甲醇生产概述精选PPT

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甲醇生产—粗甲醇精制(煤气化技术课件)

专业类：化工技术
知识点
1 2 3 4
5
+ + + + 知识精点制4的制要求取及高方纯法度甲醇流程
+ 知识精点制5的双要求效及法方三法塔粗甲醇精馏工艺流程
在制定粗甲醇精馏工艺流程时，应考虑以下问题：根据粗甲醇的质量制定精馏工艺流程的复杂程度。在简化工艺流程时，还应考虑甲醇产品质量的特殊要求及蒸馏过程中甲醇的收率。降低蒸馏过程的热负荷。蒸馏工艺操作集中控制。重视副产品的回收。环境保护。
及设备和管道污物带入的），应将其换算为氧化物，含量一般不超过1×10-4%～ 4×10-4%。
物质
二甲醚甲乙醚
乙醛
二甲氧基甲烷甲酸甲酯丙醛 1,1-二甲氧基乙烷和异丁醛
精甲醇中各组分含量
含量/%
痕量~0.00254 痕量~0.00006 0.00027~0.00065
0.00313 0.0003~0.00077 0.0007~0.00270
沸点 ℃
64.7 67.5 69.0 78.4 79.6 97.0 98.0 100.0 101.7 103.0
组分
21.异丁醇 22.正丁醇 23.异丁醚 24.二异丙基酮 25.正辛烷
轻组分 26.异戊醇
27.4-甲基戊醇 28.正戊醇 29.正戊烷 30.正癸烷
沸点 ℃
107.0 117.7 122.3 123.7 125.0 130.0 131.0 138.0 150.7 174.0
0.0004~0.0010
物质
甲基丙烯醛丙酸甲酯丁酮甲醇乙醇油醛
含量/%
痕量~0.00083 0.00070
0.0005~0.00370 0.0014~0.00370

甲醇合成工艺PPT课件

化石资源：原油储量占世界的2.43% 天然气储量占世界的1.20% 煤储量为世界人均的45%
淡水资源：相当世界人均的1/4，居世界第 110位
28
原油
冷凝水
LNG 海水煤
铁矿石
25万吨
干气
催化裂化
催化裂解
燃料油1000万吨/ 聚年乙烯
乙烯 100万吨/年其他化工产品
蒸汽
燃气发电
超临界发电
焦炉煤气
山西孝义
10
苏里格天然气公司
17
山东鲁西化工
25
山西原平
20
河北建滔
10
山东鲁南化肥厂
60
贵州贵化
20
旭阳焦化集团甲醇二期
10
河南延化化工有限责任公司 18
唐山中润公司二期
15
宁夏宝丰投资集团
20
山西兰花清洁能源公司
20
中煤能源
25
陕西榆林煤化科技新建
10
33
8.2甲醇的生产工艺原理
碳的氧化物与氢合成甲醇的反应式如下：
9
甲醇的化学性质
E 甲醇的羰基化制醋酸
甲醇与一氧化碳在250℃、50－70MPa下通过碘化钴均相催化剂，或在180℃、3－4MPa下通过铑的碳基化合物为催化剂(以碘为助催化剂)，能合成醋酸。
CH3OH+ CO
CH3COOH
F 甲醇的脱水制二甲醚
活性氧化铝
2CH3OH
CH3OCH3+H2O
250 ℃
蒸气压平均热燃料种类分子量 /MPa（60 值
℃） /kJ/kg
二甲醚 46.0 1.35 31450
液化气 56.6 1.92 45760

天然气化工甲醇.ppt

拜城县天然气产业优势
拜城县的天然气有3847 亿立方米，尤其是克拉2气田含气面积47平方公里，地质储量2840亿立方米，是目前我国国内最大、特高丰度、超高压、特高产的特大型整装优质气田，大北气田含气面积达100平方公里，探明天然气储量1400亿立方米，从而使拜城县成为国家“西
气东输”工程的主力气源地。
界上生产甲酸的最佳方法。甲酸甲酯与胺类酯交换可制取各种酰胺，
例如二甲基甲酰胺，它主要应用于聚氨酯PU合成革的生产和聚丙烯腈
抽丝，以及医药、农药、丁二烯抽提等方面，近年来供不应求，依赖
于进口。甲酸甲酯与醛类结合，氯化等生成的下游产品应用面广，前
• 1、气象流化床甲醇合成法；2、低温液相甲醇合成法
（三）甲醇系列产品
（四）中国发展甲醇工业的战略重点
• 1、开发以天然气为原料的甲醇新工艺； • 开发甲烷进一步法制甲醇及液相甲醇合成技术； • 开发醋酸、醋酐、醋酸乙烯联产工艺； • 开发甲醇羰基合成甲酸甲酯及甲酸工艺； • 开发甲醇催化剂转化至二甲醚工艺；
天然气化工
天然气化工
• 天然气通过净化分离和裂解、蒸汽转化、氧化、氯化、硫化、硝化、脱氢等反应可制成合成氨、甲醇及其加工产品(甲醛、醋酸等)、乙烯、乙炔、二氯甲烷、四氯化碳、二硫化碳、硝基甲烷等。
天然气化工的优势领域
• 天然气作为相对稳定而廉价的化工原料，在生产合成氨及化肥、甲醇及其加工产品、乙烯(丙烯) 及其衍生产品、乙炔及炔属精细化学品、合成气 (甲C烷O+氯H化2)及物羰、基二合硫成化产碳品、等氢大氰宗酸化、工硝产基品烷和烃生、产氦气等产品方面，一直保持原料和技术经济领先的发展优势。目前，天然气化工仍是世界化学工业的重要支柱，世界上约有85%的合成氨及化肥、 90%的甲醇及甲醇化学品、80%的氢气、60%的乙炔及炔属化学品、40%的乙烯(丙烯)及衍生产品等是用天然气原料和天然气凝析液(NGL)原料生产的。

甲醇的合成PPT课件

•3
甲醇用途
(1)甲醇是一种用途广泛的有机化工产品,在农药、医药、染料、香料、涂料等生产中都需要甲醇作为原料或溶剂。甲醇作为有机产品在世界范围内其产量仅次于乙烯、丙烯及纯苯等基础原料，是基本的有机化工原料。
(2) 甲醇在世界范围内最大的用途是作为生产甲基丁基醚（MTBE）的原料，甲醛和醋酸也占有一定的比例。
•6
反应特点及催化剂
反应特点：甲醇合成反应是在有催化剂存在的一个体积缩小的、可逆的、伴有多种副反应发生的放热反应。
催化剂：铜基催化剂主要成分：CuO、ZnO、AL2O3,其中有活性的
是铜，必须还原后使用。还原方程式为： CuO+H2=Cu+H2O
•7
甲醇合成技术
气相法：气相法甲醇生产过程由于温度控制、床层温升和换热的限制，合成气的单程转化率低，出口甲醇质量分数较小，循环量大，经济性难以令人满意。
•4
甲醇合成工艺原理
甲醇的化学式：CH3OH 甲醇合成反应是一个放热反应，化学反应方程式如下主反应：
CO+2H2→CH3OH +102.5kJ/mol CO2+3H2→CH3OH+H2O+59.6kJ/mol CO+H2O→CO2+H2+41.19 kJ/mol
•5
甲醇合成的副反应
2 CO+4H2 →CH3OCH3+H2O 2CO+4H2→C2H5OH+H2O 2CO+3H2→CH4+H2O nCO+2nH2→(CH2)n烃类+nH2O
合成甲醇工艺流程图
•1
甲醇简介
主要性质
甲醇是一种无色,略带乙醇香气的挥发性可燃液体,在常压情况下,密度0.8100g/ml,甲醇沸点为 64.7 ,自燃点473 (空气中),461 (氧气中)可与水互溶,在汽油中有较大的溶解度。

甲醇的生产ppt课件

(1)经济方面
1：低压甲醇采用5Mpa的压力，有效的减小了动力设施的能耗，减少了其生产中最主要的能耗。
❖ 2：低压甲醇采用5Mpa的压力，相对应地加大了设备的投资，占地面积大，加大了建设费用。
❖ 3：低压甲醇采用铜系催化剂，活性高选择性好，提高了产品质量。
❖ （2）技术方面
低压甲醇法为英国ICI公司在1966年研究成功的生产方法。 20世纪70年代，我国轻工部四川维尼纶厂从法国 Speichim公司引进了一套以乙炔尾气为原料日产300t低压甲醇装置（英国ICI专利技术）。80年代，齐鲁石化公司第二化肥厂引进了联邦德国Lurgi公司的低压甲醇合成装置。技术成熟，具有很高的可靠性。
目录
任务1：生产方法的选择任务2：生产准备任务3：应用生产原理确定工艺条件任务4：生产工艺流程的组织任务5：正常生产操作任务6：异常生产现象的判断和处理
ห้องสมุดไป่ตู้
任务一生产方法的选择
生产方法
木材或木质素干馏法
联醇生产法
合成气化学合成法
氯甲烷水解法
甲烷部分氧化法
2.经济方面
❖ （1）利用合成氨已有设备联产甲醇具有投资省、见效快的优点，联
甲醇的性质和用途
❖ 用途
❖ 1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。
❖ 2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。
❖ 3.是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变剂等。
五：合成气化学合成法

焦炉煤气制甲醇 ppt课件

铁（钴）钼催化剂的使用条件：温度350～430℃，压力0.7 ～7.0MPa。此工艺操作温度高，运行成本高，适合于有机硫含量较高的原料气精脱硫。
焦炉煤气制甲醇
10
第二节焦炉气的净化
2. 有机硫低温水解+氧化铁、氧化锌脱硫
焦炉气先被引入有机硫水解槽，在有机硫水解槽中被水解为硫化氢，再通入后序的氧化铁粗脱硫和氧化锌精脱硫，使硫含量满足后序工艺要求。
焦炉煤气制甲醇
19
19
三、影响甲烷转化的因素
1.温度 2. 甲烷转化反应是可逆吸热反应，提高温度对反应平衡和反应速率有利。
3. 控制转化气出口温度的方法：控制氧气量和焦炉气的入炉温度。
5. 转化炉加入氧气的目的：使部分焦炉气燃烧以提供转化反应所需的热。
水解催化剂的使用条件：温度90℃，压力0.77～ 5.0MPa。由于该脱硫工艺采用低温水解脱硫，故最终的脱硫温度较低，较易满足后序工艺对合成气温度的要求。
焦炉煤气制甲醇
11
11
第二节焦炉气的净化
3. 铁钼+镍钼两级加氢、铁锰+氧化锌两级吸收
该工艺对传统铁（钴）钼催化加氢+氧化铁、氧化锌脱硫二提出了一些改进。
焦炉煤气制甲醇
17
17
二、焦炉气转化工艺
2. 非催化部分氧化转化法
第一阶段： 2H2 + O2 → 2H2O
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O 第二阶段： CH4 + H2O → CO + 3H2 控制步骤优点：不需要催化剂、精脱硫可以后移，无需再加蒸汽
、转化气中CO2的含量较满足甲醇合成；
15
15
一、焦炉气转化的原理

甲醇的化工生产技术概述(ppt 60张)

数据
5.945 0.209 常温无腐蚀性, 铅、铝例外 6.0～36.5 5420 0.599 263
甲醇化学性质甲醇与有机酸（或无机酸）发生酯化反应，生成相应的酯和水甲醇可以发生脱氢和氧化反应得到甲醛甲醇也可以与氨作用，可分别得到甲胺、二甲胺和三甲胺
国内外甲醇工业现状 2005年世界甲醇生产能力为4117.5万吨，到 2006年底世界甲醇的总生产能力已经接近4800万吨，主要集中在天然气资源比较丰富的地区，如特立尼达、智利、新西兰、沙特和俄罗斯和中国。产能增长速度较快的地区是中东和南美地区，上述地区已经成为世界甲醇的重要生产基地。由于美国国内天然气价格较高，加之对MTBE产品使用的限制，美国甲醇生产大幅下降，目前仅剩60万吨/年。未来几年还将有大量产能陆续投产，2010年全球甲醇的产量达到5618.4万吨。
近10年来我国甲醇工业发展迅速，目前我国有近200家甲醇生产企业，总产能为867万吨/年。其
中10万吨/年以下的小型装置占绝大多数，以天然
气为原料的甲醇装置约占国内总产能的22%，以煤
为原料的占78%，其中联醇装置占50%以上。
2006年以来不断有新装置建成投产，2007年我国甲醇新、扩建产能约600万吨，全国产能接近1800
万吨，较2006年增长40%多。
我国主要甲醇生产厂家
序号 1 2 3 4 5 6 7 厂家伊化集团榆林天然气化工上海焦化总厂四川维尼纶厂齐鲁石化公司大庆油田甲醇厂哈尔滨气化厂产能（wt/a） 18 12（2套） 20 24 10 16 6 原料天然气天然气煤乙炔尾气减压渣油天然气煤技术路线天然气低压法天然气低压法煤炼焦尾气低压合成法乙炔尾气低压合成法低压等温甲醇合成技术蒸汽转化低压合成甲醇焦油煤化法

甲醇生产工艺PPT幻灯片课件

• 1.0MPa管网度180-200℃
• 0.5MPa管网度159℃
压力9.0-9.5MPa 温压力2.3-2.5MPa 温压力0.9-1.0MPa 温压力0.4-0.5MPa 温
12
氮气系统
低压氮气管网中压氮气管网
氮气压缩机高压氮气管网
空分精馏塔下塔抽取低压氮经水浴系统或是
气化氮压机
• 我们知道化工生产一般都需经过三个步骤方能得到产品，即造气→净化→合成三个阶段。我们的甲醇生产也不外乎如此，下面我们就逐一的进行论述。
3
(1) CO + 2H2 CuCat (2) CO2 + 3H2 CuCat
CH3OH（ g）+ △Hθ298 CH3OH（ g）+ H2O（ g） + △Hθ298
8
第二部分工艺流程简述
9
公用工程系统
公用工程定义可以简单理解为：通用性，为各主装置
服务
10
我们公司的公用工程系统
• 主要包含： • 蒸汽系统 • 氮气系统 • 水系统 • 空气系统 • 燃料气、液化气，输煤系统、电等
11
蒸汽系统
• 四大蒸汽管网
• 9.8MPa管网度525-540℃
• 2.5MPa管网度375-395℃
在合成甲醇前，必须首先制备合格的、配比合适的、没有其他杂质的合成气。
4
项目简介
100万 • 生产规模：生产
吨/年甲醇、10万吨/年二甲醚
• 生产结构：空分装置气化装置净化装置硫回收装置甲醇合成精
馏装置二甲醚装置及锅炉、热电站、供排水、污水处理
• 其生产工艺是：
– 原料煤经破碎、筛分后进入湿式磨机与水混合磨至含固量约60%的水煤浆，

甲醇生产工艺流程图课件(PPT40张)

从多方面考虑之后，我组决定选用低压法生产甲醇。
甲醇的生产原理
1、反应原理
合成甲醇的化学反应方程式：
（1）、主反应：
CO+2H2 （2）、副反应
CH3OH +102.5kJ/mol
2CO+4H2 CO+3H2 4CO+8H2 CO2+H2
CH3OCH3+H2O +200kJ/mol CH4+H2O +115.6kJ/mol C4H9OH+3H2O +49.2kJ/mol CO+H2O -42.9kJ/mol
（1）、温度高会影响催化剂的使用寿命。在温度高的情况下，铜基催化剂晶格发生变化，催化剂活性表面逐渐减少。如果温度超过280℃，催化剂活性很快丧失。
（2）、温度高会影响产品质量。反应温度高，在CO加H2的反应中，副反应生产量增加，使粗甲醇中杂质增加，不但影响产品质量，而且增加了H2的单耗。
甲醇性质及应用
1 物理性质
甲醇是饱和醇系列中的代表，分子式为CH3OH，相对分子质量为32.04.在常温常压下，纯甲醇是无色、不流动、不挥发、可燃的有毒液体，有类似乙醇的气体。甲醇可以与水、乙醇、乙醚等很多有机液体互溶，但不能和脂肪烃类化合物互溶。甲醇蒸气和空气混合，在一定范围内形成爆炸性混合物，爆炸极限为6.0%~36.5%（体积）。
⑸ 入塔气中的惰性气体如CH4、N2、Ar，也影响甲醇合成。惰性气体含量太高，降低反应速率，循环动力消耗也大；惰性气体含量太低，弛放损耗加大，损失有效气体。
由图可以得出，当气体组成（CO-CO2-H2体积分数） /%
进口气体组成对甲醇转化率的影响
气体组成（CO- 反应温碳转化率

甲醇合成技术简介

附。
表面反应—化学吸附的气体，按照不同的动力学进行反应生成产物。
解吸—反应产物的脱附。扩散—反应产物自气体—催化剂界面扩散到气相中。
来自净化按2.0～2.2的氢碳比混合的甲醇原料气，经过硫保护罐再次脱除硫和氯，进联压机升压后与甲醇分离器出来的循环气混合进入气体换热器壳程，被管程的出口气加热至200～220℃后，由合成反应器顶部进入反应管顶端，然后沿轴向进入装有铜基催化剂的反应管，在催化剂的作用下，H2和CO、CO2发生合成反应生成甲醇，并伴有微量副反应。反应后的气体进入气体换热器管程，与壳程入口气体换热后，在此有少量甲醇气体被冷凝，然后进入甲醇水冷器的管间，被循环水冷却至40℃后经水冷器出口阀进入甲醇分离器，从甲醇分离器顶部出来的循环气，绝大部分是未反应的合成气及少量的惰性气，在排放一定量的驰放气后，进入联合压缩机的循环段，连续进行循环使用。为防止合成系统中惰性气体的累积，要连续从塔后吹除少量的驰放气，弛放气去氢回收，分离出来的粗甲醇送入闪蒸槽，减压至≤0.4MPa，并闪蒸出大部分溶解气体，闪蒸气去火炬，粗甲醇计量后送至粗甲醇中间计量槽去精馏生产。
若H2-CO2/CO+CO2过小，容易发生副反应，容易结碳，且触媒活性容易衰老。
若H2-CO2/CO+CO2过大，H2的消耗增加。
入塔气中H2含量过高，对减少副反应，减少H2S中毒，降低羰基镍和高级醇的生成都是有利的，可以延长催化剂寿命。
入塔气中CO含量是一个重要的操作参数，一般控制在8～11%。
床层温度比较平稳。
通过控制合成汽包压力，能准确、灵敏地控制合成塔反应温度。
出口甲醇含量高。
温度恒定，可有效地控制副反应，避免石蜡、羰基化合物的形成。
容易操作控制，催化剂没有超温的危险。催化剂使用寿命长。

甲醇合成—甲醇合成的工艺流程(甲醇生产技术课件)

5、动力消耗小。
知识点4 中压法甲醇合成工艺流程
工艺流程特点
1、催化剂寿命较长；
2、有效地降低建厂费用和甲醇生产成本。
高压法
25-27MPa压力下在铜基催化剂上合成甲醇的技术，出口气体中甲醇含量为4%左右，反应温度为230290℃。高压法生产压力过高、动力消耗大，设备复杂、产品质量较差。
专业类：化工技术
1
+
2
-
知识点
3
4
知识点1 甲醇合成概要
排放气
3
6
5
4
粗甲
2
1
醇
新鲜气
甲醇合成工艺流程示意图 1—新鲜气压缩机 2—热交换器 3—甲醇合成塔 4—水冷却器 5—甲醇分离器 6—循环机
甲醇合成的方法
合成气（CO+H2）生产甲醇
• 1.高压法 • 2.低压法 • 3.中压法
低压法
① ICI低压甲醇合成工艺低温高活性的铜基催化剂上合成甲醇，反应在230-270℃及5MPa下进行，副反应少，粗甲醇中的杂质含量低。 ② Lurgi低压甲醇合成工艺采用管壳型反应器在5.2MPa 220℃左右出塔气含甲醇7%。
中压法
中压法是在低压法研究的基础上进一步发展起来的，因此发展了压力为10Mpa左右的甲醇合成中压法。（该法的关键在于使用了一种新型的铜基催化剂）
联醇法
其他原料生产甲醇
• 1.甲烷氧化制甲醇 • 2.液化石油气氧化法
知识点2 高压法甲醇合成工艺流程
工艺流程特点
①
采用自热式连续合成塔
②
采用往复式压缩机
④ 技术成熟
③ 投资及生产成本高
知识点3 低压法甲醇合成工艺流程

焦炉煤气制甲醇ppt课件

导致催化剂失活的有毒物质：硫化物、羰基金属和Cl-。
总硫体积分数不大于0.1ppm，甲烷含量不大于0.6%。
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6
6
第一节焦炉煤气制甲醇的原理
空气
O2
空气
转化
废热回收
合成气冷却
N2 蒸汽
湿法脱硫
焦炉煤气压缩
9.8MPa蒸汽烟道气放空
合成气压缩甲醇合成
干法脱硫
弛放气
煤气加热炉
开始采用较低温度，过一定时间后再升至适宜温度。一般反应温度控制在220-270℃。
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27
27
一、甲醇的合成
（3）合成气的组成 CO含量过高：温度不宜控制、羰基碳在催化剂
上集聚。 H2/CO一般为（5-10）：1， CO2体积分数为
5%。（4）空速空速一般控制在10000-30000 h-1。
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一、甲醇的合成
4. 甲醇合成反应器按反应器中反应热的移出方式分为直接冷却的
冷激式和间接冷却的管壳式。代表塔型：ICI冷激式绝热反应器、Lurgi管壳
式低压反应器、华东理工的管壳外冷-绝热复合式固定床反应器、林达JW均温反应器。
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一、甲醇的合成
合成气入口催化剂装入口
、转化气中CO2的含量较满足甲醇合成；
缺点：转化温度高（>1200℃）、合成气碳不足、单位
甲醇消耗原料气比纯氧催化转化工艺多30%、纯氧消耗高。
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二、焦炉气转化工艺
3. 蒸汽转化法主要反应： CH4 + H2O → CO + 3H2 转化炉在高温下操作，对设备要求高，尤其是

甲醇课件PPT演示

甲醇可以作为有机合成原料，用于生产甲醛、乙酸、丙酮等化学品，这些化学品在化工、医药、农药等领域有广泛应用。
甲醇可以作为溶剂，用于溶解和稀释某些物质，如油漆、油墨等。
化工领域
溶剂
有机合成原料
甲醇可以用于医疗器械的消毒，具有杀菌效果好、无毒无害等优点。
医疗器械消毒
甲醇可以用于生产燃料电池，是一种清洁能源，具有高效、环保等优点。
甲醇课件ppt演示
甲醇简介甲醇的生产工艺甲醇的应用领域甲醇的储存与运输甲醇的市场分析甲醇的环境影响与可持续发展
甲醇简介
01
01
02
04
甲醇的化学性质
甲醇是一种有机化合物，其分子式为CH3OH，属于醇类物质。
甲醇具有可燃性，在空气中能够燃烧生成二氧化碳和水。
甲醇具有弱碱性，可以与酸发生中和反应。
总结词：回收甲醇工艺是从工业废气中回收甲醇的过程。
回收甲醇工艺
甲醇的应用领域
03
甲醇可以作为燃料添加剂，与其他燃料混合使用，以提高燃料的辛烷值和燃烧效率，减少污染物排放。
燃料添加剂
甲醇是生物燃料的一种，可以通过生物质发酵等方法生产，具有可再生性和环保性，可替代传统的化石燃料。
生物燃料
燃料领域
人员培训
应建立完善的安全管理制度，明确安全责任，制定应急预案，确保甲醇的储存和运输安全。
安全管理制度
甲醇的安全管理
甲醇的市场分析
05
全球甲醇市场分析
全球甲醇产能
全球甲醇产能分布广泛，主要集中在中国、美国、中东等地。
全球甲醇需求
随着经济的发展和人口增长，全球甲醇需求持续增长，尤其在建筑、汽车、化工等领域。甲醇能够与一ຫໍສະໝຸດ 无机酸和有机酸反应，生成酯类物质。

甲醇的生产讲解

这些副反应的产物还可以进一步发生脱水, 这些副反应的产物还可以进一步发生脱水,缩酰化或酮化等反应,生成烯烃,酯类, 水,酰化或酮化等反应,生成烯烃,酯类,酮类等副产物. 副产物. 当催化剂中含有碱性化合物时, 当催化剂中含有碱性化合物时,这些化合物生成更快. 成更快. 副反应不仅消耗原料, 副反应不仅消耗原料,而且影响粗甲醇的质量和催化剂的寿命. 和催化剂的寿命. 特别是生成甲烷的反应,是一个强放热反应, 特别是生成甲烷的反应,是一个强放热反应, 不利于操作控制, 不利于操作控制,而且生成的甲烷不能随产品冷凝,存在于循环系统中更不利于主反应的化学平衡和反应速率. 和反应速率.
二,生产甲醇的原理
1.主,副反应主反应: 当有二氧化碳存在时,二氧化碳按下列反应生成甲醇: 当有二氧化碳存在时,二氧化碳按下列反应生成甲醇:

副反应 :
(1)平行副反应 )
当有金属铁, 反应. 当有金属铁,钴,镍等存在时,还可以发生生碳反应. 镍等存在时, (2)连串副反应 )
但是,即使与碱溶液共沸至但是,即使与碱溶液共沸至140℃,其水解速度仍很慢. ℃ 其水解速度仍很慢.
在300～350℃,在碱石灰作用下氯甲烷可以定量地转变～ ℃ 为甲醇和二甲醚,反应式如下: 为甲醇和二甲醚,反应式如下:
在350℃,于流动系统中进行这一过程时,所得到的甲 ℃ 于流动系统中进行这一过程时, 醇产率为67%,二甲醚为醇产率为 ,二甲醚为33%.氯甲烷的转化率达 .氯甲烷的转化率达98%. . 尽管反应指标尚好,又是在常压下进行反应, 尽管反应指标尚好,又是在常压下进行反应,工艺简但反应过程中氯以氯化钙的形式消失, 单,但反应过程中氯以氯化钙的形式消失,因此水解法价格昂贵,没有在工业上得到广泛应用. 昂贵,没有在工业上得到广泛应用.

甲醇的生产

低压法
低压（5MPa）、温度为548K，
铜基催化剂
合
特点:选择性高，精制甲醇质量好。反应器生产能力小。
成
气
制
中压法
压力为10～27MPa，温度508～
甲
548K，铜基催化剂
特点:处理量大、设备庞大、占地
醇
面积大。
合成气生产甲醇的发展
? 英国人R.波意耳在木材干馏中首先发现的 “木精”
? 1923年,德国将合成甲醇工业化，高压法
300
农药 34
医药 18
染料 10
合成树脂等
7
合成纤维、橡胶
13
燃料 MTBE 甲醇蛋白
350 45
100
二甲醚
380
第一节生产方法
甲烷部分氧化法
氯甲烷水解法
合成气生产甲醇
氯甲烷水解法
与碱溶液共沸
CH3Cl + H2O ???NaOH ?
与硝石灰作用
CH3OH +HCl
速度仍很慢
蒸汽或氧、空气
精甲醇成品
精馏
粗甲醇合成
5MPa 、10 MPa 、 32 MPa
压缩
净化
目的脱硫原因催化Fra bibliotek寿命缩短湿法（碱法等）
脱硫的方法
CO2 + CH4
nCO + 2nH2
CnH2n + nH2O 2CO
CO2 + C
nCO + (2n+1)H2
CnH2n+2 + H2O
2CH3OH
CH3OCH3+ H2O
CH3OH + nCO + 2(n-1)H2

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甲醇生产概述
2020/5/16
1
一甲醇的用途二甲醇的物理性质三甲醇的化学性质及下衍产品四甲醇的生产方法五甲醇的生产工序
2
一、甲醇的用途
甲醇
有机合成原料有机溶剂
人工合成蛋白能源（燃料）
甲醛、氯甲烷、甲胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基叔丁基醚、对苯二甲酸二甲酯、乙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、醋酸、醋酸乙烯，醋酐，甲焰甲酯、甲醇树酯
2.甲醇的溶解性
有机溶剂
甲醇可以和水以及许多有机液体如乙醇、乙醚等无限地混合，但不能与脂肪族烃类相混合。易吸收水分、二氧化碳。
能溶解多种无机盐磺化钠、氯化钙。溶解硝醇胺,硫酸铜,硝酸银,氯化铵,氯化钠。
6
3.甲醇的毒性
有毒性
假酒？侵害视觉神经网膜
饮用4-10g纯甲醇可严重中毒
其中，饮用7-8g可导致失明
17
3.甲烷部分氧化法
2CH3+O2
2CH3OH
条件：在催化剂作用下，采用压力101.32～202.64×105Pa， 350～500℃ 该法由于氧化过程不易控制，目前甲醇收率不高，但是，该法工艺流程简单，节省投资。随着技术的发展，收率的提高，这将来是一个重要的方法。
18
4.由碳的氧化物与氢合成
荷兰的阿克苏诺贝尔公司收购
●与此同时，德国Lurgi公司也成功开发了中低压合成的工艺
CO+2H2 CO2+3H2
2CH3OH 2CH3OH+H2O
19
2015年中国甲醇产能将达到7630万吨/年，其中新增740万吨/年(包含 2014年底试车的370万吨/年产能)，比2014年增长10.7%。在新增产能中，有180万吨/年配套了烯烃装置，因此能供应市场的甲醇产能仅560 万吨/年。据国家统计局数据显示，2015年我国甲醇产量4010.5万吨，同比增长8.3%。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防静电工作服。手防护：戴橡胶手套。其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。实行
就业前和定期的体检。
8
急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，
目前工业上采用的合成方法
1923年，德国巴斯夫BASF公司在合成氨的基础上，首先铬锌催化剂在高温高压下，由CO和H2合成甲醇的工业化生产，压力25～35MPa，温度320～400℃
1966年，英国帝国化学工业有限公司(ICI)使用铜基催化剂低压合成甲醇，压力5～10MPa，温度230～280℃，后来又实现了中压法合成工艺的开发帝国化学工业有限公司已被
1924年以前
16
2.氯甲烷水解法
CH3Cl+H2O +NaOH
CH3OH+NaCl+H2O
也可用消石灰代替烧结
在350℃，于流动系统中进行，所得到的甲醇产率为67%，二甲醚为33%。氯甲烷的转化率达98%。水解速度慢，价格昂贵。该法中氯元素以氯化钠或氯化钙的形式损失掉，原料利
用率低。故没有被工业采用
1.氧化（或脱氢）——银催化剂， 600~650℃ 催化剂也可是铜、铁钼等
这是目前生产甲醛的主要方法
2.与碱金属发生取代反应
化学反应式？如：甲醇钠的生成
3.脱水：单独生成二甲醚——在催化剂和高温条件下与氨反应脱水生成甲胺——在催化剂和高温、高压条件下
12
4.与芳胺反应生成甲基芳胺——在硫酸存在下加压加热反应
酸酸三二甲甲酯酯
甲醚
甲烯苯丙
汽油
烯丁烯
碳酸二甲酯
H
2
酯
HCl
生化氯甲代醇甲蛋烷白
烯烃
15
四.甲醇的生产方法
1.木材干馏法
早期的木材干馏法木材在长时间的加热炭化过程中，产生可凝或不可凝的挥发性物质，通过精馏这些物质，可获得天然甲醇，俗称木醇。
60至80公斤的木材分解蒸馏只获得大约1公斤的甲醇。
饮用30-100g就会死亡
轻度中毒：头疼、头晕、轻度失眠、乏力、咽干、胸闷、腹疼、恶心、呕吐、视力减退
中度中毒：神志模糊、眼球疼痛、由于视神经萎缩可导致失明
重度中毒：剧烈头疼、头晕、恶心、意识模糊、双目失明、抽搐、昏迷、死亡
7
防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
单独使用
混入汽油使用
燃料电池燃料
3
4
二、甲醇的物理性质
1.甲醇的一般性质
甲醇（Methanol，CH3OH）系结构最为简单的饱和一元醇，分子量32.04，沸点64.7℃。又称 “木醇”或“木精”。
常温常压下，纯甲醉是无色透明的，易流动的、易挥发的可燃液体，具有与乙醇相似的气味。
5
二、甲醇的物理性质
如：在200℃和3.04MPa与苯胺反应生成二甲基苯胺
C6H8NH2 +CH3OH
C6H5N（CH3)2+H2O
5.酯化反应
如：与甲酸反应生成甲酸甲酯
6.与氢卤酸反应生成卤代甲烷 7.与亚硝酸反应生成硝基甲烷
CH3OH+HCl CH3Cl +H2O 烈性炸药
13
8.与乙炔生成甲基乙烯基醚——碱金属醇化物为催化剂 9.与一氧化碳合成醋酸——铑催化剂， 150~220℃和3.04MPa
可在文献中查到。
甲醇的饱和蒸汽压力随着温度的升高而急剧增高,在64.7℃时即可达到760mmHg
10
3.甲醇与有机物的共沸
甲醉可以任意比例与多种有机化合物相混合，而且与其中的一些有机化合物形成共沸混合物。由于有共沸混合物的生成，且沸点与甲醇的沸点相接近，将影响对甲醇的提纯。
11
三、甲醇的化学性质及下衍产品
10.与异丁烯合成甲基叔丁基醚——离子交换树脂为催化剂， 100℃以上
11.热分解——350~400℃下分解为一氧化碳和氢
常温下是稳定的
14
CH3OH
氧化脱氢
羰基化
醚化
无机酸酯化
脱
醋酸，甲酸甲
甲磷硫二苯乙
基叔丁基醚
给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐，用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医
9
3.甲醇和水系统的性质
☺密度
甲醇水溶液的密度，随着温度的降低面增加，在相同的温度下，几乎是随着甲醇浓度的增加而均匀地减小。
☺沸点
甲醇水溶液的沸点，随着甲醇浓度的增加而降低。
☺蒸汽压、热容、粘度等均与温度和浓度有关，