下载文档原格式
评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
BFFF分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp 3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFFSi ，sp 3d (1分)+ (1分)1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。
2019年高中化学竞赛初选考题胡征善一、写化学方程式[（1）和（4）题写离子方程式]（10分）（1）已知：φ°(Ni3+/Ni2+)＞φ°(Cl2/Cl—)。
则Ni2O3溶于盐酸（2）在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，五氟苯硼酸C6F5B(OH)2与碘苯反应生成碘化银和联苯类化合物(用结构简式表示)（3）四氢硼钠是有机化学中一种特效还原剂。
遇水剧烈反应生成一种气体和盐（4）白磷P4有剧毒，硫酸铜溶液可解毒，反应生成很难溶解的Cu3P和磷酸（5）NaBH4与氯化镍(摩尔比2︰1)在水溶液中反应，可得到两种硼化物：硼化镍和硼酸(摩尔比1︰3)二、（8分）某金属氯化物的浓溶液A呈黄褐色，加水稀释过程中溶液颜色逐渐变成绿色，最后变为蓝色溶液B。
向B(aq)中加入NaOH(aq)生成蓝色沉淀C。
在C 中加入浓氨水，生成深蓝色溶液D。
向D的浓溶液中通入SO2，会析出白色沉淀E，E中Cu、S、N原子个数比为1︰1︰1。
结构分析显示E呈反磁性，其晶体中有呈三角锥型和正四面体型的物种。
E与足量10mol·dm—3的硫酸混合微热，生成沉淀F、气体G和溶液H。
（1）写出A～H的化学式。
（2）写出D与SO2的微酸性溶液反应的离子方程式。
（3）写出E与10 mol·dm—3的硫酸反应的离子方程式。
三、（10分）C60是碳原子簇C2x(x=12、13、14……)中重要的一种。
的球体中有______条棱边，共有32个面，（1）C分别有___个____边形和___个____边形。
每个C原子采用sp2.28杂化，碳碳键长有两种145 pm和138 pm。
已知C—C键长154 pm，C=C键长134 pm。
据此可认为C60分子中有___个C=C。
因此可发生_______、________反应(填反应类型)。
（2）C60可发生多种周环反应。
例如：①在甲苯中与Br—CH(COOEt)2反应生成，则Br—CH(COOEt)2在反应中形成的中间体是_______________________。
2019年全国高中学生化学竞赛试题答案及评分标准第1题（5分）二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。
芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。
人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。
1－1用系统命名法命名芥子气。
2-氯乙硫醚或2-氯乙烷硫化物（1分）1－2芥子气可用两种方法制备。
其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2=CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为2 : 1。
写出化学方程式。
2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl （1分）(HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O （1分）2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S （1分）1－3用碱液可以解毒。
写出反应式。
(ClCH2CH2)2S + 2OH－= (HOCH2CH2)2S + 2Cl－（1分）用NaOH代替OH－也可。
方程式必须配平才能得分。
第2题（7分）50年前，Watson和Crick因发现DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。
DNA 的中文化学名称是：脱氧核糖核酸；DNA是由如下三种基本组分构成的：脱氧核糖（基）、磷酸（基）和碱基；DNA中的遗传基因是以碱基的排列顺序存储的；DNA双链之间的主要作用力是氢键。
给出DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例：基因重组或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱……。
（每空1分；无“基”字得分相同。
）第3题（5分）在正确选项上圈圈。
3－1下列化学键中碳的正电性最强的是A. C－FB.C－OC.C－SiD. C－Cl3－2电子构型为[Xe]4f145d76s2的元素是A. 稀有气体B.过渡元素C.主族元素D. 稀土元素3－3下列离子中最外层电子数为8的是A. Ga3+B. Ti4+C. Cu+D. Li+第4题（8分）在30o C以下，将过氧化氢加到硼酸和氢氧化钠的混合溶液中，析出一种无色晶体X。
2019年全国中学生化学竞赛初赛试题一、（6分）物质M是一种日常生活中不可缺少的调味品．已知C可在D中燃烧发出苍白色火焰．M与其他物质的转化关系如图甲所示（部分产物已略去）：(1)(1分)写出用惰性电极电解M溶液的离子方程式。
(2)(1分)若A是一种酸性氧化物，且可用于制造玻璃，则G的化学式是。
(3)(1分)若A是一种常见金属单质，且A与B溶液能够反应，则将过量的F溶液逐滴加入E溶液，边加边振荡，所看到的实验现象是(4)(1分)若A是一种盐，A溶液与B溶液混合产生白色絮状沉淀且瞬间变为灰绿色，最后变成红褐色的E，则由A转化成E的离子方程式是。
(5)(2分)若A是一种溶液，只可能含有H+，NH4+，Mg2+，Fe3+，Al3+，CO32-，SO42-中的某些离子，当向该溶液中加入B溶液时发现生成沉淀的物质的量随B溶液的体积发生变化如图乙所示．由此可知，该溶液中肯定含有的离子：，其浓度之比为。
二、（8分）有五种摩尔质量均为44g/mol的化合物甲、乙、丙、丁、戊，均由短周期元素组成．对甲的捕获在降低温室气体排放中具有重要的作用．乙为烃，等物质的量的乙与丁充分燃烧产物为甲与水，且生成水的质量前者是后者的2倍，丙在一定条件下分解获得两种单质，两单质放电时反应生成A，A遇空气变成红棕色气体B．戊是一种极不稳定的物质，在1180℃以下不存在．科学家用质谱仪在工业制硅的反应产物中证实了其存在。
（1）(2分)丁的分子式，甲的电子式。
（2）(1分)若生成戊的反应中氧化产物与还原产物为同一物质，写出生成戊的化学方程式。
（3）(1分)把铁和铜混和物放入一定量B通入水后形成的稀溶液中，反应后过滤，滤出的固体物质投入盐酸中无气体放出，则滤液中一定含有的溶质是。
（4）(2分)将0.2mol乙完全燃烧后生成的气体全部缓慢通入300mL某浓度的NaOH溶液中，气体完全被吸收，溶液中NaOH无剩余，则NaOH溶液的浓度为。
（若有定值则写具体数值，无定值则写范围）．（5）(2分)将等物质的量A、B的混合物溶于NaOH溶液中得到只含有一种溶质的溶液，此溶质的化学式为，计简单实验方案证明溶液中含有此溶质。
2 全国高中生化学竞赛模拟试题（尹冬冬教授）第一题选用下列物质的化学式按要求填空（（共 6 分）可选物质：NO 、N 2O 3、N 2O 4、NO +、NH 3、N 2H 4、NH 2OH 、H 2N 2O 2。
（1） 的衍生物用作高能燃料，且不是平面分子； （2） 存在两种异构体，其中不含非极性键的异构体的结构为 ； （3） 具有线形结构，Lewis 结构中每个键的键级为 2.0； （4） 是无色平面分子，它的一种等电子体是 ； （5） 可作制冷剂，且具有两性； （6） 具有两性，且既可以做氧化剂，也可以做还原剂，但主要做 ；（7） 的水溶液会分解产生N 2O ，上述分解过程的反应式为 ； （8） 具有顺磁性。
第二题 过氧乙酸的含量分析方法如下：在碘量瓶中加入 40mL 水，再加入 5mL 3mol/L 稀硫酸和 2~3 滴 1mol/L MnSO 4 溶液，冷却至 5℃；准确称量 0.5027g 过氧乙酸试样加入到之前的碘量瓶中后摇匀，用 0.01183mol/L KMnO 4 标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（半分钟不褪色），共消耗24.98（1） 写出与测定有关的化学方程式。
（2）(NH 4)2MoO 4 溶液的作用是什么？（2） 计算过氧乙酸的质量分数（过氧乙酸的摩尔质量为 76.05g/mol ，保留三位有效数字）（3） 过氧乙酸不稳定，写出其热分解的反应方程式。
（共 10 分）第三题 Ｘ-射线衍射实验表明，某无水M g C l2（1） 以“□”表示空层，A 、B 、C 表示 Cl -离子层，a 、b 、c 表示 Mg2+离子层，给出该三方层型结构的堆积方式。
（2） 计算一个六方晶胞中“MgCl 2”的单元数。
m 2 m 3 m（3） 假定将该晶体中所有八面体空隙填满 Mg 2+离子，将是哪种晶体结构类型？（共 9 分）第四题 在 298K 下，下列反应的∆r H 依次为：①C 8H 18(g) +25/2O 2(g) → 8CO 2(g) + 9H 2O(l) ∆1H=-5512.4 kJ ·mol -1 ②C(石墨) + O 2(g) → CO 2(g) ∆ H =-393.5 kJ ·mol -1 ③H 2(g) + 1/2O 2(g) → H 2O(l)∆ H =-285.8 kJ ·mol -1正辛烷、氢气和石墨的标准熵分别为：463.7，130.6，5.694J·K -1·mol -1。
全国化学初赛复习题 4综合训练命题人：竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第一题(17分)Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。
最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。
1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。
其水溶液可有三种不同的颜色，分2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl3别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr（Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。
指出Cr的杂化方式3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。
加热至冒烟来实现，写出反应方程式4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO4第二题（10分）(CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。
它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。
1.写出制取(CN)2的反应方程式。
2.(CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。
请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。
3.HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。
4.液态的HCN不稳定，易聚合。
其中，三聚体中包含有2种不同环境的C,2种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。
试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的对称元素。
第三题（14分）SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下其中大球为Sm，小球为Co。
在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要。
化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。
因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。
温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。
以下为分模块需掌握的知识点：化学基本原理1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量，化学反应的质量关系2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR理论，杂化轨道，分子轨道理论5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸点，胶体8.化学热力学：焓，Hess定律，标准生成热，键能，熵，热力学第二定律，自发过程，自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位结构初步11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变，放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变有机化学1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论2.烷烃、环烷烃、构象：烷烃、环烷烃、构象3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构4.烷烃、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烃的自由基反应5.卤代烃、亲核取代反应：卤代烃、碳正离子，SN1，SN26.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination7.醇、醚：醇、硫醇、醚、环氧8.烯、炔的加成反应：构对比；亲电、自由基、亲核加成9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应10.醛、酮：羰基、亲核加成、α,β-不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应11.羧酸、羧酸衍生物、胺：羧酸、羧酸衍生物、胺、卡宾12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应13.共轭、芳香性：共轭体系、分子轨道理论、芳香性14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例16.重排反应：经典重排反应机理举例17.有机波谱分析：IR、MS、NMR在有机产物和中间体结构表征中的综合应用。
2019年高中化学竞赛模拟考题（一）胡征善一、（8分）书写离子方程式1-1. (29届)将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]1-2. (29届)酸性溶液中，黄血盐[K4Fe(CN)6·3H2O]用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3—和CO21-3. Na+检验：在溶液中加入ZnUO2(CH3COO)4(醋酸铀酰锌)溶液，若生成淡黄色晶体[NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H2O]，证明溶液中含Na+1-4. 在黄色沉淀PbCrO4中加入2 mol/LNaOH溶液，沉淀溶解得到黄色溶液二、（10分）2-1. 钒有多种氧化态，能形成一系列含氧酸(2个及其以上的同种酸根构成的酸称为同多酸)。
钒酸根VO43—在不同pH的溶液中的变化如下图所示(c V(总)为含V 粒子的总浓度)：2-1-1. 不同pH的溶液中，V的各物种的氧化态为______。
2-1-2. pH=4时，溶液中主要物种是________。
2-1-3. 在pH=2的溶液加H+的反应为___________________________；V4O124—转化V10O286—的反应为_______________________。
2-1-4. 全钒液流储能电池如图(已知φ°(VO2+/VO2+)=1.00V，φ°(V3+/V2+)=—0.255V)：充电时当恒稳电流I 通电t min ，有______mol H +通过质子交换膜，两池溶液中n (H +)的变化量为 (1 mol e —的电量为96.48 kC)。
2-2. 非金属元素A 与V 的最高氧化态相同，能形成最简式为AO 3—的三聚酸根，其立体结构式为___________。
三、（32届）（13分）3-1.利用双离子交换膜 电解法可以从含硝酸铵的工业废水中生产硝酸和氨。
3-1-1. 阳极室得到的是哪种物质？写出阳极半反应方程式。
2019年高中化学竞赛模拟考题（一）一、书写化学方程式(10分)1-1. 六羰基合铬与N2O5反应，析出绿色的硝酸盐沉淀，并放出两种气体。
1-2. 在HF(l)中加热H、N、F三种元素组成的离子化合物分解生成一种单质和两种氟化物1-3. 白磷(P4)在热NaOH溶液中歧化为两种有毒物质1-4. NaN3、MoS2和S混合物可用作汽车防撞气囊，紧急刹车时立即产生两种单质和一种盐1-5.在无水乙醚中，溴苯、镁和三氯化磷制备三苯膦(Pph3)二、(14分)电解质溶液可能存在多种平衡。
2-1. 25℃时，在c[Ag(NH3)2+]=0.10 mol/L，c(NH3)=1.0 mol/L的溶液中，加入Na2S2O3固体使c(S2O32—)=1.0 mol/L，计算平衡时溶液中c(NH3)和c[Ag(NH3)2+] (已知K稳[Ag(NH3)2+]=1.62×107，K稳[Ag(S2O3)23—]=2.38×1013)2-2. 已知：Fe(CN)63—的K稳=1.0×1042，Fe(CN)64—的K稳=1.0×1035，φ°(Fe3+/Fe2+) =0.77 V，φ°(I2/I—)= 0.535 V，通过计算说明在标准态时反应：2Fe(CN)63—+2I—= 2Fe(CN)64—+ I2的可能性及平衡常数。
2-3. H2CrO4和H2Cr2O7可共处同一溶液中，已知它们的第一级电离几乎完全电离，第二级电离如下：HCrO4—H++CrO42—K(HCrO4—)=10—5.9 快HCr2O7—H++Cr2O72—K(HCr2O7—)=10—0.072HCrO4—Cr2O72—+H2O K(二聚)=102.2 慢则3H++2CrO42—HCr2O7—+H2O K=________；速率公式：______________，若已知逆反应的速率常数k(逆)=2.50×10—3 L/(mol ·s)，k(正)=_____________。
