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第四章 芳香烃

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4第四章 芳香烃

4第四章 芳香烃

可逆; 可逆; 低温有利α位取代；高温有利β位取代。 低温有利α位取代；高温有利β位取代。
2
加成反应
二 蒽和菲（C14H10） 蒽和菲（
α
8
γ
9
α
1 2β
β β
7
6
3β
蒽
6
α
5
γ α γ γ
9 10
10
4
蒽、菲γ 位C活泼 活泼
7 8
α
β7
8
1
α
2β
5 4
≡
3 2 1 10 9
菲
β α
6
5
α β
NO2 NO2 95oC NO2
+ 浓H2SO4 +发烟HNO3 发
磺化反应
反应可逆
+ H2SO4 (10%SO3) SO3H + H 2O
2H2SO4
苯磺酸 + SO3 + H3O + HSO4
亲电取代反应历程 亲电取代反应历程 sp3杂化 + E+ E+ π-配合物
慢
+
E 快 H
E
-H+
σ-络合物
第四章
芳香烃
芳香烃——芳香族碳氢化合物，性质上易进行取代反应， 芳香烃——芳香族碳氢化合物，性质上易进行取代反应，而不 ——芳香族碳氢化合物 易进行加成反应的一类化合物。 易进行加成反应的一类化合物。
单环芳 烃
多环芳 烃
苯型芳香烃 例： 芳香烃 非苯型芳香烃 例：
第一节 苯及其同系物
...
... O
（一）萘的结构和命名 特殊的大π键 特殊的大 键，电子云 分布不如苯平均， 分布不如苯平均，稳定 性比苯弱， 性比苯弱，比苯容易发 生加成和氧化反应， 生加成和氧化反应，取 代反应也比苯容易。 代反应也比苯容易。

第四章 芳香烃

第四章 芳香烃
AlCl3
C 2H 5
+ HBr
此反应中应注意以下几点： ① 常用的催化剂是无水AlCl3，此外 FeCl3、BF3、 无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化 作用。 ② 当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基 会发生碳链异构现象。例如：
+ CH3CH2CH2Cl
AlCl3
CH3 N O X N CH3 O
O C CH3
=
c. 与苯环直接相连的基团可与苯环的大 π 键发 生σ ,π –超共轭效应或具有碳碳重键。如：
CH3
C6H5
CH=CH2
(2) 第二类定位基（即间位定位基）
―N+(CH3)3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO ＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 ＞―+NH3 等.
氯化苄 （苯氯甲烷）
反应条件不同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤 代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。
侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。
CH2CH3
Cl2， 光 91%
CHCH 3 Cl
+ 9%
CH2CH2 Cl
CH2CH3
Br， 光 100%
CHCH 3 Br
CH2CH2-CH-CH 3 CH3
C-H键长都是0.110nm
所有键角都是120°
苯的分子模型
1.杂化轨道理论解释
苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的， 故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。
苯中的p轨道
p轨道的重叠
2.从氢化热看苯的稳定性
H2 2 H2 3 H2 H苯理=3x120=360k J / mol

第四章 芳香烃

第四章 芳香烃

CH2COOH
1. 萘的结构
萘分子中碳原子和氢原子都在同一平面内，碳－碳键的长度 不全相等，但与苯相近。
142
pm
136
pm
140 pm
123
第四章 芳 香 烃
目录△
萘分子中碳原子和氢原子都在同一平面内，碳－碳 键的长度不全相等，但与苯相近。 萘的共振式为：
共振能为 251.2 kJ/mol
第四章 芳 香 烃
目录△
（二） 多苯代脂烃（见P.69-70）
二、稠环芳烃
（一） 萘 1. 萘及其衍生物的命名
α β β
7 6 8
α
1 2 3
β β
CH2CH3
5
4
Br
α
CH3 CH3
α
1-溴萘 α- 溴萘
2-甲基萘 β- 甲基萘 第四章 芳 香 烃
2-甲基-6-乙基萘
目录△
SO3H OH CH3
α-萘磺酸 β-萘酚 6-甲基-2-萘乙酸
OH
COOH COCH3
第四章 芳 香 烃
目录△
第六节 重要的单环芳烃
一、苯（见课本）
二、烷基苯（甲苯、乙苯、二甲苯等）
第四章 芳 香 烃
目录△
第七节 多环芳烃、稠环芳烃和非苯芳烃
一、多环芳烃
（一） 联苯及连多苯
O2 N
联苯 4，4／-二硝基联苯
NO2
4，4／-二苯基联苯 命名以联苯为母体展开 第四章 芳 香 烃
Br Br Br Br
第四章 芳 香 烃
目录△
但还是存在未能说明的一些现象，例： 氢化热
E
240
231
208
稳定性: 苯 > 1,3—环己二烯 > 1,4—环己二烯

有机化学：第四章芳香烃

有机化学：第四章芳香烃

治学善质疑,心灵悟真谛
2.稠环芳香烃 分子中无独立苯环，两个或多个苯环稠合。
C C
萘
C
C
C
C
蒽
C
C
C
C
菲
马敬中 华中农业大学理学院
治学善质疑,心灵悟真谛
二、单环芳烃的构造异构和命名
1.苯的同系列，通式是CnH2n-6（4个不饱和度） 具有侧连异构和位置异构。
CH2CH2CH3
H3C
CH3
CH
CH2CH3
马敬中 华中农业大学理学院
治学善质疑,心灵悟真谛
2)付-克烃基化反应的重排
卤代烷具有三个碳以上时，常产生重排产物。
H3C Cl
AlCl 3
CH3
+
CH3
CH3
重排由不稳定碳正离子中间体稳定性引起。
H
CH3 CH CH2
重排
CH3 CH CH3
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治学善质疑,心灵悟真谛
没有更稳定的离子中间体产生，就没有重排产物。
5）卤代苯亲电取代生成邻对位两种产物
Br
HNO 3
H2SO 4
Cl Cl Br
FeCl 3
Br H2SO 4
+ Br Br NO 2
+ Br Br Cl
+ Br Br SO 3H
NO 2 Cl SO 3H
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治学善质疑,心灵悟真谛
6）硝基苯亲电取代只生成一种间位产物
NO 2
NO 2
HNO 3 H2SO 4
NO 2
Cl Cl FeCl 3
O2N
NO 2 Cl
NO 2

第四章芳香烃-精选文档

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3
CH3
间二甲苯 1，3-二甲苯 m-二甲苯
CH3
对二甲苯 1，4-二甲苯 p-二甲苯
H3C
3.当两种取代基不同时，以其中较小取代基与苯环一起作为母体，并以与其相连的碳原子为第一 位进行编号 (H3C)3C CH3 对叔丁基甲苯（4-叔丁基甲苯）
4 . 当 苯 环 上 连 有 不 饱 和 烃 基 或 较 复 杂 的 烷 基 时 ， 常 把 苯 环 作 为 取 代 基 来 命 名 C H = C H 2 苯 乙 烯 C C H 苯 乙 炔 H H C H C H C H C H C 2C 2 3 2 C H C H 3 3
2 ， 4 二 甲 基 1 苯 基 己 烷 有 些 一 取 代 苯 ， 有 专 门 名 称 取 代 基 与 母 体 一 起 作 为 新 的 母 体
O H N H 2 S O H 3 C O O H
苯 酚 苯 胺 5.苯环上有两个或多个取代基
苯 磺 酸
苯 甲 酸
按下列顺序：COOH > SO3H > COOR > CONH2 > CN > CHO > COR > OH > NH2 > OR > R > X > NO2 先出现的取代基与苯一起作为新的母体，其它取代基依次列出，尽量使取代 基的位次之和最小：
S O H O 3 2
S O H 3
(4)傅-克反应 1)傅-克烷基化反应
H C H C l +C 3 2
无 水 A l C l 3
C H C H 2 3
+H C l
+发 烟 H N O 3 CH3 + HNO3
浓 H 2S O 4 CH3 NO3 NO2 TNT NO2

有机化学第四章 芳香烃

有机化学第四章 芳香烃
7
1 价键理论
此时每个碳原子上剩有一 H 个未参与杂化 参与杂化的 轨道， 个未 参与杂化 的 p 轨道 ， H120° 其对称轴垂直碳环所在 平面，并彼此平行，于 两侧相互交盖重叠，形 H H 成一个闭合的π 成一个闭合的 π键 ， 这样 处于该 π 键中的 π 电子能 高度离域， 够 高度离域 ， 使 π 电子云 完全平均化。分子整体 能量降低，分子稳定。 能量降低，分子稳定。
CH3
CH3 甲苯
CH2CH3 乙苯
CH2CH2CH2CH3
CH3
CH3
CH3CH2
对二甲苯
邻甲乙苯
13
苯同系物的命名
• 3 苯环上连有三个相同基团时，用连、偏、均来 表示相对位置。 表示相对位置。 • 要求必须是三个相同基团才能用连、偏、均来表 才能用连 示此三基团的相对位置。
CH3 CH3 CH3
H H
0.110nm
0.140nm
8
• 由于苯形成了一个环状π键，使6个碳－碳键、6 个碳－氢键都相同，其碳－碳键较烷烃中短，比 烯烃中碳－碳双键长，导致其性质与烷烃、烯烃 都有较大区别，苯的这种难加成、难氧化、易取 难加成、难氧化、 代的性质，就被称为芳香性。 现在一般用
表示苯，以示苯中 个碳 个碳－ 表示苯，以示苯中6个碳－碳键并无
3 芳烃衍生物的命名
当苯环上连有－OH、－CHO、－COOH、－ 当苯环上连有－OH、－CHO、－COOH、－ 、－CHO、－COOH 、－NO 、－SO 、－X NH2、－NO2、－SO3H、－X等基团时我们又该 如何命名这样的化合物呢？ 如何命名这样的化合物呢？ 首先仍然是选择一个母体。 首先仍然是选择一个母体。 一般我们按一定的次序选择一个最优先的基团 选择一个最优先的基团， 一般我们按一定的次序选择一个最优先的基团， 并将它与苯一起作为一个完整的母体。 并将它与苯一起作为一个完整的母体。其它都作 为取代基来看。 为取代基来看。 这一次序我们称为“ 优先次序 ”，它与在烯烃一 完全没有任何关系。 章中介绍的“ 次序规则 ”完全没有任何关系。 一些常见基团的优先次序如下: 一些常见基团的优先次序如下:

第四章 芳香烃


+
(CH 3CO)2O
Al C l 3
+
CH3COOH
=
O O
AlC l 3
=
O
+
C CH =CH
COOH
=
O
六、
苯环上亲电取代反应的定位规律
（一）一元取代苯的定位规律
定位规律：苯环上引入第二个基团时，进入苯环的位置和难
易程度，由原有基团的性质决定，这就是一元取代苯的定位 规律。 定位基：苯环上原有的取代基称为定位基。定位基有两类： 1.邻对位定位基（第一类定位基）
（四）加成反应
+ 3 H2
Ni 。 180 ~ 210 C, 18MPa
Cl + 3 Cl2
紫外光
Cl Cl Cl
Cl Cl
六氯化苯
五、亲电取代反应历程
1.卤代：
Cl2 + FeCl3
[FeCl4]-
+ Cl+
H
+ Cl+
Cl+
+
H Cl
σ-配合物
Cl
π-配合物
H Cl + FeCl4
Cl
+ FeCl3 + HCl
如：硝基苯
这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效
应的基团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。
O N O
δ
δ
+
δ δ +
δ+
δ
（四）定位规律的应用
1.比较亲电取代反应的活性顺序
OH ＞ CH3 ＞ ＞ Cl ＞ COOH ＞ NO2
2. 多取代苯的合成——正确选择合成路线：

2022新第四章 芳香烃

第四章芳香烃芳香烃中“芳香”二字的由来，最初是指那些从天然的香树脂、香精油中提取而且具有芳香气味的物质，因而称为“芳香烃”或“芳烃”。

随着有机化学的发展，人们发现许多具有芳香族化合物特性的物质，却没有芳香味，而具有芳香味的化合物却不具备芳香族化合物的特性，所以“芳香烃”一词只是沿用了历史的名词。

芳香烃一般是指含有苯环结构并具有特殊化学性质的碳氢化合物。

但某些碳环烃（如环戊二烯负离子）不含苯环，却具有苯的类似性质。

因此，芳香烃是指苯及其化学性质类似于苯的化合物。

根据分子中是否含水量有苯环可将芳香烃分为两大类：苯系芳香烃（含有苯环）和非苯芳香烃。

1．苯系芳香烃：根据苯环的连接情况苯系芳香烃可分为：单环芳烃：分子中只含有一个苯环的芳烃。

多环芳烃：分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃。

稠环芳烃：分子中含有两个或两个以上苯环通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳烃。

2．非苯芳烃：分子中不存在苯环结构，但具有与苯相似的电子结构和化学性质的芳香环，并具有芳香族化合物的共同特性。

第一节单环芳烃单环芳香烃的命名(Nomenclature of Aromati Compounds)：一般以苯环为母体，烷基作为取代基命名为某烷基苯；有多个取代基时，以某一个取代基所连的碳原子作为1编号，必须使取代基位置数字之和最小。

不同取代基时，小取代基优先。

二取代时，也可用邻、间、对表示位置。

对于复杂的取代基或不饱和碳链，则把苯作为取代基：若苯环上连有非烷基取代基时，按以下顺序命名：—SO3H, —COOH, —CHO, —CN, —OH, —NH2, —R, —NO2, —X顺序靠前的为母体，靠后的为取代基。

苯的同分异构现象更复杂，有碳链异构，取代基异构，位置异构。

苯的结构(The Structure of Benzene)：1825年从煤焦油中发现了一种无色液体，分子式为C6H6命名为苯。

但直到1931年才确定了苯的结构。

苯的结构稳定，不易发生加成反应、氧化反应，却易发生取代反应，不具备其它不饱和烃的性质。

第四章：芳香烃

NHCOCH3
Cl2 CH3COOH
NHCOCH3 Cl + CH3
NHCOCH3
CH3
Cl CH3
主要
次要
定位效应的解释： (五) 定位效应的解释：活性和方向
中间体
(1) 甲基 邻位进攻
CH3
CH3 H E
CH3 H E
H E
CH3
H E
最稳定
CH3 CH3 CH3 CH3
对位进攻
H E H E H E H E
H H
H
H
CH2=CH—CH=CH2—CH=CH2
(4) 苯分子结构的表示方法
或 ” ：环状共轭大 键，碳碳键无单双键之分，碳 环状共轭大π键 碳碳键无单双键之分，
“
原子的4个化学键的归属不明确。 原子的 个化学键的归属不明确。 个化学键的归属不明确
(5) 共振论的解释
二、苯同系物的命名
C
一烃基苯
付-克烷基化反应 克烷基化反应
H + Cl CHCH2CH3 (0.1 eபைடு நூலகம்uiv.) CH3
AlCl3
CHCH2CH3 + HCl CH3
仲丁基氯
仲丁基苯 (71%)
4. 付-克反应（Friedel-Crafts Reactions） 克反应（ 克反应 ） 克酰基化反应* 付-克酰基化反应 克酰基化反应
H H C C H C C H H C C H
或
合理性
+ 3H2
Ni2 200
X
苯的一元取代物只有一种： 苯的一元取代物只有一种：
凯库勒结构式的缺陷
(1) 不能解释其化学特性。 不能解释其化学特性。 (2) 不能解释其邻位二取代物只有一种。 不能解释其邻位二取代物只有一种。 实验证明： 实验证明： X

第四章 环烃-芳香烃

CH2Cl2
CHCl3
+2
AlCl3
CH2
CH
二苯甲烷
三苯甲烷
+3
AlCl3
Cl CCl4 + （过量）
AlCl3
C
三苯基氯化甲烷
b. 傅氏酰基化反应
芳烃在无水AlCl3催化下可同酰卤或酸酐反应， 生成芳酮。
+ CH3C O Cl
O O O
AlCl3
AlCl3
C O
CH3 + HCl
CH3 +
CH3 C CH3 C
CH3 CH=CH 2 C CH CH2 CH =CH2 CH3 C CH2 CH3
苯乙烯
苯乙炔
3-苯基丙烯
2-甲基-2苯基丁烷
苯的衍生物： 当苯环上连有-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫 做” 某某苯”。
CH2CH2CH3 CH3 正丙苯 甲苯
NO2 硝基苯 氯苯
Cl
当苯环上连有 -COOH ， -SO3H ， -NH2 ， -OH ， -CHO ， -CH=CH2 或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把苯环作为 取代基,叫做”苯某某”。 CH3CH2CHCH2CHCH3
120
0
120 0
H
120 0
H
0.1396 nm
H H
H
苯 的 分 子 模 型
H
H
H
H
H
由于六个碳原子 完全等同，所以大π H 键电子云在六个碳原 子之间均匀分布，即 电子云分布完全平均 化，因此碳-碳键长完 全相等，不存在单双 键之分。由于苯环共 轭大π键的高度离域， 使分子能量大大降低， 因此苯环具有高度的 稳定性。
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薁
一、苯及其同系物
（一）苯及其同系物的命名和同分异构
CH3
CH2CH3
甲苯
CH2CH2CH3
CH(CH3)2
乙苯
正丙苯
异丙苯
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
1,21,2-二甲苯 邻二甲苯 O-二甲苯
CH3 CH3 CH3
1,31,3-二甲苯 间二甲苯 M-二甲苯
CH3 CH3
1,41,4-二甲苯 对二甲苯 P-二甲苯
NO2 HNO3 , H2SO4 50 ~ 60℃
CH3 HNO3 , H2SO4 30℃
CH3 NO2
CH3
+
NO2
反应温度和酸的浓度对硝化程度的影响很大 反应温度和酸的浓度对硝化程度的影响很大
NO 2
NO2
发烟 HNO 3 , 浓 H 2 SO 4 95 o C
间二硝基苯
NO2
NO2
发烟HNO3 , 发烟H 2 SO4 100o C～110o C
O
CH3
空间位阻

NHCCH3
空间位阻
COOH
NO2
2.选择适当的合成路线 2.选择适当的合成路线 (1)以甲苯为原料制备邻硝基苯甲酸 (1)以甲苯为原料制备邻硝基苯甲酸
CH3 COOH NO2
(2)以乙苯为原料制备4 乙基(2)以乙苯为原料制备4-乙基-3-溴苯磺酸 以乙苯为原料制备
CH2CH3 CH2CH3 Br
凯库勒首先提出了苯的环状结构
苯的凯库勒结构式
不能解释： 不能解释：
1.有很高的不饱和度,应表现出不饱和烃的典型性质, 1.有很高的不饱和度,应表现出不饱和烃的典型性质,但 有很高的不饱和度 苯很稳定。通常情况下,难加成,难被氧化, 苯很稳定。通常情况下,难加成,难被氧化,在一定条件下 取代反应。 能发生取代反应 能发生取代反应。 2.苯环上相邻的两个碳原子上的H被取代，理论上生成 2.苯环上相邻的两个碳原子上的H被取代， 苯环上相邻的两个碳原子上的 两种产物，但实际只有一种。 两种产物，但实际只有一种。
Br Br
Br Br
3.苯具有特殊的稳定性 3.苯具有特殊的稳定性
+
H2
∆H θ = −119.5 kJ mol
+ 2H 2
Pt CH3COOH
∆H = −231.8 kJ mol
θ
+ 3H 2
∆H θ = −208.5 kJ mol
所以,苯不是环己三烯 凯库勒式不能解释苯的真实结构 所以 苯不是环己三烯,凯库勒式不能解释苯的真实结构。 苯不是环己三烯 凯库勒式不能解释苯的真实结构。
Cl
2.氯正离子进攻苯环 2.氯正离子进攻苯环 H
Cl
+
+
H
+
σ络合物
3.
H
+
+
[ Fe Cl 4 ]
Fe Cl 3
+
H Cl
（2）苯环侧链上的取代反应
CH3
+
Cl2
h v or heat
Fe
CH2 Cl
甲苯
+ Cl2
亲电取代反应 苯环上取代产物
h v or heat
自由基链反应 侧链上取代产物
2.硝化反应 2.硝化反应
H Cl H Cl
Cl
H
H
Cl
H Cl H Cl
(三)氧化反应 1.苯环的侧链氧化 1.苯环的侧链氧化
CH3 KMnO4 H
+
COOH
CH2CH3
COOH KMnO4 H
+
CH3 KMnO4 CH CH3 CH3
COOH
COOH
2.苯环的氧化 2.苯环的氧化
V 2O5
顺丁烯二酸酐 马来酸酐) (马来酸酐)
苯分子中π电子云分布 苯分子中 电子云分布
π电子云离域,键长平均化,没有单双键之分。 电子云离域,键长平均化,没有单双键之分。 苯环的表示 强调苯分子中π 强调苯分子中π电子云的平均分布
2.共振论的解释 2.共振论的解释 为了解决用经典结构式表示电子离域体系所产生的 矛盾,L Pauling于1931-1933间提出了共振论 间提出了共振论。 矛盾,L . Pauling于1931-1933间提出了共振论。 共振论是以经典结构式为基础, 共振论是以经典结构式为基础,共振论认为苯的真 实结构是下列经典式的叠加,叠加得到的共振杂化体。 实结构是下列经典式的叠加,叠加得到的共振杂化体。
第四章
芳香烃
在有机化学发展的初期， 在有机化学发展的初期，人们曾经把一些从天 然产物中得到的具有芳香气味的化合物通称为芳香 族化合物。 族化合物。 现在人们将具有特殊稳定性的不饱和环状烃称 为芳香烃，简称芳烃。 为芳香烃，简称芳烃。 1.苯型芳香烃 1.苯型芳香烃 （1）单环芳香烃 （2）多环芳香烃 （3）稠环芳香烃 2.非苯型芳香烃 2.非苯型芳香烃
N(CH3)2
NH2
OH
OCH3
NHCOCH3
CH3
X
3.第二类定位基（间位定位基） 3.第二类定位基（间位定位基） 第二类定位基
+
N(CH3)3
O C H
NO2
O C CH3
C
N
O
SO3H
C OH
(二)定位效应的解释 1.甲基 1.甲基
H H C H
sp 杂化 sp 杂化 ＋I 效应
2
3
σ
H H H C C C C
CH2CH3 无无 AlCl3
+ CH3CH2Cl
+ HCl
+ (CH3)3CCl
反应机理
1. (CH3)3CCl
无无 AlCl3
C(CH3)3
+ HCl
+ AlCl3
+
(CH3)3C
+
+ [ AlCl4 ]
H +
C(CH3)3 C(CH3)3
2.
+
+
(CH3)3C
+H
AlCl 3
+
3. H
+ [ AlCl4 ]
O2N NO2
均三硝基苯（极少量） 均三硝基苯（极少量）
反应机理
1. HNO3 + 2 H2 SO4 NO2
+
+ H3O +
+
HSO4
硝鎓正离子
H 2. NO2 + NO2 + NO2
+
+
+H
H 2 O + H 2 SO 4
+
3. H 3 O
+ HSO 4
3.磺化反应 3.磺化反应
SO3H
+ H2SO4
1. 杂化轨道理论的解释： 苯中的碳原子是Sp (1) 苯中的碳原子是 2杂化
苯的骨架
C原子的 轨道 原子的P轨道 原子的
(2)形成一个闭合的共轭体系,从而使得体系能量降低, (2)形成一个闭合的共轭体系,从而使得体系能量降低, 形成一个闭合的共轭体系 稳定性增加。 稳定性增加。
P轨道侧面交叠 轨道侧面交叠 形成大π键 形成大 键
+ H 2O
有机强酸， SO3H 有机强酸，在水中溶解度很大 在分子中引入磺酸基， 在分子中引入磺酸基，增加 在水中的溶解度
在过热水蒸气中或与稀盐酸(稀硫酸)共热时, 在过热水蒸气中或与稀盐酸(稀硫酸)共热时, 脱下 SO3H
SO3H
1 8 0o C
+ H2O
+ H2SO4
4.傅 4.傅-克反应 (1)傅 (1)傅-克烷基化反应
SO3H
六、稠环芳香烃
( 一) 萘 1. 萘及其衍生物的命名
8 7 6 5 4 1 2 3
α
β β
α
β β
Br
α
α
Br
1－溴萘 α－溴萘
2－溴萘 β－溴萘
SO3H
SO3H H3C
2－萘磺酸 2.萘的化学性质 2.萘的化学性质
6-甲基-1-萘磺酸 甲基-
共轭程度不及苯,稳定性比苯差 活性比苯高。 共轭程度不及苯 稳定性比苯差, 活性比苯高。 稳定性比苯差 (1)取代反应( 电子云密度较高） (1)取代反应(主要发生在 α 位,电子云密度较高） 取代反应
π 超共轭
C C C
＋C 效应
甲基表现为向苯环供电子,使苯环电子云密度增加 甲基表现为向苯环供电子 使苯环电子云密度增加, 使苯环电子云密度增加 活化苯环,易发生亲电取代反应 易发生亲电取代反应。 活化苯环 易发生亲电取代反应。
2. 羟基
OH
C C C
C C C
OH ＋C 效应
（主导） 主导）
••
四、苯的化学性质
(一) 取代反应 1. 卤代反应 （1）苯环上的卤代反应
Cl
+
Cl2
Fe or FeCl3 55 ~60℃
CH3
CH3
CH3 Cl
+ Cl2
反应机理
Fe or FeCl3
+
Cl
亲电取代反应
1.亲电试剂氯正离子的生成 1.亲电试剂氯正离子的生成
FeCl3
+
+
Cl
Cl
Cl +
Cl
+
+
[ FeCl4 ]
O HC HC C O C O
+ O2
NO2 HNO3 , H2SO4 50 ~ 60 ℃
CH3 HNO3, H2SO4 30℃ CH3 NO2 CH3 CH3