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傅里叶红外光谱法测定PVC人造革中邻苯二甲酸酯类增塑剂

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Ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ Ｃｈａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ＰＶＣ Ｌｅ ａ ｔ ｈｅ ｒ ａ ｎｄ Ｐｈ ｔ ｈａ ｌ ａ ｔ ｅ Ｐｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｅ ｉ ｚ ｅ ｒ ｓ ｂｙ ＦＴＩ Ｒ
Ｈｕ Ｈｕ ａ ｎ， Ｗａｎ ｇ Ｘｕ ｅ， Ｘｉ ａ ｎ ｇ Ｆａ ｎ， Ｇｕ ｏ Ｈａ ｎ ｘ ｕ ｅ
第２ 测定 Ｐ Ｖ Ｃ人造革 中邻苯二 甲酸酯 类增塑剂
・８ １・
傅 里 叶红 外 光 谱 法 测 定 Ｐ Ｖ Ｃ人 造 革 中邻 苯 二 甲酸 酯 类增 塑 剂
刘 欢 ，王 雪， 相 凡， 郭 汉学
０ ７ １ ０ ０ ０ ） （ 长城汽车股份 有限公司技术 中心 ， 河北省 汽车工程技术研究 中心 ， 河北 保定
ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： Ｐ ＶＣ ｌ ｅ ａ ｔ ｈ ｅ ｒ ； ｐ ｈ ｔ ｈ ｌａ ａ ｔ ｅ ；ｐ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｚ ｅ ｒ ；ｓ ｏ ｘ ｈ ｌ ｅ ｔ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ； Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ
（ Ａ Ｔ Ｒ ）ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｑ ｕ ｅ ｂ ｙ Ｆ ｏ ｕ ｒ ｉ ｅ ｒ ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ｆ ｏ ｒ ｍ ｉ ｎ ｆ ｒ ａ ｒ ｅ ｄ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｚ ｉ ｎ ｃ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｄ ｅ ａ ｓ ｃ ｙｓ ｒ ｔ ｌ ａ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ １． ａ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｘ ｈ ｌ ｅ ｔ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｐ ｈ ｔ ｈ ａ ｌ ａ ｔ ｅ ｐ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｚ ｅ ｒ ｓ ｗ ａ ｓ ｃ ａ ｒ ｒ ｉ ｅ ｄ ｏ ｕ ｔ ｏ ｆ Ｐ ＶＣ ｌ ｅ ａ ｔ ｈ ｅ ｒ ． Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｄ ｉ ｓ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｒ ｄ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｎ ｅ ａ ｓ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｎ ｔ ． Ｄｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｐ ＶＣ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｐ ｈ ｔ ｈ ｌａ ａ ｔ ｅ ｗａ ｓ ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍｅ ｄ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ａ ｔ ｔ ｅ ｎ ｕ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ ｒ ｅ ｌ ｆ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ
产生干扰。
１ 实验部 分 １ ． １ 仪器 和试 剂
傅 里叶红外光谱仪 （ Ｆ ｒ Ｉ Ｒ 布鲁克 Ｔ Ｅ Ｎ Ｓ Ｏ Ｒ ２ ７ ） ， Ａ Ｔ Ｒ硒 化锌晶体 ； 丙酮 ， 分析纯 。
析， 该试 验方 法操作 简单 、 快速 ， 适 合快 速定 性分 析 Ｐ Ｖ Ｃ人 造革中的邻苯二甲酸类增 塑剂 。
样 品直 接 进 行 Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ—Ａ Ｔ Ｒ法分 析得 到的红外 光谱 图，
１ ７ ３ ９ ｅ ｍ～， １ ２ ５ ９ ｅ ｍ 处有明显 的酯基 吸收 峰 ， 对样 品 的判 定
（ Ｒ ＆ Ｄ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｏ ｆ Ｇ ｒ ｅ ａ ｔ Ｗａ ｌ ｌ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｎ ｙ ， ． Ａ ｕ ｔ ｏ ｍ ｏ ｔ ｉ ｖ ｅ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｉ ｒ ｎ ｇ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｏ Ｈｅ Ｂ ｅ ｉ ， ｂ ａ ｄｉ ｏ ｇ ０ ７ １ ０ ０ ０ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
２ 结 果与讨 论
塑剂为邻苯二 甲酸酯类增塑剂。
本文 以丙酮作为 提取 溶剂 ， 采 用 索 氏提取 法将 Ｐ Ｖ Ｃ革
２ ． １ 添加剂存在对聚氯 乙烯定性的干扰
Ｐ Ｖ Ｃ单体的结构 简式 为 Ｃ Ｈ Ｃ Ｈ Ｃ １ 。如 图 １为聚氯 乙烯
中增塑剂提取分离 ， 并用傅里叶红外 光谱法对其 进行定性 分
选择硒 化锌 晶体材 料 的 Ａ Ｔ Ｒ附件 ， 对 提取后样 品进行 红外光谱检测测 ， 得 到萃 取后样 品 的红外光 谱吸收谱 图 ； 对 提取液挥发凝结后 的样 品进行 红外光谱进行 检测 ， 得到萃取 出的添加剂 的红外光谱 吸收谱图。
品的柔韧性及粘合性 、 减少静 电作用 、 改进表 面光泽等性 能 ， 人造革 的生产过程 中经 常加入 增塑 剂。其 中最常 使用 的增
Ｐ Ｖ Ｃ人造革是将聚氯 乙烯 或其他 树脂 与各 种塑料 添加
剂制成混 配料 ， 涂覆或或者贴合在织物基 底上再经进 一步加 工而制成 的一种复合材料 ， 它近似天然皮 革 ， 具 有柔软 、 耐磨 等特 点。为 了增加 Ｐ Ｖ Ｃ人造革 制品 的挠 曲性 、 热扭 变性 、 制
１ ． ５ 提 取后样 品红外 检测
摘要 ： 采 用索 氏提取法 ， 将Ｐ ＶＣ人造革 中邻苯二 甲酸酯类增塑剂进行提取分离 ， 采用丙酮作为提取溶剂 ， 应用 Ａ Ｔ Ｒ—Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ法 ， 用硒 化锌 （Ｚ ｎ Ｓ ｅ ）为晶体材料成功的对 Ｐ Ｖ Ｃ人造革和增塑剂进行 定性分析 。 关键词 ： Ｐ Ｖ Ｃ人造革 ； 领 苯二甲酸酯 ； 增塑剂 ； 索氏提取 ； 红外光谱 中图分类号 ： ０ ６ ５ ７ ． ３ ３ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ８— ０ ２ １ Ｘ（ ２ ０ １ ５ ） ２ ２— ０ ０ ８ １ —０ ２

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红外光谱法快速鉴定聚氯乙烯塑料中增塑剂

红外光谱法快速鉴定聚氯乙烯塑料中增塑剂

２００４：６０． ３５２—１ ３５４．
２．２溶剂和沉淀剂的选择
分离提纯操作中，对于溶剂及沉淀剂的选择均有一定要求。 溶剂即能溶解聚合物又能溶解增塑剂，沉淀剂能溶解增塑剂但 不能溶解聚合物。应用溶解一沉淀法进行高聚物与增塑剂的分 离，是为了对增塑剂进行鉴定。环己酮和四氢呋喃对聚氯乙烯 及增塑剂的溶解性都较好，但环己酮的沸点较高为１５５．６℃，四 氢呋喃的沸点为６６℃ｒ“。从溶剂的残留去除考虑，采用四氢呋 喃可以用作样品的溶剂。先用四氢呋喃将样品进行溶解，然后 用沉淀剂将聚合物沉淀富集，从而将聚合物与添加剂分离开来。 在沉淀剂的选择中，甲醇和乙醇的沉淀效果都很好，出于环境安 全考虑，选择乙醇作为沉淀剂。
１．４样品的分离纯化处理
采用溶解一沉淀法，进行增塑剂与聚氯乙烯的分离ＭＪ。将 待检测的聚氯乙烯制品，剪下约２．５ ｇ的碎片，置于１００ ｍＬ烧杯 中，加入四氢呋喃３５ ｍＬ，自动振荡使其充分溶解，转入离心管后 置于离心机，转速为３ ０００ ｒｐｍ离心１０ ｍｉｎ，取出后将溶液过滤， 然后往澄清滤液中加无水乙醇３５ ｍＬ，立即出现白色絮状沉淀， 振荡使其充分沉淀，过滤，同时用无水乙醇洗涤滤渣三次，收集 滤液。取出滤渣置于小烧杯中，干燥，待测定。将分离得到的澄 清液转入１００ ｍＬ磨口圆底烧瓶中，在旋转蒸发仪上进行浓缩， 除去四氢呋喃及无水乙醇，以免干扰增塑剂的定性检测。
［７］程能林．溶剂手册（第一版）［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００２：
４６４．
ｃｍ。１（ｃ＝Ｏ伸缩振动），
２８０ ｃｍ～，１ １２０ ｃｍ。１
［８］
王正熙．聚合物红外光谱分析与鉴定［Ｍ］．四川：四川大学出版社，
１９８９：２３８．
ｃｍ。１（苯环骨架振动），１
２８０
（ｃ—Ｏ—ｃ伸缩振动），其中１
红外光谱法鉴别PVC革和PU革

红外光谱法鉴别PVC革和PU革

[ 1]
。
2 实验
革试样时需用刀片分别割取三种革样品涂层的中 间层, 然后一一置于 Ge 晶体上 , 测定其红外光谱 图。
)
44 )
2010 年第 2期
产业用纺织品
测试技术
3 实验结果与分析
3 . 1 PVC 革谱图分析 在分析 PVC 革谱图前, 先分析 PVC 革的主要 组成。 PVC 单体 的结构简 式为 CH 2 CHC 。 l 为 了达到特定的 效果, PVC 材料在实际 使用中经常 加入增塑剂、 稳定剂、 增量剂、 辅助加工剂、 色料、 抗 冲击剂及其他添加剂 , 使其具有不易燃性、 高强度、 耐气候变化性以及优良的尺寸稳定性。 PVC 作为 人造革用树脂, 为了增加其皮革特性 , 通常添加一 定量的增塑剂, 主要是邻苯二甲酸酯 ( C24 H 38 O4 ); 为了增加革的硬度和手感 , 需添加一 定量的增量 剂 , 一 般为 碳酸 钙 ( CaCO3 ) 。 因此 PVC革不 是一
Th is paper introduced a method wh ich made use of old press , through remade and rep lenished , m ade it beco me a new auto2in terio r decorat ive panel product ion line , c ien. t it is econo m ic al and pract ic al and effi2
测试技术
产业用纺织品
总第 233期
红外光谱法鉴别 PVC 革和 PU 革
杨友红 王云发 闻春香 (深圳市计量质量检测研究院 谱仪直接采集 PU 革和 PVC革涂 层的红外光 谱 , 比 较了两种革 的红外光 谱特 征 , 明确了各自主要特征峰的归属 。 通过检索标准谱库与标准谱图进行对照 , 对两种革进行了定性鉴 定 。 该鉴定方法快速 、 方便 、 准确 。
傅立叶变换红外光谱法对聚氯乙烯及邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速鉴定

傅立叶变换红外光谱法对聚氯乙烯及邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速鉴定

傅立叶变换红外光谱法对聚氯乙烯及邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速鉴定俞雄飞1，林振兴1，莫卫民2(1.宁波出入境检验检疫局，宁波315012； 2.浙江工业大学化材学院，杭州310005)摘 要:应用傅立叶变换红外光谱法实现了聚氯乙烯及邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速鉴别。

对聚氯乙烯的定性采用了衰减全反射技术，用锗作为晶体材料，对邻苯二甲酸酯类的定性则采用透射法。

用溶解-沉淀法对试样进行分离和纯化，所用溶剂为四氢呋喃，沉淀剂为无水乙醇。

经过此方法，聚合物与增塑剂达到很好的分离和纯化。

关键词:傅立叶变换红外光谱法；聚氯乙烯；邻苯二甲酸酯；增塑剂“环境激素”(Environmental Hormone)是影响和扰乱生物体内分泌系统的化学物质的总称[1]，尽管它们在环境中浓度极小，但是一旦进入人体和动物体内，可以与特定的激素受体结合，进而诱导雌激素，或者进一步与生物体脱氧核糖核酸(DNA)特定的片段结合，使DNA序列或构象发生变化，干扰内分泌系统的正常功能。

已知和怀疑的环境激素主要是人工合成的化学物质。

1997年，世界野生动物基金会(WWF)提出的68种环境内分泌干扰物中有8种是邻苯二甲酸酯类化合物，而这8种物质常作为塑料增塑剂使用。

欧盟颁布的关于邻苯二甲酸酯的指导标准(第2005/84/EC)，要求邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)和邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)将被限制在所有儿童玩具和服装以及其他物品所使用的聚氯乙烯材料中使用。

相应的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)也限制在儿童玩具和服装以及所有可能被放入口中的物品中使用。

所涉产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。

本文应用傅立叶变换红外光谱法(FTIR-ATR)筛选鉴定聚氯乙烯成分及增塑剂类别。

衰减全反射(ATR)技术为红外辐射通过在样品表面的穿透、反射，与样品发生相互作用而产生吸收，具有吸收谱的特性和形状，是一种非破坏性的分析方法。

增塑剂的种类

增塑剂的种类

增塑剂的种类1．邻苯二甲酸酯类邻苯二田酸酣类是目前最广泛使用的主增塑剂，品种多、产量高，井具有色泽浅、毒性低、电性能好、挥发件小、气味少、耐低温性一般等特点。

目前邻苯二酸酯类的消耗量约占增塑剂总消耗量的80-85%，而其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯两种。

邻苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯树脂的加工，还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散剂等。

通用级DOP,广泛用于塑料'橡胶'油漆及乳化剂等工业中。

用其增塑的PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。

电气级DOP,具有通用级DOP的全部性能外，还具有很好的电绝缘性能，主要用于生产电线和电。

品级DOP,主要用于生产食品包装材料。

医用级DOP,主要用于生产医疗卫生制品，如一次性医疗器具及医用包装材料等。

主要用途：DOP是通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯脂的加工' 还可用于化地树脂' 醋酸树脂' ABS树脂及橡胶等高聚物的加工，也可用于造漆'染料'分散剂等' DOP 增塑的PVC可用于制造人造革'农用薄膜'包装材料'电缆等。

邻苯二甲酸二异辛酯简称DIOP,结构式为，分子量390.56,几乎无色透明粘稠状液体。

相对密度（20C/20 C）0.986，凝点-50C，沸点235C（0.76kpa），闪点218C，折射率（n25D）1.484,粘度（20C）83mpas。

溶于大多数有机溶剂，完全溶于汽油' 矿物油。

微溶于甘油'乙二醇和一些胺类。

难溶于水，25C时水中溶解度V0.01%。

可燃，微毒。

LDmg/kg。

邻苯二甲酸二异辛酯的质量指标色度(Pt-C0 < 50号相对密度(20 C /20 C)0.986 ±0.003酸度(以苯二甲酸计)<0.01%水分<0.1%酯含量> 98%对树脂和橡胶有良好的相容性，性能与DOP类似，但电性能，低温性能和增塑效率稍差，可作为DOP的代用品。