浅谈苯酚酸性

同学们，大家好，今天要讲的是酚的化学反应：第一个要讲的是酚的酸性。

苯酚中的羟基像醇中的羟基一样，可以表现出酸性，给出氢离子，但是苯酚的酸性和醇的酸性是不同的，因为在苯酚中，氧上的孤对电子在p轨道中可以和苯环发生p-π共轭效应，p-π共轭效应导致氧氢键极性增强，更容易给出氢离子，因此，苯酚的酸性大于醇的酸性。

事实上，苯酚的酸性还大于水的酸性，下面可以看一些常见的化合物，它们的酸性的相对大小，酸性的大小可以从pKa值来判断，那这些化合物的pKa值从左到右依次增大的，pKa值越小，酸性越强，所以这些化合物的酸性从左到右是依次减小的，那么苯酚的酸性大于水的酸性，小于碳酸的酸性，由于苯酚的酸性大于水的酸性，因此可以用苯酚和氢氧化钠反应，生成苯酚钠和水，苯酚不溶于水，所以苯酚的水溶液是浑浊的。

那加入氢氧化钠之后呢，反应生成的苯酚钠是溶于水的，溶液变澄清，如果往这个苯酚钠水溶液里面通入二氧化碳，又会出现浑浊的现象，原因是苯酚的酸性小于碳酸的酸性，通入二氧化碳之后将苯酚钠变成了苯酚，利用溶液由浑浊变澄清，通入二氧化碳又由澄清变浑浊的这些现象，可以把苯酚和其他的化合物区别开。

当苯环上有取代基时，苯酚的酸性会发生变化。

那取代基对酚羟基酸性的影响是什么样的呢？下面我们可以通过它们的电离平衡，比较共轭酸碱的相对强弱来判断。

苯酚给出氢离子，它的共轭碱是酚氧基负离子，取代苯酚，共轭碱是取代的酚氧基负离子，共轭酸碱的酸性和碱性的关系是共轭碱碱性越强，对应的共轭酸酸性越弱，所以比较取代苯酚和苯酚的酸性的大小，可以先来比较它们对应的共轭碱的碱性来判断，例如，如果苯环上的取代基是吸电子基，这个吸电子基会使氧上的电子密度减小，因此取代的苯氧基负离子的碱性小于苯氧基负离子的碱性，共轭碱碱性越小，对应的酸酸性越大，所以就可以知道当苯环上的取代基是吸电子基时，它的酸性大于苯酚的酸性，因此，吸电子基使酚羟基的酸性增强，反过来，如果苯环上的取代基是供电子基，会使氧上的电子密度增加，因此取代的苯氧基负离子，它的碱性大于苯氧基负离子，那么对应的共轭酸，取代的苯酚酸性小于苯酚的酸性，因此供电子基会使酸性减小。

1：我只是听说过邻位效应就是大部分的取代基对于苯酚和苯甲酸来说都是邻位酸性最强，具体这个东西是怎么解释的呢？比如我们以甲基取代的苯酚来说明吧，为什么邻甲基苯酚酸性最强？？2：气相中苯胺的碱性比氨要强，且随着苯基的增多而变强，书上说的是没有了溶剂化效应，但是我觉得和苯环的共轭还是有的，这一点是不利于碱性的，那么是什么因素是气相中有这个顺序呢？？有个解释是N上的H超共轭，但是我觉得也不是太好，高人麻烦指点一下谢谢exoto (站内联系TA)Pka for phenol is 10, and PKa for o-cresol is 10.29....speak of which, by the end of the XINGDABEN(part A), in the section of organ acid, there is a very clear explaination..exoto (站内联系TA)your second problem is almost solved, or ,you can take a look of March Advance Organic Chemistry, P169WillR (站内联系TA)4楼: Originally posted by exoto at 2012-03-22 2244:Pka for phenol is 10, and PKa for o-cresol is 10.29....speak of which, by the end of the XINGDABEN(part A), in the section of organ acid, there is a very clear explaination......我只想说那个是错的exoto (站内联系TA)6楼: Originally posted by WillR at 2012-03-25 2014:....我只想说那个是错的又查了下英文维基，还是这个数据。

苯酚的基本性质苯酚的基本性质本文由查字典化学网为您整理提供：一种重要的苯系中间体。

又称石炭酸。

低熔点(40.91℃)白色晶体，在空气中放置及光照下变红，有臭味，沸点181.84℃。

对人有毒，要注意防止触及皮肤。

工业上主要由异丙苯制得。

苯酚产量大，1984年，世界总生产能力约为5兆吨。

苯酚用途广泛。

第一次世界大战前，苯酚的唯一来源是从煤焦油中提取。

绝大部分是通过合成方法得到。

有磺化法、氯苯法、异丙苯法等方法。

分子结构：苯环上的C原子以sp2杂化轨道成键，O原子以sp3杂化轨道成键。

苯酚主要用于制造酚醛树脂，双酚A及己内酰胺。

其中生产酚醛树脂是其最大用途，占苯酚产量一半以上。

此外，有相当数量的苯酚用于生产卤代酚类。

从一氯苯酚到五氯苯酚，它们可用于生产2，4-二氯苯氧乙酸( 2，4-滴 )和 2，4，5-三氯苯氧乙酸(2，4，5-涕 )等除草剂;五氯苯酚是木材防腐剂;其他卤代酚衍生物可作为杀螨剂、皮革防腐剂和杀菌剂。

由苯酚所制得的烷基苯酚是制备烷基酚-甲醛类聚合物的单体，并可作为抗氧剂、非离子表面活性剂、增塑剂、石油产品添加剂。

苯酚也是很多医药(如水杨酸、阿司匹林及磺胺药等)、合成香料、染料(如分散红3B)的原料。

此外，苯酚的稀水溶液可直接用作防腐剂和消毒剂。

苯酚俗名石炭酸，分子式C6H5OH，比重1.071，熔点42～43℃，沸点182℃，燃点79℃。

无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味(与浆糊的味道相似)。

置露空气中或日光下被氧化逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。

酸性极弱(弱于H2CO3)，有特臭，有毒，有强腐蚀性。

室温微溶于水，能溶于苯及碱性溶液，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油等有机溶剂中，难溶于石油醚。

常用于测定硝酸盐、亚硝酸盐及作有机合成原料等.实验室可用溴(生成白色沉淀2，4，6-三溴苯酚，十分灵敏)及FeCL3 (生成〔Fe(C6H5O)6]3-络离子呈紫色)检验.。

苯酚与对硝基苯酚酸性比较
对硝基苯酚的酸性强。

当比较两种酸的强弱时，就比较其失掉H 以后的阴离子的稳定性。

稳定性受到5种因素的影响，对于芳香族来说，最重要的就是共振子，越多越稳定。

当氨基上失去一个H以后，对硝基苯酚可以有5个共振子，而邻硝基苯酚只能写出3个，所以对硝基苯酚的阴离子更加稳定，所以其酸性更强。

硝基苯酚的结构简式O2N-C6H4-OH。

有邻、间、对三种异构体，均为无色至微黄色的结晶，有芳香甘甜气味。

毒性强度顺序：对位体>间位体>邻位体。

这种差异决定于各异构体的性质，与代谢差异无关。

用途：
用作指示剂、合成染料及其它物质的中间体。

各种异构体都容易被皮肤和肺吸收，常以螯合物（硝基苯酚葡萄糖醛酸苷）的形式从尿中排出。

苯酚苯酚（Phenol，C6H5OH）[1] 是一种具有特殊气味的无色针状晶体，[2] 有毒，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）的重要原料。

也可用于消毒外科器械和排泄物的处理[3] 皮肤杀菌、止痒及中耳炎。

熔点43℃，常温下微溶于水，易溶于有机溶剂；当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。

苯酚有腐蚀性，接触后会使局部蛋白质变性，其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。

[4] 小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。

遇三价铁离子变紫，通常用此方法来检验苯酚。

中文名苯酚英文名Phenol别称石炭酸、酚、羟基苯化学式C6H5OH分子量94.11熔点40-42℃沸点181.9℃水溶性微溶于冷水，在65℃与水混溶。

可混溶于乙醇、醚、氯仿、甘油密度1.071g/mL（25℃）外观无色或白色晶体，有特殊气味。

在空气中及光线下变为粉红色闪点：185℉/85℃应用：化工合成、油田工业、电镀、溶剂，医学安全性描述：S26，S28，S45，S24/S25，S36/S37/S39危险性符号：F（易燃）,T（有毒）,C（腐蚀性）危险性描述：R34，R68，R23/24/25，R48/20/21/22危险品运输编号：UN 2821 6.1/PG 2化学性质弱酸性，高毒类，突变原，还原性稳定性稳定禁配物强氧化剂、强酸、强碱储存方法阴凉通风，低温避光，注意泄漏物PSA20.23000 LogP1.39220 折射率n20/D 1.5418分子结构苯酚分子由一个羟基直接连在苯环上构成。

由于苯环的稳定性，这样的结构几乎不会转化为酮式结构[5]。

苯酚共振结构如右上图。

酚羟基的氧原子采用sp2杂化，提供一对孤电子与苯环的6个碳原子共同形成离域键。

大π键加强了烯醇的酸性，羟基的推电子效应又加强了O-H键的极性，因此苯酚中羟基的氢可以电离出来。

苯酚盐负离子则有如右下图共振结构：摩尔折射率：28.13摩尔体积（m3/mol）：87.8等张比容（90.2K）：222.2表面张力（dyne/cm）：40.9极化率：11.15[5]苯酚物理性质相对蒸气密度（空气=1）：3.24折射率1.5418饱和蒸气压(kPa)：0.13(40.1℃)燃烧热(kJ/mol)：3050.6临界温度(℃)：419.2临界压力(MPa)：6.13辛醇/水分配系数的对数值：1.46 爆炸上限%(V/V)：8.6引燃温度(℃)：715爆炸下限%(V/V)：1.7溶解性：可混溶于醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、挥发油、强碱水溶液。

∙苯酚的结构：∙苯酚的性质：1．物理性质纯净的苯酚是无色的晶体，露置在空气里会因被氧化而呈粉红色。

苯酚具有特殊的气味，熔点为43℃。

室温时，在水中的溶解度不大，当温度高于65℃时，则能与水以任意比互溶。

苯酚易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，有毒，它的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性。

2．苯酚的化学性质苯酚的分子结构中既有苯环，又有羟基，它们相互影响。

苯酚具有酸性，能与溴水、浓硝酸等发生取代反应，也能与氢气发生加成反应，苯酚还能与FeCl3溶液发生显色反应(显紫色)。

(1)苯酚的弱酸性实验步骤：取苯酚浊液加氢氧化钠溶液，会变澄清。

将得到的澄清液放人两支试管中，分别加入盐酸和通入二氧化碳气体。

实验现象：澄清液加入盐酸和通入二氧化碳气体后又会变浑浊。

实验结论：苯环对羟基的影响结果是使羟基的活性增强，在水溶液中能电离出H+。

反应方程式：注意：苯酚具有酸性，但是苯酚的酸性极弱，它不能使酸碱指示剂显色，它与碳酸的电离程度的大小为：因此，苯酚在与碳酸钠溶液反应时，只能生成碳酸氢钠和苯酚钠，而不能生成水和CO2。

由于苯酚的酸性很弱，因此苯酚钠在水溶液中水解而使溶液显碱性：相同浓度时，溶液的碱性比溶液的碱性强。

(2)苯环上的取代反应①卤代反应实验步骤：向少量稀苯酚中加入饱和溴水，观察实验现象。

实验现象：有白色沉淀生成。

实验结论：由于羟基对苯环的影响，使苯环上与羟基处在邻位和对位上的氢原子活性增强，容易被取代。

反应方程式：苯酚与溴的反应很灵敏，可用于苯酚的定性检验和定量测定。

注意：2，4，6一三溴苯酚不溶于水，但易溶于苯，若苯中溶有少量苯酚，加浓溴水不会产生白色沉淀，因而用溴水检验不出溶于苯中的苯酚，也不能用溴水来除去苯中混有的少量苯酚(应加NaOH溶液后分液)。

②硝化反应苯需用混酸进行硝化，而苯酚很容易硝化，与浓硝酸反应即可生成三硝基苯酚。

反应生成的2，4，6一三硝基苯酚，俗称苦味酸，可以用作炸药。

(3)苯酚的显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显示紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。