自由度数 f (degrees of freedom)
相数不变条件下,能够在一定范围内独立变动的强 度性质称作系统的自由度,用f表示。即能确立系 统状态的独立变量。如T, p, c 例: ①一杯水和一桶水: T, p, f=2 ② NaCl(sln): ③ NaCl(饱和): T, p, c, f=3 T, p, f=2(浓度确定c=f (T))
系统确定后,其组分数是确定的
NaCl(s), Na+, Cl-, H2O ,H+ , OH-: N=6, R=2: NaCl(s) Na++ Cl-, H2O H+ + OH- R’=2: [Na+]=[Cl-], [H+]=[OH-] 电中性 [Na+]+[H+]=[Cl-]+[OH-],不是独立的 C=6– 2–2=2
=RT/p
vap H m
(设气体为理想气体)
d ln p dp 2 dT 整理为: RT pdT vap H m 积分: d ln p RT 2 dT
若温度变化不大时,vapHm为常数
不定积分: ln p
vap H m RT
C
C-C方程
lnp~1/T为一直线,斜率= –vapHm /R
上式两边分别代入基本公式 dGm= – SmdT + Vmdp
得 –Sm()dT + Vm()dp = –Sm()dT + Vm()dp
移项: [Vm()-Vm()]dp =[Sm()–Sm()]dT 整理为: dp /dT=Sm/ Vm 对于可逆相变Sm=Hm(可逆相变焓)/T
2) 指定30℃, f = 3 –P ,