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冶金分析,2009,29(7):24227Metallurgical Analysis ,2009,29(7):24227文章编号:1000-7571(2009)07-0024-04电感耦合等离子体原子发射光谱法测定海绵钛中铁硅锰镁杜米芳3,李治亚,李景滨,尤五堂(中国船舶重工集团公司第七二五研究所,河南洛阳 471039)摘 要:报告了用硫酸和硝酸溶解样品,然后用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定海绵钛中铁、硅、锰和镁的方法。
测定时分别选择2381204nm ,2511611nm ,2571610nm 和2791553nm 作为铁、硅、锰、镁的分析线,光谱干扰通过对背景发射位移进行22点校正办法消除。
精密度试验表明,对同一样品进行10次测定得到各元素相对标准偏差均小于或等于5%。
用标准加入法做了回收率试验,所得回收率在90%～130%之间。
关键词:电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP 2A ES );海绵钛;铁;硅;锰;镁中图分类号:O657131 文献标识码:A收稿日期:2008-11-17作者简介:杜米芳(1968-),女,高级工程师;E 2mail :dumf0027@ 海绵钛是生产钛材和钛合金的中间产品。
海绵钛的质量取决于其中杂质的含量及其分布的均一性,最终影响着加工的钛制品的机械性能[1]。
因此,对于海绵钛中Fe ,Si ,Mn ,Mg 杂质含量的准确测定和严格控制显得尤为重要。
目前对于海绵钛中Fe ,Si ,Mn ,Mg 的测定通常使用国家标准方法[226],但国家标准方法存在操作繁琐、速度慢、试剂消耗大的缺点,且有的方法还使用有毒有害试剂。
电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP 2A ES )法可以用于多元素的同时测定[7212],其用于高纯钛[13]中痕量元素的测定已有报道,该文所用方法使用盐酸、硫酸、过氧化氢、稀硝酸等多种试剂,还需要通过过滤、分离等复杂的手续才能利用ICP 进行测试,且所测元素中没有Si 。
2023年 7月下 世界有色金属129化学化工C hemical Engineering电感耦合等离子体发射光谱法测定钴镍矿中银铜铅锌铝铁镁陈尤和（甘肃省有色金属地质勘查局兰州矿产勘查院，甘肃 兰州 ７３００４６）摘 要：试样经盐酸－硝酸－氢氟酸－高氯酸混合酸消解，硝酸提取定容，采用电感耦合等离子体发射光谱法同时测定试液中银、铜、铅、锌、铝、铁、镁７个组分浓度，经计算求得组分的含量。
通过试验确定了基体元素对待测组分的光谱干扰系数，与国标方法进行比对，测定结果两者相符。
各组分方法检出限银为０．０２ｍｇ／ｋｇ、铜为０．８ｍｇ／ｋｇ、铅为２ｍｇ／ｋｇ、锌为０．６ｍｇ／ｋｇ、铝为５ｍｇ／ｋｇ、铁为１４ｍｇ／ｋｇ、镁为８ｍｇ／ｋｇ。
测定范围银为０．０８ｍｇ／ｋｇ~１０００ｍｇ／ｋｇ、铜为４ｍｇ／ｋｇ~０．２５％、铅为８ｍｇ／ｋｇ~０．２５％、锌为３ｍｇ／ｋｇ~０．２５％、铝为０．００２％~１０％、铁为０．００６％~１０％、镁为０．００４％~１０％。
标准物质测定结果的准确度精密度和正确度均满足日常要求。
关键词：钴镍矿石；电感耦合等离子体发射光谱法；多组分同时测定中图分类号：ＴＱ４２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２３）１４－０１２９－３Determination of silver, copper, lead, zinc, aluminum, iron, magnesium in cobalt nickel oreby inductively coupled plasma atomic emission spectrometryCHEN You-he（Ｌａｎｚｈｏｕ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｇａｎｓｕ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ Ｂｕｒｅａｕ， Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００４６， Ｃｈｉｎａ）Abstract: Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｄｉｇｅｓｔｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｐｅｒｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｍｉｘｅｄ ａｃｉｄ， ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ｔｏ ｃｏｎｓｔａｎｔ ｖｏｌｕｍｅ， ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｓｅｖｅｎ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ， ｓｉｌｖｅｒ， ｃｏｐｐｅｒ， ｌｅａｄ， ｚｉｎｃ， ａｌｕｍｉｎｕｍ， ｉｒｏｎ， ａｎｄ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ， ｗｅｒｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ． Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｗａｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ． Ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｔｒｉｘ ｅｌｅｍｅｎｔ ｔｏ ｂｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ， ａｎｄ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ． Ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ． Ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｆｏｒ ｅａｃｈ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ０．０２ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ｓｉｌｖｅｒ， ０．８ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ｃｏｐｐｅｒ， ２ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ｌｅａｄ， ０．６ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ｚｉｎｃ， ５ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ａｌｕｍｉｎｕｍ， １４ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ｉｒｏｎ， ａｎｄ ８ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ． Ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｒａｎｇｅ ｉｓ ０．０８ｍｇ／ｋｇ~１０００ｍｇ／ｋｇ ｆｏｒ ｓｉｌｖｅｒ， ４ｍｇ／ｋｇ~０．２５％ ｆｏｒ ｃｏｐｐｅｒ， ８ｍｇ／ｋｇ~０．２５％ ｆｏｒ ｌｅａｄ， ３ｍｇ／ｋｇ~０．２５％ ｆｏｒ ｚｉｎｃ， ０．００２~１０％ ｆｏｒ ａｌｕｍｉｎｕｍ， ０．００６~１０％ ｆｏｒ ｉｒｏｎ， ａｎｄ ０．００４~１０％ ｆｏｒ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ． Ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ， ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ， ａｎｄ ａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｕｂｓｔａｎｃｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｍｅｅｔ ｄａｉｌｙ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ．Keywords: Ｃｏｂａｌｔ ｎｉｃｋｅｌ ｏｒｅ；ＩＣＰ－ＯＥＳ；Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ收稿日期：２０２３－０５作者简介：陈尤和，男，生于１９７４年，云南宣威人，本科，地质实验测试高级工程师（副高）。
电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定高钛渣中的铁、钴、镍的含量张华军1李化全2，*（1.淄博市淄川区环境监测站，淄博，255200；2.山东东佳集团研发中心，淄博，255200）摘要：拟定了电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES )测定高钛渣中Co、Fe、Ni三个元素的分析方法，考察了其他元素对待测元素的干扰情况。
样品以HNO3、HF、HCl分解，ICP-OES同时测定多元素。
方法的相对标准偏差(n=6)为 2.43%～4.11%，加标回收率在99.33%-102.12%之间，方法具有较高的精密度和准确度。
方法简便快捷，适用于氯化法钛白粉生产原料的控制。
关键词：电感耦合等离子体发射光谱法；杂质元素；高钛渣随着国内技术进步和发展，钛白粉生产技术逐步由硫酸法工艺向氯化法工艺过度。
氯化法钛白粉生产工艺技术复杂，要求高，尤其对原料的选择直接影响到能否顺利开车和经济运行成本。
氯化法钛白粉生产工艺技术除了美国杜邦公司（现在的科慕公司）采用高品位钛矿外，其他全部为高钛渣或者UGS渣。
高钛渣中的铁、钴、镍的测定一般采用原子荧光法进行测定，其重现性较高，但是准确度一般，或者采用金属合量滴定法，误差更大1），而且化学分析方法操作繁琐，分析流程长。
为了解决这一问题，我们采用ICP-OES分析技术进行高钛渣中Co、Fe、Ni测定方法研究，效果良好，方法具有较高的精密度和准确度。
方法简便快捷，适用于氯化法钛白粉生产原料的控制。
1 试验部分1.1仪器及试剂UV-2100型电感耦合等离子发射光谱仪（美国PE 公司）高纯水制备器（江苏金坛仪器公司）超声波振荡器（上海雷磁仪器公司）WX-4000型微波消解（上海屹尧公司）硝酸（1+1）分析纯浓盐酸分析纯氢氟酸分析纯铁标准溶液：1000mg/L。
溶解1.000g纯铁丝于50mL的1/1的硝酸中，并用去离子水稀释到1L。
钴标准溶液：1000mg/L。
溶解1.000g金属钴于1/1的盐酸中，并用1％的盐酸稀释到1L。
电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硫酸氧钒中钙镁镍铜铝铁成勇【摘要】采用盐酸溶解样品,使用基体匹配法配制校准曲线消除基体效应的影响,选择Ca317.933 nm、Mg 285.213 nm、Ni 211.647 nm、Cu 324.754 nm、Al 396.152 nm、Fe 238.204nm作为分析线,电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定硫酸氧钒中钙、镁、镍、铜、铝、铁.进行了1.6 mg/mL钒离子和3.0 mg/mL硫酸根共存体系中基体效应、光谱干扰和连续背景叠加对待测元素测定的影响试验.结果表明,该质量浓度的硫酸根离子对测定不产生影响,而钒对部分待测元素谱线产生光谱干扰,钒基体效应对待测元素均产生正干扰.采用钒基体匹配和同步背景校正相结合的方式消除钒基体的影响,并且优选出未受光谱干扰的各待测元素分析谱线及其背景校正和检测区域,根据试验结果确定了ICP-AES工作条件.钙、镁、镍、铜、铝、铁的质量分数在0.000 1％～0.10％范围内与发射强度成线性,各元素校准曲线的相关系数均大于0.999,背景等效浓度为-0.000 3％～0.000 4％,方法中各元素的检出限为0.000 1％～0.000 3％(质量分数).按照实验方法测定硫酸氧钒中钙、镁、镍、铜、铝、铁,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为2.6％～14％.实验方法用于测定2个硫酸氧钒样品中钙、镁、镍、铜、铝、铁,结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)的测定结果相吻合.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2016(036)002【总页数】6页(P65-70)【关键词】电感耦合等离子体原子发射光谱法;硫酸氧钒;钙;镁;镍;铜;铝;铁【作者】成勇【作者单位】攀钢集团研究院有限公司,钒钛资源综合利用国家重点实验室,四川攀枝花617000【正文语种】中文硫酸氧钒在工业领域应用广泛，常用作脱硫脱碳脱硝剂、媒染剂、催化剂、还原剂、饲料添加剂、废气处理、以及陶瓷、玻璃着色剂等，鲜见有关硫酸氧钒中元素检测方法的文献报道。
电感耦合等离子体原子发射光谱法测定生化样品中9种金属元素含量展向娟;沈宇;张尼;刘亮;孙根玲;丁志英【摘要】采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定生化样品中钙、铜、铁、钾、镁、锰、钠、磷和锌等9种金属元素的含量。
0．1000g试样用250g·L^-1四甲基氢氧化铵溶液1.0mL于微波消解仪的聚四氟乙烯密封罐中，在100℃消解1h，所得消解液用盐酸（10＋90）溶液定容至10mL。
方法的检出限（3s／k）在0．003～0．11mg·^-1之间。
方法用于多个标准样品的分析，此方法的测定值与认定值相一致。
%Nine elements, i. e. , Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P and Zn,in biochemical samples were determined by ICP-AES. The sample was digested in a sealed PTFE vessel at 100℃ for 1 h with 1.0 ml. of 250 g·L^-1 tetramethylammonium hydroxide. The sample solution obtained was made up to 10 mL with HC1 (10+ 90) solution. Values of detection limit (3s/k) of the method found were in the range of 0. 003-0. 11 mg·L^-1. The proposed method was applied to the analysis of several CRM's, the results obtained were found to be in consistency with the certified values.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2012(048)010【总页数】3页(P1196-1198)【关键词】电感耦合等离子体原子发射光谱法;四甲基氢氧化铵;生化样品;金属元素【作者】展向娟;沈宇;张尼;刘亮;孙根玲;丁志英【作者单位】西北有色地质研究院,西安710054;西北有色地质研究院,西安710054;西北有色地质研究院,西安710054;西北有色地质研究院,西安710054;西北有色地质研究院,西安710054;西北有色地质研究院,西安710054【正文语种】中文【中图分类】O657.31目前国内外实验室对生化样品常用的预处理技术包括常压体系酸分解、高压溶解样品、干式灰化法和熔融分解法等，实验室目前采用的是硝酸－高氯酸混合酸对生化样品进行湿法消解。
毛细管电泳—电感耦合等离子体质谱法测定藻类中3种不同形态的铅化合物目的探讨毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱法测定藻类中3种不同形态的铅化合物的效果。
方法建立了毛细管电泳（CE）与电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）联用技术分析检测紫菜和海带等藻类中氯化铅（Pb（II））、氯化三甲基铅（TML）和氯化三乙基铅（TEL）等三种不同形态铅化合物的方法。
结果三种铅化合物在最适CE-ICP-MS条件下20min内即可得到有效分离，3种铅化合物检出限（以铅计）为0.025～0.092ng/L，5次平行测定中，两种样品中三种铅化合物峰面积的相对标准偏差（RSD）均小于5%。
利用该方法成功对藻类中铅化合物进行了测定，加标回收率为91%～104%。
结论该方法具有高效、简单、样品消耗量少等优点，为海产品的质量控制提供了科学的技术支撑。
[Abstract] Objective To explore the determine effect of three different types of lead compounds in algae by capillary electrophoresis - inductively coupled plasma mass spectrometry. Methods The study established a method，the trace Pb（II），triethyllead-chloride（TEL）and trimethyllead-chloride（TML）in seaweeds of laver and kelp were detected by capillary electrophoresis-inductively coupled plasma mass spectrometry（CE-ICP-MS）.Results The three lead compounds can be effectively separated within 20min under the optimal ce-icp-ms condition. The lead compound detection limit （lead meter）of three kinds were 0.025-0.092ng/L. In 5 parallel measurements，the relative standard deviation （RSD）of the three lead compounds in the two samples were less than 5%. The lead compounds in algae were measured successfully by using this method，and the recovery rate was 91%-104%. Conclusion This method has the advantages of high efficiency，simple and low sample consumption，and provides scientific technical support for the quality control of seafood.[Key words] Inductively coupled plasma mass spectrometry（ICP-MS）；Capillary electrophoresis（CE）；Speciation analysis；Lead；Seaweed铅是一种重金属，有毒，在所有已知毒性物质中，铅分布广泛，书上记载最多的是铅。
２０１１年８月Ａｕｇｕｓｔ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．４４７３～４７６收稿日期：２０１１－０１－１７；修订日期：２０１１－０４－２５作者简介：张超，助理工程师，主要从事原子光谱分析。
Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｃｈａｏｍａｘ＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０４０４７３０４电感耦合等离子体发射光谱法测定镍矿石中镍铝磷镁钙张 超，李 享（中国中钢集团天津地质研究院，天津 ３００１８１）摘要：样品用硝酸溶解，氢氟酸助溶，高氯酸冒烟除去氢氟酸，盐酸溶解盐类后，在选定的测量条件下用电感耦合等离子体发射光谱法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）测定镍矿中镍、铝、磷、镁、钙。
选择Ｎｉ２２１．６ｎｍ、Ａｌ３９６．１ｎｍ、Ｐ１７８．２ｎｍ、Ｍｇ２８５．２ｎｍ、Ｃａ３９３．３ｎｍ分别作为镍、铝、磷、镁、钙的分析线；通过在标准曲线中加入与待测样品等量的铁，消除基体干扰的影响。
方法回收率为９８．０％～１００．５％，镍、铝、磷、镁、钙的精密度均小于１％，检出限分别为０．００５４、０．００２８、０．００６０、０．００３０、０．００１３μｇ／ｍＬ。
与同类ＩＣＰ－ＡＥＳ方法比较，本法灵敏度提高，检出限降低。
方法用于测定印度尼西亚的两批次镍矿石样品，结果与化学法的测定值基本一致，相对标准偏差小于１％（ｎ＝６）。
关键词：电感耦合等离子体发射光谱法；镍；铝；磷；镁；钙；镍矿石ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＮｉ，Ａｌ，Ｐ，ＭｇａｎｄＣａｉｎＮｉｃｋｅｌＯｒｅｓｂｙＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａ ＡｔｏｍｉｃＥｍｉｓｓｉｏｎＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＺＨＡＮＧＣｈａｏ，ＬＩＸｉａｎｇ（ＴｉａｎｊｉｎＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＡｃａｄｅｍｙ，ＳｉｎｏｓｔｅｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００１８１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＮｉ，Ａｌ，Ｐ，Ｍｇ，ａｎｄＣａｉｎｎｉｃｋｅｌｏｒｅｓｂｙｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ ＡＥＳ）ｈａｓｂｅｅｎｄｅｖｅｌｏｐｅｄａｎｄｉｓｄｅｓｃｒｉｂｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｗａｓｄｉｓｓｏｌｖｅｄｉｎｎｉｔｒｉｃａｃｉｄｗｉｔｈｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｃａｃｉｄａｓｆｌｕｘ．Ｐｅｒｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄｗａｓａｄｄｅｄａｎｄｈｅａｔｅｄｉｎｏｒｄｅｒｔｏｒｅｍｏｖｅｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｃａｃｉｄ．Ａｆｔｅｒｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇｔｈｅｓａｌｔｓｗｉｔｈｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ，Ｎｉ，Ａｌ，Ｐ，ＭｇａｎｄＣａｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＩＣＰ ＡＥＳ．ＴｈｅｓｅｌｅｃｔｅｄｓｐｅｃｔｒａｌｌｉｎｅｓｆｏｒＮｉ，Ａｌ，Ｐ，ＭｇａｎｄＣａｗｅｒｅ２２１．６ｎｍ，３９６．１ｎｍ，１７８．２ｎｍ，２８５．２ｎｍａｎｄ３９３．３ｎｍ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ＴｈｅｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｗａｓｃｏｒｒｅｃｔｅｄｂｙａｄｄｉｎｇｔｈｅｓａｍｅａｍｏｕｎｔｏｆＦｅａｓｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｄｓａｍｐｌｅｉｎｔｏｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｃｕｒｖｅ．Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ９８．００％－１００．５０％．ＴｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆＮｉ，Ａｌ，Ｐ，ＭｇａｎｄＣａｗｅｒｅａｌｌｌｅｓｓｔｈａｎ１％ａｎｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｗｅｒｅ０．００５４μｇ／ｍＬ，０．００２８μｇ／ｍＬ，０．００６０μｇ／ｍＬ，０．００３０μｇ／ｍＬａｎｄ０．００１３μｇ／ｍＬ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｏｔｈｅｒｍｅｔｈｏｄｓ，ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｉｎｃｒｅａｓｅｄｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙａｎｄｄｅｃｒｅａｓｅｄｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔ．ＩｔｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｎｉｃｋｅｌｏｒｅｓｆｒｏｍＩｎｄｏｎｅｓｉａ，ａｎｄｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｄｒｅｓｕｌｔｓｗｅｒｅｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔｗｉｔｈｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｖａｌｕｅｓａｎｄＲＳＤｗａｓｂｅｌｏｗ１％（ｎ＝６）．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａ ａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；Ｎｉ；Ａｌ；Ｐ；Ｍｇ；Ｃａ；ｎｉｃｋｅｌｏｒｅｓ镍矿石作为重要的矿产资源，已经成为继铁矿、铝土矿之后的另一个进口大宗资源矿种。
电感耦合等离子体发射光谱法测定石油焦中铁、镍、钒、钙的含量摘要：石油焦煅烧后，采用盐酸、氢氟酸和高氯酸溶解灰分，然后利用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定石油焦中铁、镍、钒、钙的含量。
用本方法测定铁、镍、钒、钙的含量，方法精密度高，结果准确稳定，适用于石油焦样品中铁、镍、钒、钙等大部分元素的测定。
关键词：石油焦；ICP-OES；铁；镍；钒；钙引言石油焦的用途比较广泛，其灰分中主要组成元素为铁、硅、钙、铝、钠、镁，还有少量的钒、钛、铬等，常用的检测方法为灰化后用四硼酸铝熔融，盐酸提取熔融物后用ICP-OES[1]或者原子吸收光谱仪[2]检测，但此测定方法中四硼酸铝熔融操作复杂，熔融过程样品不易熔尽，盐酸提取熔融物时易生成硅酸沉淀导致结果偏低，而且不适用于灰分较高的石油焦。
为此，采用盐酸、氢氟酸和高氯酸来溶解煅烧后的灰分，不仅能快速稳定的溶解灰样，而且简单易操作，减少基体对检测结果的影响，使检测结果精密度高，准确度好，结果稳定可靠。
1. 试验部分1.1试剂盐酸；氢氟酸；高氯酸（优级纯）；铁、镍、钒、钙标准溶液：1000mg/L，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院；铁、镍、钒、钙标准标准储备液：100.00mg/L，分别移取10mL铁、镍、钒、钙标准溶液于100mL容量瓶中，加水定容，摇匀。
石油焦元素成分分析标准样品：ZBM1341 石油焦（济南众标科技有限公司）1.2 主要仪器SX2-5-12 高温炉（上海实验电炉厂），AL204-IC分析天平（上海梅特勒-托利多公司），ICP-6300电感耦合等离子体发射光谱仪（美国热电公司）1.3试验方法称取0.5-1.0g石油焦样品（按标准SN/T0313规定制备）于铂金坩埚中，将铂金坩埚放入马弗炉中，从室温升温至700℃，使石油焦完全灰化，取出铂金坩埚冷却至室温。
于铂金坩埚中加入5 mL盐酸、5mL氢氟酸(石油焦灰分高时可适量增加)和1mL高氯酸，在电热板上蒸至白烟冒尽，取下冷却后，加入5 mL的盐酸和10 mL的超纯水于电热板上微沸10 min，取下冷却后用水洗涤将溶液转移入100 mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀待测。
收稿日期:2005206201 修回日期:2005212209基金项目:国家自然科学基金(No.20565001);广西自然科学基金(No.0236014)通讯联系人:邓必阳,男,博士,教授,从事光谱分析及毛细管电泳研究.第22卷第4期Vol.22 No.4分析科学学报J OU RNAL OF ANAL YTICAL SCIENCE 2006年8月Aug.2006文章编号:100626144(2006)0420410204毛细管电泳2电感耦合等离子体原子发射光谱法对田七提取液中Fe 、Cu 和Mg 存在状态的研究曾楚杰,冯金荣,邓必阳3(广西师范大学化学化工学院,桂林541004)摘 要:提出了以水作溶剂微波萃取提取,并以毛细管电泳电感耦合等离子体原子发射光谱(CE 2ICP 2A ES )法测定田七提取液中Mg 、Cu 和Fe 的形态的分析方法。
实验结果表明:Mg 仅以游离态存在;而Cu 和Fe 除了游离态以外,还存在其它三种未知的形态。
此外,还测定了田七中20个微量元素的总含量,并得到了上述待测元素在水提取液中的提取率。
关键词:毛细管电泳;电感耦合等离子体原子发射光谱法;田七;形态分析;微波萃取中图分类号:O657.31;O655.6 文献标识码:A1 前言田七(Pan p ax notogi nsen g )又名山七,属五加科草本植物。
研究表明,田七作为中草药具有止血、散瘀、消肿、镇痛、抗肿瘤的功效[1]。
微量元素的存在状态与其药理作用密切相关;在不同的酸/碱条件下,微量元素的生理活性也不同[2]。
因此,对田七中相关微量元素的溶出特性及赋存状态进行研究有重要的现实意义。
目前,关于形态分析(化学和物理形态)在文献中有越来越多的报道。
Carter 等[3]用高效液相色谱与扇形场等离子体质谱(ICP 2MS )联用对Si 、P 等元素在人血浆中的化学形态进行了研究;尹学博等[4]用毛细管电泳2原子荧光光谱(CE 2A FS )联用技术分析了砷的形态;对中草药中元素形态研究也有报道[2,5];相关文献[6-8]对毛细管电泳2电感耦合等离子体原子发射光谱(CE 2ICP 2MS )联用技术在形态研究中的应用进行了综述。
本文报道以微波萃取对试样进行前处理,用毛细管电泳电感耦合等离子体原子发射光谱(CE 2ICP 2A ES )对田七提取液中元素Fe 、Cu 、Mg 的赋存状态进行了研究,同时,还测定了上述待测元素的萃取率,得到了有一定科学意义的结论。
2 实验部分2.1 仪器及工作条件Optima 2000DV 电感耦合等离子体原子发射光谱仪(美国,PerkinElmer 公司);ACS2000高压电源(北京彩陆科学仪器公司);WR 2TA 微波消解炉(北京美诚集团);T G L 216G 2A 台式高速冷冻离心机(上海仪器厂);自装毛细管电泳仪;自制毛细管电泳压力进样装置;熔融硅石英毛细管(河北永年锐沣色谱公司),实验用毛细管长118cm 、内径100μm 、外径365μm ;电泳电压18kV ;ICP 2A ES 工作条件:载气流速0.8L ・min -1,等离子体气体流速15L ・min -1,辅助气体流速0.2L ・min -1,RF Power 为1300W 。
CE 2ICP 的接口按文献[9]制作。
该接口外观类似玻璃同心雾化器,雾化器中心管被毛细管所代替,它的外端14第4期分析科学学报第22卷口长约0.5cm,内径0.5mm。
2.2 试剂K、Na、Ca、Mg、P、Mo、Al、Fe、Mn、Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Ba、Sr、Pb、Se、B、Cr等20个元素的单个标准溶液浓度均为1.0mg・mL-1,按照文献[10]配制;乙酸(广东汕头市西陇化学厂);乙酸钠(广东汕头市光华化学厂)。
所用试剂均为分析纯或优级纯,水为亚沸蒸馏水。
2.3 试样的制备2.3.1 试样的预处理 田七(购于桂林市奇星药店)依次用自来水、蒸馏水及亚沸蒸馏水冲洗干净,于室温下晾干,放入烘箱中80℃烘干,直至恒重后,将其研成粉状,置于广口瓶中备用。
2.3.2 微波萃取 称取已处理好的田七粉末0.0467g置于聚四氟乙烯消解罐中,加10mL水,然后在萃取温度为100℃、微波功率为800W的条件下提取5min。
将消解罐冷却至室温,用定量滤纸过滤,滤液转入离心管中,再以16000r/min离心10min,移取上层清液,用0.45μm滤膜过滤,该滤液供分离测定用。
2.3.3 微波消解 称取已处理好的田七粉末0.0890g置于微波消解罐中,加3mL HNO3+1mL H2O2,微波消解步骤为2步:110℃(5min),150℃(5min),消解完毕后,定容至50mL,供测定总量用。
2.4 样品引入方式用0.04M Pa的氮气压力将样品溶液引入毛细管中。
注入样品的体积由进样压力、进样时间、毛细管长度和样品溶液的性质决定。
进样10s,注入体积为0.7μL。
3 结果与讨论3.1 田七水提取液中Mg的形态田七水提取液中Mg元素的电泳图见图1A。
可以看出,Mg在电泳图上只出现一个单峰。
为进一步鉴定此峰的性质,采取在田七水提取液中加入一定量的镁盐,使游离的Mg2+浓度达3μg・mL-1,并在同样条件下进行电泳分离(见图1B)。
通过对比可以看出,田七中的Mg以一种游离的形态存在。
3.2 田七水提取液中Cu的形态田七水提取液中Cu的电泳图如图2C所示。
从图可以看出,Cu元素在田七水提取液中主要有4种存在形态,分别用Cu1、Cu2、Cu3和Cu4表示。
图2D为加有6μg・mL-1CuSO4的田七水提取液的电泳图。
通过对比可以看出,第二个峰为游离Cu2+的峰,它对应于田七水提取液中Cu2。
因而,可以断定田七水提取液中的第二个峰为游离Cu2+峰。
对于试样中出现的其它三个峰需用其它分析手段进一步研究。
114第4期曾楚杰等:毛细管电泳2电感耦合等离子体原子发射光谱法对田七提取液中Fe 、Cu 和Mg 存在状态的研究第22卷Fig.3 E lectropherogram of iron specia 2tion in Panpa x notoginseng with w aterextractionSeparation conditions :emission line of Fe for239.562nm ;ot her separation conditions aresame as in Fig.1.3.3 田七水提取液中Fe 的形态图3为田七水提取液中Fe 的电泳图,分离条件同上。
从图3可见,田七水提取液中Fe 主要也有4种存在形态,也分别用Fe1、Fe2、Fe3和Fe4表示。
在田七水提取液中加入一定量的FeCl 3溶液后,发现只有Fe1峰的强度有显著增加,而其它峰基本不变。
因而可以确定Fe1为游离的Fe 3+峰。
Fe2、Fe3和Fe4三种形态也需要进一步鉴定。
由于CE 2ICP 2A ES 方法本身的局限性,没有确定化合物的能力,也不能给出化合物的结构信息。
但是可借助其它分析手段(如电喷雾质谱等),以提供形态分析的详细信息。
3.4 Cu 、Mg 和Fe 的提取率表1列出了Cu 、Mg 、Fe 在田七水提取液中的提取率。
Cu 、Mg 和Fe 的提取率分别为52%、37.2%和11.5%。
在相同的提取条件下,其提取率的不同主要是因为它们的存在状态不同。
在Cu 、Mg和Fe 中,以Mg 含量为最高,但从水提取液中的形态分析来看,Mg 只有一种形态,而Cu 和Fe 却有4种形态。
因此,金属元素的总含量与其在生物体中的存在形态没有一定的对应关系。
T able 1 Extraction eff iciency of magnesium ,copper and iron in Pa npax notoginsengElementTotal content (μg ・g -1)Content in water extraction (μg ・g -1)Extraction efficiency (%)Cu7.41 3.8752.2Mg87132437.2Fe 56.4 6.4611.53.5 田七中20种微量元素的测定采用HNO 3与H 2O 2体系,通过微波消解,用ICP 2A ES 对田七中的20个元素进行了测定,结果列入表1中。
可以看出,K 、Na 、Ca 、Mg 、P 、Fe 、Cu 、Zn 等元素的含量很丰富。
Ca 是一种止血活性物质,田七的止血功能与它有丰富的Ca 分不开;Zn 、Cu 、Mn 等元素与活血化瘀、益气安神等功效相关;Se 与抗癌有关[11];田七的散瘀、抗肿瘤功效与Zn 、Cu 、Mn 和Se 等元素在田七中的丰富含量有关。
T able 1 Contents of 20micro 2elements in Pa npax notoginseng (n =5)ElementContent (μg ・g -1)Element Content (μg ・g -1)K29776Mo 0.81Na71.3Al 85.7Ca1020Fe 56.4Mg871Mn 7.69P1859Zn 6.80Cu7.41Sr 4.05Cd0.115Pb 4.15Ni0.84Se 6.68Co0.13B 2.11Ba 8.11Cr 0.948通过对田七中20个微量元素的总量测定与水提取液中的Cu 、Mg 、Fe 元素提取率分析,这对田七的药理作用进行探讨及其开发利用有一定的价值。
参考文献:[1] The Pharmacopoeia Committee of Ministry of Health of People ’s of China (中华人民共和国卫生部药典委员会编).The Pharmacopoeia of The People ’s Republic of China (中华人民共和国药典)[M ].Bejing (北京):People ’s Medical Publishing Press (人民卫生出版社),1985:7.214第4期分析科学学报第22卷[2] WU Y i2wei(吴一微),ZHAN G Han(张 菡),HU Bin(胡 斌),CH EN Jie(陈 捷),J IAN G Zu2cheng(江祖成).Jour2nal of Analytical Science(分析科学学报)[J],2003,19(3):201.[3] Carter J ulian.Microchemical Journal[J],2004,76(1):35.[4] YIN Xue2bo(尹学博),J IAN G Yan(江 焱),YAN Xiu2ping(严秀平),H E Xi2wen(何锡文).Chemical J urnal of Chi2nese Universities(高等学校化学学报)[J],2004,25(4):618.[5] XU Peng(徐 鹏),SUN Jian2ming(孙建民),SUN Han2wen(孙汉文).Journal of Analytical Science(分析科学学报)[J],2004,20(1):35.[6] YAN Xiu2ping(严秀平),NI Zhe2ming(倪哲明).Spectroscopy and Spectral Analysis(光谱学与光谱分析)[J],2001,21(2):129.[7] YE Mei2ying(叶美英),YIN Xue2feng(殷学锋),FAN G Zhao2lun(方肇伦).Spectroscopy and Spectral Analysis(光谱学与光谱分析)[J],2003,23(1):89.[8] KAN G Jian2zhen(康建珍),DUAN Tai2cheng(段太成),L IU Jie(刘 杰),ZEN G Xian2jin(曾宪津),CH EN Hang2ting(陈杭亭).Chinese Journal of Analytical Chemistry(分析化学)[J],2003,31(11):1385.[9] Deng B Y,Chan W T.J.Chromatogr.A[J],2000,891:139.[10]WU Xin2you(吴辛友),YUAN Sheng2quan(袁胜铨),ZHA I Jin2xian(翟金铣).A Handbook for Purification and Prepa2ration of Analytical Reagents(分析试剂的提纯与配制手册)[M].Beijing(北京):Metallurgical Industry Press(冶金工业出版社),1989.[11]LON G Pei2xia(龙沛霞),WAN G Dong(王 东),M EN G Xian2sheng(孟宪生),CH EN Zai2xing(陈再兴).Studies ofTrace Elements and Health(微量元素与健康研究)[J],1997,14(1):59.Speciation Analysis of Mg,Cu and Fe by Microw aveExtraction and C apillary Electrophoresis InductivelyCoupled Plasma Atomic Emission Spectrometry inExtraction of Pa n p a x Notogi nsengZEN G Chu2jie,FEN G Jin2rong,D EN G Bi2yang3(College of Chemist ry and Chemical Engi neeri ng,Guang x i N orm alU ni versit y,Guili n541004)Abstract:U sing water as medium,t he different species of magnesium,copper and iron was ext racted f rom Panax notogi nseng by microwave.The ext raction solution was separated by0.45μm membrane filter.The speciation analysis of magnesium,copper and iron was st udied by capillary elect rop horesis inductively coupled plasma atomic emissio n spect romet ry.The result s showed t here were one species for Mg,four species for Cu and four species for Fe in Panax notogi nseng wit h water ext raction.The content s of twenty element s were determined by inductively coupled plasma atomic emission spect romet ry in Panax notogi nseng.The ext raction efficiencies of magnesium,copper and iron were examined by microwave ext raction.K eyw ords:Capillary elect rop horesis;Inductively coupled plasma atomic emission spect romet ry;Panax notogi nseng;Speciatio n analysis;Microwave ext raction314。
