条件变化灵活.对原料的质量要求不高,但生产能力小,操作不稳定.消耗定额高.产品色泽和热稳定收稿目期:2000—04—30;修琏稿收捌日期:2000一】1一U7 作寿蔫舟:檑鑫辜l34岁.讲,有机化工专业.主要从事塑料棒腔助荆方面的研究工作.已发表论文】0蒿精细石油化工2000证性差,废水量大.该法适台小批量多品种的生产.I.1.2疰续法苯酐与2一乙基己醇按1:1.6(m)在120C以下进行单酯化.单酯化连续进入后续的双酯化反应器.在13O～150℃,7.9kPa条件下,经硫酸(总物料的0.5)催化进行连续酯化.粗酯藏先用总体积1/5的5OC水洗涤,然后以2～3纯碱液于60~70C连续中和,中和后以1:1()70～8O℃热水洗涤.再加入0.1(m)的活性炭,在3.9kPa,150℃的条件下脱酵,压滤得产品.工艺如下:荤配音z—L基B醇卜匣垂圈一医至重垂重三:卫一匣垂j困碱嘲lD0P一回一匡!更圉一圈一匡至一回收辛醇一l蔓!查1.JI纯碱T藏7k.J括性炭该工艺原材料消耗少,生产易自动化,劳动生产率高,产品质量均匀稳定,但设备庞大,系统结构复杂,对原料的质量要求十分严格.适台于大规模DOP的生产.1.1.3半连续法半连续生产工艺酯化反应是多批进行的,本质与间歇法相近,酯化以后的处理是连续的,与连续法相近,连续地得到产品DOP.适合于(1～2)x10't/a的DOP生产.酸催化工艺特点:在酸性催化剂中,硫酸有话性高和使用温度低,易投产等优点.但也有选择性低,产品质量差,对设备腐蚀并污染环境的缺点.由于硫酸的脱水,酯化和氧化作用,酯化时会产生硫酸酯,醚等副产物,造成产品精制困难.以对甲苯磺酸,磷酸取代之,并在生产过程中加入共沸剂甲苯和添加荆水加以改善,以减少副产物,改善DOP的热稳定性及色泽,使生产中废水量减少.Hino等于1979年首次合成了sO:一/TiOz新型固体超强酸取代硫酸合成DOP,酯化率大于98.近几年,许多学者利用固体超强酸催化台戚DOP,取得了较好的结果.以固体超强酸sol一/zrO催化合成DOP,醇化率大于99].以固载杂多酸催化剂PW/SiO复相催化合成DOP,酯化率大于99.8,以杂多酸盐TiSiw.2O./TiO催化合成DOP,酯化率大于98M.采用固体超强酸作催化剂台成DOP,具有反应速度快,工艺简单(不需碱洗,水洗),副反应少,产品质量好,色泽浅,对设备腐蚀小,三废少,催化剂可重复利用等优点.近几年,许多学者对固体超强酸sOj一/TiOz进行改性取得一定结果""].微波辐射在DOP的合成中亦得到应用,且使反应时间缩短了许多,反应? 条件温和,催化剂易分离和重复使用'.1.2非酸催化工艺国外自60年代研究和开发了一系列非酸催化剂.有关专利,文献报道的非酸催化剂,主要有: 由英国B.F.Goodrich公司开发的钛酸酯:钛酸四丁酯,钛酸四异丙酯,钛酸四苯酯,由西德Hols公司最早使用的氧化铝,铝酸钠,含水AI0+NaOH等两性催化剂;Ⅳ族元素化台物:氧化钛,氧化锆,氧化亚锡,草酸亚锡和硅的化台物;碱土金属化台物:氧化镁;V旗元素化台物:氧化锑,援酸铋.采用非酸性催化剂台成DOP,对于不同的催化剂,加入量,反应温度与时间亦不同.钛酸酯要在165C以上才有足够的活性,用量为0.05～0.5(以苯酐质量计),一般酯化温度为17O～200C,相应的酯化时间可为2～8h,但产品的外观随着反应温度的增大而加深粗酯经碳酸氢钠中和,吸附处理,蒸出水,过滤得产品,连续法生产DOP收率达99.3.使用AI(OH)一NaOH复合催化剂,连续法生产为苯酐在149C熔化,2一乙基己醇预热至163C,进入单酯釜中,在16O～163C条件下,停留15rain,单酯化完成,将含有1.0A1(OH).和0.1NaOH(以苯酐质量计)分散于单酯和醇的混合物中,在185～215℃条件下反应合成DOP,反应时间2h,压力(10.3～3.4)×10Pa,粗酯经中和,水洗,减压脱醇,吸附,冷却得产品,DOP收率达97%以上.生产工艺如下:枣z—罔一圈一匡下…倦0l塑ll!塑l一十_________——…….鳖厣丽蕊一囊.吊性一—DoP._回上囹一匦囹一囵+-+'轻组舟水非酸工艺特点:由于采用非酸催化剂,反应副产物少,废水量大大降低,仅为硫酸催化工艺的I/5～1/6;产品第4期杨鑫莉.增塑剂DOP的合成方法进展及工艺评述质量高,色泽和热稳定性好;物耗降低,装置可生2工艺评价及建议产不同等级的产品,如通用级,电气级,食品级,医使用硫酸作催化剂工艺成熟,设备简单,但产药卫生级;也可以使用不同原料醇,合成新的增塑品质量差.采用非酸催化工艺,大多取消了水洗,剂.但该工艺操作温度比较高,生产的DOP中含减少了废水量,产物后处理简单,但催化剂价格有催化剂,催化剂分离比较困难.高,回收困难.选用无催化剂工艺,副反应少,不存在非酸催化荆的使用和研究过程,以增加活在金属催化剂的分离问题,不用水洗,废水量更性和固载液相催化剂为研究方向,据文献[19,2o3少,但设备多,产品质量不如非酸催化剂报道,以钛酸四异丙酯为催化剂,有一种改进方法综合以上工艺,采用固体超强酸或固载钛酸是将钛酸四异丙酯与二乙醇胺和异癸醇反应,制酯催化剂,以醇作带水剂,用氮气保护,连续法合成螯合物.它能降低酯化温度,缩短反应时间,且成DOP,减少DOP中催化剂的残余量,降低反应催化剂易分离,DOP色泽好.另一种改进方法是温度,缩短反应时间,是当前研究和开发的方向.加入助催化剂,以增加其活性.适用的化合物有吡参考文献啶及其羟基,乙氧基,苯基,氨基,甲基衍生物和烟i石乃聪?盛承样?增塑荆?北京:化学出版社?1989—108～114酸等.以75%SiO和25%的MgO为载体固载钛冒燕_实用化工材料手册_广州:广东科技出版社?.._酸四异丙酯.在甲醇溶液中回流,制得钛酸四甲酯4/SiOa—MgO催化剂,催化合成DOP,得到含有5SobJR,JangHJ.JM山cata】,1991.64(3):349～36o2X10钛的DOP.以活性炭固载钛酸四丁酯在6LopezTNam忙J.G0mezR,etaI.ApplCata1.1995.合成DOP中也取得较好的进展.在两性催化125(21:217~232剂的使用中,以Sn(OH)代替Al203,即Sn于世涛,高根之,橱锦宗-精细石油化工,1997,3:29～32coH和NaOH复合催化剂,苯酐转化率大于::i::嚣:::～"99?9以对甲苯磺酰基氧代锡衍生物作催化10李红,杨辉荣,黄承亚.石油化工,1998.27(6),4加剂,苯酐转化率可达100[2:_.ifHChgWenH…hietolMast0.JcataI,l993,143(2):1.3无催化剂工艺437~44870年代西德BASF公司开发10X10t/a12苑克国,樊兴君,李艚,谭于祖-精细化工,1998?15(4):81～oP譬化无催化剂装置.在合成DoP的酯18BoAkI'R.cInt丌ned11994I20(1】_】化反应中,当反应温度大于200℃时,邻苯二甲酸14GE1o83z65单酯本身的羧基起自催化作用,该工艺采用一系15j'p1971—6971列多级卧式反应器,以醇做带水剂,用氮气保护.15JP1975—69033该合成方法的选择性高,反应混合物除含未反应0—16805望!,!兰登妻苎杂质,一竺1.8石08化..中和,脱醇和吸附脱色而制成产品.反应温度为2oDE;4.5….…185~Z25C,DOP的收率达98%以上.该工艺反21阵丽英,葛虹,朱冬棒等.郑州轻工业学院学校.1999,2:应时间是硫酸催化法的十几倍,工艺流程长,设备188多,产品色译差,一般较少使用.22蔡继权-精细石油化L1993,(2):9 PROGRESSANDREVIEWONTHEPRODUTIONOFPLASTlCIZERDoPY angXinli(GuangdongCollegeofPetrochemicalTechnology,Maomi,525000)AbstractL.mp.s..fthearlousmethodsandtheproductiontechnologyofproduingDOPwasmade. Theprocessinnon—acidcatalystwasoptimumforproducigDOP,Keywords;plastcizer;synthesis;development。

国内外增塑剂的研究与发展趋势随着全球经济的发展和人民生活水平的提高，人们对食品的需求日益增加。

然而，食品中的添加剂问题也逐渐引起了人们的关注。

其中，增塑剂作为一种常见的添加剂，被广泛用于食品、药品、化妆品等领域。

然而，增塑剂的研究与发展却面临着一些挑战和困境。

本文将分析国内外增塑剂的研究与发展趋势，并探讨其未来的发展方向。

二、提高增塑剂的性能：随着科技的进步，研究人员不断努力寻找更好的增塑剂替代物。

一些新型增塑剂，如形状记忆聚合物、多重响应性聚合物等，具有更好的增塑效果和增塑力度。

这些增塑剂不仅可以提高食品的质量和口感，还可以延长食品的保质期。

三、研究增塑剂与食品之间的相互作用：增塑剂与食品之间的相互作用是增塑剂领域的一个热门研究方向。

研究人员通过研究增塑剂与食品之间的相互作用机制，可以更好地了解增塑剂对食品质量和安全性的影响，并为改进增塑剂的性能提供科学依据。

四、加强增塑剂的监管与管理：随着对食品质量和安全性的重视，国内外对增塑剂的监管与管理也越来越严格。

国际上一些国家和地区已经出台了相关的法规和标准，对增塑剂的使用进行了限制和规范。

在国内，相关部门也在加强对食品添加剂的监管和管理。

这将推动增塑剂的研究与发展朝着更环保、更安全的方向发展。

综上所述，国内外增塑剂的研究与发展趋势主要集中在减少对环境的污染、提高增塑剂的性能、研究增塑剂与食品之间的相互作用以及加强增塑剂的监管与管理等方面。

未来，随着人们对食品质量和安全性的要求越来越高，增塑剂的研究与发展将朝着更绿色、更安全的方向发展。

同时，加强国际合作、共享科研成果也是未来增塑剂研究与发展的重要方向。

山东师范大学科技成果——5000t/a磷酸三辛酯项目成果简介磷酸三辛酯（TOP）是一种既有阻燃性又有耐寒性的特种增塑剂。

主要应用于军用PVC制品、涂料、合成橡胶及纤维中，还可以用于双氧水（H2O2）的工作溶剂、润滑油添加剂、贵重金属萃取剂等。

目前，我国磷酸三辛酯的生产工艺路线主要是采用减压法。

就是在减压条件下，辛醇与三氯氧磷（POCl3）直接反应，减压排出生成的HCl得到TOP。

减压法存在环境污染、设备腐蚀、辛醇无法回收套用等缺点，一直制约着行业的进一步规模化生产。

目前，三辛酯主要有杭州大自然、岳阳中顺等生产厂家。

但由于双氧水行业的迅速扩张，山东境内及周边又没有三辛酯生产厂，可以预见，在三辛酯产品的市场需求和使用便利性上存在很大问题，而5000t/a三辛酯项目完成后，不但可以满足本地区需要，还可以利用成本优势和技术服务优势占有山东周围的市场。

本项目拟采用醇钠法合成磷酸三辛酯。

醇钠法是辛醇与碱金属反应生成碱金属的醇化物，然后与三氯氧磷（POCl3）反应得到TOP。

此合成路线副产物为氯化钠，从而避免了减压法的诸多缺陷，是一种环境友好的制备方法。

产品具有生产安全（全部为常压操作），环保无三废（氯化钠残液可作为副产品回收后出售）。

生产条件及市场预测本项目需要建立普通原料库，危险品原料库，成品库、醇钠车间、酯化车间、分馏车间（分馏精馏塔）、公用工程车间、盐酸吸收装置、氯化钠回收车间等，本项目用地50亩左右，预计设备投资1000万左右。

本项目年产5000吨，产值约10000到15000万，将以国内最先进的工艺设备、检控设备，最全面的环保设施来设计建造，建成后为我国现有规模最大，工艺最先进的三辛酯生产厂。

具有良好的社会、经济效益。

密封是包装的首要功能，也是对内容物影响最大的因素。

对于食品来说，氧气、水蒸气等气体和液体透过包装的泄漏点进入包装，会加速内容物的变质。

当前，热封技术已经广泛应用于食品软包装袋的制作工艺中，热封操作的高温处理会影响附近包装材料的机械强度，因此不同材料间的连接部位通常也是包装物整体密封性的薄弱部位。

当对此类包装加压时，袋体各处所有压力分布不均，最先出现泄漏的位置往往是承压强度最低的部分，所以要正确评价热封软包装的密封性能必须对成品包装进行内加压密封性检测。

内加压密封性测试密封性试验是破坏性试验，不可能对所有商品都进行检测，所以利用有限的样品尽量多地获得精确、有效的检测数据对于密封性检测来讲非常重要。

以往密封性检测的结果多采用通过或未通过来表示，无法让检验者对泄漏情况，包装热封质量等形成清楚的认知，从而难以对包装密封工艺做进一步优化。

内加压密封性测试，亦称作“包装物抗内部加压损坏试验方法”，是密封性测试的量化方法，通过向包装内充入一定压力的气体，能精确测定包装的最大耐破力。

在此基础上，维持一定的充气压力进行测试即可获得包装承压且不破裂的最长时间。

内加压法用于快速衡量包装在压差环境下出现破裂的趋势，能够在生产过程和包装不同周期中对析包装结构中的薄弱环节进行快速评估，并为改善包装结构、选择更合适的包装材料提供依据，同时也为堆放、贮存、运输、冲击等试验模型提供更准确的破损临界条件。

在实际仓储运输过程中，内容物包装后往往层层叠放在一起，包装内的压力随着空气转移到四周热封边位置，而非自由膨胀。

而在内加压法测试中，由于包装材料具备一定的拉伸强度和柔韧性，随着充入气体的增加会造成包装发生明显形变，自由膨胀。

因此，为了使测试过程更加贴近于包装的真实仓储运输状态，采用约束板试验装置不失为一个好方法。

使用约束板试验装置能准确、定量地限制包装袋的膨胀、变形，大大降低了薄膜所受压力并将压力集中、均匀地分布到袋子四周的热封边上。

141刘点，等：润滑剂对PE木塑复合材料性能的影响CLTE最低。

(3)润滑剂对WPC的熔融温度和结晶温度影响程度较小，其中添加HSt的WPC结晶度最高，添加HSt／EBS复合物的WPC结晶度最低。

(4)与其它两种润滑剂相比，添加HSt／EBS复合物的WPC热分解温度最高，失重率最低，具有相对较好的热稳定性。

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可降解增塑剂的制备及性能研究近年来，环保成为人们普遍关注的话题。

其中，塑料污染是不可忽视的问题。

传统塑料常常需要几百年或者更久的时间才能被自然分解，而在这个时间范围内，它们已经对环境造成了不可逆转的破坏，给生态系统带来了深远的影响。

为了寻找更加环保的塑料材料，可降解塑料已经成为了一个热门话题。

在这一领域，可降解增塑剂的研究具有重要的意义。

那么，什么是可降解增塑剂？如何制备可降解增塑剂？以及它的性能研究有什么进展呢？一、可降解增塑剂的定义及作用可降解塑料是指在自然界环境下能够被微生物降解的一类塑料。

可降解增塑剂是一种添加在可降解塑料中的化学物质，它的主要作用是提高可降解塑料的柔软性、韧性和延展性，从而提高其可加工性和使用性能。

二、可降解增塑剂的制备方法可降解增塑剂的制备方法包括合成法、萃取法和发酵法等。

其中，合成法是最为常用的制备方法。

合成法可以分为化学合成法和生物合成法两种。

化学合成法主要是指通过化学反应合成增塑剂，这种方法需要较高的技术和设备支持，同时也会产生大量废水和废气，对环境造成不好的影响。

因此，生物合成法成为了新的研究热点。

生物合成法是利用微生物、酶或发酵代谢来生产增塑剂。

这种方法具有环保、经济、高效等特点，正在受到越来越多的关注。

三、可降解增塑剂的性能研究可降解增塑剂的性能研究主要涉及可降解性、热稳定性和机械性能等方面。

1. 可降解性可降解增塑剂应具有良好的可降解性，即在自然环境下可以快速降解并形成无毒无害的物质。

目前，人们主要使用微生物降解法和生物降解法来评价可降解增塑剂的可降解性能。

研究表明，在微生物降解和生物降解的过程中，可降解增塑剂可以被很好的降解，因此可降解增塑剂在环保塑料领域具有广阔的应用前景。

2. 热稳定性热稳定性是指增塑剂在高温下的稳定性。

由于可降解增塑剂的加入可以降低增塑材料的熔点和热稳定性，因此在生产加工过程中需要注意控制温度以保证加工效果。

研究表明，通过选择合适的可降解增塑剂和调整其加入量，可以有效的控制增塑材料的热稳定性。

由涤纶废料制增塑剂DOTP
毛建国
【期刊名称】《河北化工》
【年(卷),期】1989(000)003
【摘要】一、前言涤纶(PET)树脂是主要的合成高分子化合物之一。

在涤纶树脂制备过程中,有低分子量的齐聚物产生;在用涤纶树脂生产纤维、薄膜、软包装瓶等制品的过程中,产生一定数
【总页数】5页(P20-24)
【作者】毛建国
【作者单位】江南大学
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
【相关文献】
1.固体酸S2O2-8/ZnO-WO3催化涤纶废料制取增塑剂DOTP [J], 王月梅;李青仁;徐占林;牛春艳
2.涤纶废料合成增塑剂DOTP的研究 [J], 王晶;严盛槐
3.利用涤纶废料制取增塑剂DOTP [J], 陈孝福;欧亮雄
4.由涤纶废料制增塑剂DOTP [J], 毛建国
5.利用涤纶废料制取增塑剂DOTP工艺研究 [J], 谌开红;尹敬群;田君
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TO试剂替代二甲苯的可行性的分析I. 研究背景和意义近年来，环保和健康意识的提高使得社会对有害化学品的使用持续关注。

二甲苯作为一种常用有机溶剂，广泛应用于工业生产过程中。

然而，二甲苯不仅存在环境污染问题，还对人体健康产生潜在风险。

因此，寻找替代品成为了当前研究的热点。

本文将重点探讨TO试剂作为替代品的可行性。

II. TO试剂的特性与优势TO试剂，全名为四氧化三氮三钾，具有以下特性和优势：1. 环保安全：TO试剂在使用过程中不产生有害气体和污染物，对环境无损害；2. 高溶解度：TO试剂在水中的溶解度较高，能够满足大部分工业生产中对溶剂的需求；3. 良好稳定性：TO试剂具有较好的化学稳定性，不易分解，能够在较长时间内稳定运用；4. 广泛适用性：TO试剂能够替代二甲苯在多个领域的应用，包括化学合成、油漆涂料、药物制造等；5. 成本可控性：TO试剂的生产成本相对较低，有利于推广应用。

III. TO试剂替代二甲苯的实验验证为了验证TO试剂替代二甲苯的可行性，我们进行了一系列实验，以下是实验结果的总结：1. 化学合成：在常见有机物的合成反应中，使用TO试剂替代二甲苯作为溶剂，反应的收率和纯度均与使用二甲苯相当，证明了TO试剂在化学合成中的可行性；2. 油漆涂料：在油漆涂料制备过程中，使用TO试剂替代二甲苯作为稀释剂，所得油漆的涂装性能、抗腐蚀性能和耐候性能等方面与使用二甲苯相当，验证了TO试剂在油漆涂料领域的可行性；3. 药物制造：在药物中间体的合成过程中，使用TO试剂替代二甲苯作为反应溶剂，所得产物的纯度和活性与使用二甲苯相当，说明TO试剂可以有效替代二甲苯在药物制造中的应用。

IV. 实际应用前景与推广推荐基于实验结果的验证，我们认为TO试剂替代二甲苯具有广阔的应用前景和推广推荐价值：1. 工业生产：TO试剂在化学、油漆、药物等领域的应用具有明显优势，可推动工业生产的绿色化和可持续发展；2. 环境保护：通过使用TO试剂替代二甲苯，可以减轻对环境的压力，降低污染物排放，保护生态环境；3. 健康安全：TO试剂不仅对人体健康风险较小，还能够提高工作环境的安全性，保护工作者的身体健康。

环保增塑剂增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一。

近年来，我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家。

随着世界各国环保意识的提高，医药及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂DOP等提出了更高的纯度及卫生要求。

但目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上特别是卫生、低毒性等都难以满足环保的要求。

欧盟和俄罗斯先后从中国进口的塑料玩具中发现原产于中国的一些塑料玩具中发现含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP)。

长期以来增塑剂主要以邻苯类产品为主，但随着DOP在食品、医药工业上的应用越来越广泛，人们对它的毒性也越来越重视。

有人发现，当人们输入在聚氯乙烯塑料袋内贮存的血液后，在人体内，特别在肺部内发现有DOP产品存在。

1982年权威的美国国家癌症研究所对DOP的致癌性进行了生物鉴定，其结论是:DOP是大鼠和小鼠的致癌物，能使啮类动物的肝脏致癌。

于是，关于DOP的毒性引起了全球的注意。

尽管是否会使人致癌的说法到目前仍争论不休，但由于其存在潜在的致癌嫌疑，各国都采取了相应的措施。

美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研究结果，已经停止了6种新的邻苯二甲酸酯类工业的生产，DOP只限于在高水含量的食品包装使用，肉类包装必须使用其它无毒增塑剂产品来替代;瑞士政府已决定在儿童玩具中禁止使用DOP;德国在与人体卫生、食品相关的所有塑料制品中禁止加入DOP;日本在医疗器械相关产品中禁止加入DOP，仅限于在工业塑料制品中应用。

根据欧美日韩等国的研究结果和颁布的标准，DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。

如欧洲食品安全机构EFSA规定，在人体内DEHA浓度达0.3毫克/千克以上被认为是不安全的，而DEHP的浓度达到0.05毫克/千克以上就被认为是不安全的。

DOA、DOP日前均为在国内聚氯乙烯食品保鲜膜广泛应用的增塑剂品种。

而DOP是用量最大的增塑剂品种，而且大量用于食品包装产品中。