气质联用法测定空心胶囊中的邻苯二甲酸酯

ＧＣ — —Ｕｌ ｔ ｒ ａ ｓ ｏ ｎ ｉ ｃ Ｅｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｔｅ ｓ ｔ Ｐｈ ｔ ｈａ ｌ ａ ｔ ｅ Ｐｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｓ Ｌｉ ｐ ｉ ｄ ｓ
Ｗａ ｎ ｇ Ｎ ｉ ｎ ｇ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｌ ｉ ｊ ｕ ａ ｎ Ｚ ｈ ａ ｏ Ｆ ａ ｎ ｇ ｐ ｉ ｎ ｇ
迟： ４ ｍ ｉ ｎ ， 载气 ： 氦气 （ ９ ９ ． ９ ９ ９ ％ ）流 速 ： １ ． ２ ｍｌ ／ ｍｉ ｎ ， 色 谱
柱： Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ １ ９ ０ ９ １ Ｓ一 ４ ３ ３ ： ３ ２ ５ ℃： ３ ０ ｍ ２ ５ ０ ｕ ｍ￥ ０ ． ２ ５ ｕ ｍ，
些年来 ， 开发 了其他 一些新 的前处理技术 ， 如超声 波提 取、 微 波 辅 助提 取 和加 速溶 剂 提取 。与索 式提 取相 比 ， 这
邻 苯二 甲酸 酯 类 （ Ｐ Ａ Ｅ ｓ ） 是 环 境激 素类 物 质 中 的一 类化合物 ， 美国 Ｅ Ｐ Ａ已经 列入 “ 优 先监测污染 物名单 ” ， 各
Ｅ Ｐ Ａ ３ ５ ５ ０ Ｃ邻 苯 二 甲酸酯 的超声 萃取 法 。
１ ． ２ 试剂 和 材料
国也开始对邻苯二甲酸酯类物质重点关注 ， 我国将 Ｐ Ａ Ｅ ｓ 中
正 己烷 、 环 己烷 、 四氢 呋 喃 、 二氯 甲烷 、 邻苯 二 甲酸 酯 溶液 ， 分析纯 ， 白色 Ｐ Ｖ Ｃ原 粉 ， （ 广州金发 、 Ｐ Ｖ Ｃ １ ０ ０ ０ ） 不
含邻苯二 甲酸酯 目标物 ， 容量瓶 ： ５ ０ ｍ ｌ ， 锥形瓶 ： １ ０ ０ ｍ ｌ ， 移
液枪 （ Ｂ Ｒ Ａ Ｎ Ｄ， Ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ｆ ｅ ｒ ｐ ｅ ｔ ｔ ｅ ） ： １ ０ ０ ｕ ｌ 和１ ０ ０ ０ ｕ ｌ 。

气相色谱质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定引言：pvc材料广泛用于纺织辅料，涂层织物，玩具及儿童用品，鞋类和运动器材。

邻苯二甲酸酯类是软质pvc材料中最常用的增塑剂，用量可达40%-0%。

但研究表明，邻苯二甲酸酯类化合物有致癌性并会对人体的荷尔蒙系统造成损害，在一般的使用条件下，软质pvc材料会释放出相当量的邻苯二甲酸酯类增塑剂，特别是婴幼儿将pvc材质的物品放入口中咀嚼对儿童造成严重损害。

因此欧盟对3岁以下儿童用品使用邻苯二甲酸酯类增塑剂使用作出了禁用规定。

本文结合气相色谱质谱联用法检测塑料制品中邻苯二甲酸酯类的方法，参考标准bs en 14372:2004-6.3.2的邻苯二甲酸酯的检测结果做不确定度分析。

本报告主要以测试pvc样品中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)为例，其他分析测试过程相同。

1. 试验部分1.1仪器与试剂perkin erlma clarus600气质联用仪索式抽提器（10ml）电加热水浴锅电子天平乙醚，正己烷1.2测定方法将粉碎的pvc样品放入索式抽提器中进行抽提回流，冷却后在蒸气浴中将乙醚挥干，用正己烷定容后在gc-ms上测定。

1.3计算公式：式中c：样品中邻苯的量，mg/kg；a：样品中所有邻苯的总峰面积；cs：标准工作溶液浓度，ug/ml；v：定容体积，ml；as：标准工作溶液峰面积，ug/ml；m：称样质量，g；2. 不确定度的来源根据测量方法的主要步骤，依次分析其不确定度的来源包括以下几个方面：⑴样品称样时产生的不确定度u（m）⑴体积定容时产生的不确定度u（v）⑴标准溶液校准时产生的不确定度u（cs）⑴前处理影响因子的不确定度u（a）（）仪器分析产生的不确定度u（as）称样的相对不确定度是由称量过程中人员和天平本身影响而导致的；体积的相对不确定度是由人员、温度和量具本身影响；标准溶液校准的相对不确定度是由工作曲线的非线性、标准溶液的不确定度影响；前处理影响因子的相对不确定度是由仪器不稳定性、前处理和其他因素影响。

气质联用测定酒中邻苯二甲酸酯类残余物方法的改进作者：邓金兰李海丽柯娴邱英莲赖增龙来源：《价值工程》2014年第10期摘要：本文改进了酒中邻苯二甲酸酯类中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸（2-乙基）己酯检测方法。

采用正己烷提取、浓缩后用气相色谱-质谱联用仪进行测定。

采用特征离子扫描模式定性，以外标法定量。

Abstract： This paper improved the detection method of isobutyl phthalate， dibutyl phthalate，phthalic acid（2-ethylhexyl） of phthalates in wine， used hexane extraction and GC/MS spectrometer after concentration for measurement， and applied characteristics ion-scan mode for qualitative analysis and the external reference method for quantitative analysis.关键词：酒；邻苯二甲酸二异丁酯；邻苯二甲酸二丁酯；邻苯二甲酸（2-乙基）己酯；气相色谱-质谱联用仪Key words： wine；isobutyl phthalate；dibutyl phthalate；phthalate （2-ethylhexyl）；GC/MS spectrometer中图分类号：TQ460.7 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2014）10-0323-020 引言邻苯二甲酸酯类是一种有毒的高沸点难挥发液体，它一般作为材料添加剂以增加塑料的柔软性。

酒产品中的塑化剂正是源于塑料材料的特定迁移和溶出。

如塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料桶包装等。

种邻苯二甲酸酯进行了分析检测；同时中国国标中，采用气质联用 法，对纺织用品中的邻苯二甲酸酯进行了分析检测[6]，参考如上标准，
气质联用仪是非常好的满足企业及检测机构要求的最好的方法。
2． 实验部分
2．1 仪器及工作条件 气质联用仪 GC-MS 2010 Plus（岛津公司） GC-MS solution 工作站 AOC-20s 自动进样器
DEHP 10.971 min 10.973 min 10.972 min 10.975 min 10.974 min 10.973 min 10.973 min 0.01%
DINP 12.646 min 12.649 min 12.648 min 12.653 min 12.651 min 12.648 min 12.649 min 0.02%
DBP 5183856 5285792 5329952 5290221 5282080 5310960 5280477 0.96%
表二：保留时间重现性( n=6 )
BBP 9.636 min 9.637 min 9.636 min 9.638 min 9.638 min 9.638 min 9.637 min 0.01%
[2]: 06 玩具出口再创新高 市场分析 第二期 2007 年《中外玩具制造》 [3]: EPA8061A Phthalate esters by gas-chromatography with electrom
capture detection(GC/ECD) [4]：SN/T 1779-2006 塑料血袋中邻苯二甲酸酯的测定 –GC-MS 方法 [5]: HJ/T 72-2001 水质 DMP,DBP,DNOP 的测定- HPLC 法 [6]: GB/T 20388-2006 纺织品邻苯二甲酸酯的测定

邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g（精确至0.0001g）于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。

将该溶液置于冰箱中，4℃以下避光保存。

2，二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。

3，工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。

仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mm×30m×0.25μm程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0μl恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。

3，样品结果计算：样品浓度=C×V/W×DF/10000其中，C= 根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV= 定容体积，mLW= 样品质量，gDF= 稀释倍数样品前处理1，ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。

准确称取1.5g剪碎的样品（±0.0100g），置于滤纸桶中。

GC-MS内标法测包装材料中邻苯二甲酸酯的含量李小霞;苏鑫;周丹【摘要】In this study, GC-MS for the determination of the content of 16 phthalate esters in the plastic bottle cap had been devel-oped. The samples were extracted with ultrasonic by acetonitrile and then filtered and washed for multiple times, and finally deter-mined by GC-MS. The standard curve of this method was in the range of 0.1~2 mg/L, and the linear relationship of each curve was good. The recoveries of this method were between 80%to 110%, and the accuracy was between 0%~3.5%. This method had the advantages including simple and fast determination and good stability, and it was suitable for the determination of food contact materi-als to monitor food safety indicators.%建立了用气质联用仪内标法测定与酒接触的包材塑料瓶盖中16种邻苯二甲酸酯的含量的分析方法.样品通过色谱纯正己烷超声提取、过滤、多次淋洗后用GC-MS内标法测定.该方法的标准曲线在0.1~2 mg/L的浓度曲线范围内,且每个曲线的线性关系较好,该方法的回收率为80%~110%,精密度为0%~3.5%,本方法具有简单、快捷且稳定性好的特点,适用于食品接触材料等食品安全指标的监控.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2017(000)012【总页数】3页(P119-121)【关键词】邻苯二甲酸酯;气质联用仪;塑料瓶盖【作者】李小霞;苏鑫;周丹【作者单位】山西杏花村汾酒厂股份有限公司,山西汾阳032205;山西杏花村汾酒厂股份有限公司,山西汾阳032205;山西杏花村汾酒厂股份有限公司,山西汾阳032205【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.4;TS261.7塑化剂是一类称为邻苯二甲酸酯类的化合物也称增塑剂、可塑剂，是一种增加材料的柔软性或使材料液化的添加剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类，其添加对象包含了塑胶、混凝土、干壁材料、水泥与石膏、食品中等。

气质联用测定酒中邻苯二甲酸酯类残余物方法的改进摘要院本文改进了酒中邻苯二甲酸酯类中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸（2-乙基）己酯检测方法。

采用正己烷提取、浓缩后用气相色谱-质谱联用仪进行测定。

采用特征离子扫描模式定性，以外标法定量。

Abstract: This paper improved the detection method of isobutyl phthalate, dibutyl phthalate, phthalic acid (2-ethylhexyl) of phthalatesin wine, used hexane extractionand GC/MS spectrometer after concentration for measurement, and applied characteristics ion-scan mode forqualitative analysis and the external reference method for quantitative analysis.关键词院酒；邻苯二甲酸二异丁酯；邻苯二甲酸二丁酯；邻苯二甲酸（2-乙基）己酯；气相色谱-质谱联用仪Key words: wine；isobutyl phthalate；dibutyl phthalate；phthalate (2-ethylhexyl)；GC/MS spectrometer中图分类号院TQ460.7 文献标识码院A 文章编号院1006-4311（2014）10-0323-020引言邻苯二甲酸酯类是一种有毒的高沸点难挥发液体，它一般作为材料添加剂以增加塑料的柔软性。

酒产品中的塑化剂正是源于塑料材料的特定迁移和溶出。

如塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料桶包装等。

其实酒中添加塑化剂能让年份不够的酒看起来有醇度，增加各种增粘剂可固化伪造粮食酒内的糖分，还能产生粘杯挂杯的效果。

邻苯二甲酸酯类增塑剂的气相色谱质谱联用仪分析方法1.目的本作业指导书规定了用GC/MS分析净化后样品中邻苯二甲酸类增塑剂的操作方法。

2.范围适用于实验室邻苯二甲酸类增塑剂的分析测试项目。

3.仪器装置3.1日本电子JMS-Q1000GC。

3.2气相色谱Agilent7890AGC，Agilent7693aμtosampler。

4.仪器分析条件4.1GC色谱柱：DB-5MS(30m×0.25mm×0.25µm)毛细管柱；进样口温度：250℃；进样方式：不分流；进样量：1μL；载气：氦气（≥99.999％）1.0mL／min（恒流）；升温条件：60℃保留0min，以20℃／min升至220℃，保留1min，然后再以5℃／min升至280℃，保留3min；4.2MS分辨率≥1000；EI源；离子化能量70eV；扫描方法：选择离子法（SIM法），选择离子见表1;传输线温度：250°C；离子源温度：250℃；检测器电压：-1300V；离子化电流：100μA。

5.仪器调谐参见GCMS操作方法—开机、调谐与关机。

6.校正曲线及验证6.1标准溶液的配制配制6个不同浓度的标准系列，其中一点浓度应相当于或低于样品浓度，其余点应参考实际样品的浓度范围，应不超过GC/MS 的定量范围。

根据测试的样品浓度范围，每次应选择至少五个浓度系列制作标准曲线。

6.2制作标准曲线用标准物质与相应内标物质的峰面积之比和标准溶液中标准物质与内标物质的浓度比制作标准曲线。

7.样品的测定7.1确认标准曲线对制作标准曲线所使用的标准溶液进行测定，标准曲线的相关系数≥0.995。

7.2测定样品将处理好的分析样品和试剂空白按照程序进行测定，得到邻苯二甲酸酯类增塑剂各监测离子的色谱图。

当样品浓度超出标准曲线的线性范围时，将样品稀释至校准曲线线性范围内，再进行测定。

7.3检查保留时间若保留时间在一天之内变动±5%以上，或者相对于内标物质的相对保留时间变动±2%以上，则查找原因，重新测定。

气相色谱－质谱联用法测定食品及包装材料中16种塑化剂邻苯二甲酸酯类化合物是日常塑胶用品中经常添加的增塑剂。

邻苯二甲酸酯类物质进入体内后会产生内分泌失调，引发恶性肿瘤，并容易造成畸形儿等严重危害。

因此，在针对饮用水、玩具、包装材料和食品等相关国家标准中，都对此类化合物的含量和检测方法有明确规定。

根据相关国家标准，邻苯二甲酸酯类化合物的检测主要应用气相色谱质谱联用仪。

Perkinelmer利用先进的Clarus系列气相色谱质谱联用仪，为食品、药品和包装材料中塑化剂的检测提供快速准确的解决方案。

Clarus系列气质联用仪具有使用维护方便，快速分析，最宽质量范围，最高灵敏度，稳定性好等优点。

其卓越的快速扫描速率最大限度地提高了分析的准确性，同时强大的SIFI（全扫描和选择离子扫描同时采集）又加强了对样品在痕量浓度时的定性能力。

材料与方法1.仪器Perkinelmer Clarus系列气相色谱质谱联用仪（见图1）。

图1 Perkinelmer Clarus系列气相色谱质谱联用仪2.样品处理和标样配制参照《GB-T 21911-2008》食品中邻苯二甲酸酯的测定。

药品及包装材料的前处理参照食品及其包装材料的国标，用正己烷萃取。

饮料和酒类食品的前处理需先超声除气，再用正己烷萃取。

3.气相条件进样口温度：250℃；进样量：1uL，不分流进样；色谱柱：Perkinelmer Elite-5MS,30mX0.25mmX0.25μm；柱温箱：60℃（保持1min）→以20℃/min，升温到220℃（保持1min）→以5℃/min，升温到280℃（保持8min）；柱流速：1mL/min。

4.质谱条件传输线温度：280℃；离子源温度：250℃；全扫描：40～450m/z；选择离子扫描：见表1。

表1 选择离子结果在全扫描模式下进行16种化合物的定性以及保留时间的确定。

图2为16种塑化剂的总离子流图。

1.检出限本方法针对16种塑化剂的定量限都可到20ppb。

Technology 科技 分析与检测
气液微萃取技术与气相色谱 - 质谱法联合快速检 测包装食品中 15 种邻苯二甲酸酯
□ 孙 娜 中粮农业产业管理服务公司
摘 要：本文利用气相色谱 - 质谱法（GC-MS）与气液微萃取技术（GLME）相联合的方法，对包装食品当中的 15 种 邻苯二甲酸酯（PAEs，如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯及邻苯二甲酸二甲氧基乙酯等）进 行快速检测。最终结果得知，二者相联合的检测方法在检测包装食品中塑化剂方面有重要价值。
美国 Accustandard 公司提供。 1.2 方法
（1）配制溶液。①替代内标溶液。 将适量磷酸三苯酯液置入容量瓶中 （20 mL），利用正己烷进行定容处 理，至刻度后，配制成混合标准溶液： 1 mg/L、10 mg/L。 ② 标 准 溶 液。 将 适量塑化剂标准品溶液置入事先准备 好的容量瓶中（20 mL），操作同上。 ③仪器内标。仪器内标母液放入容量 瓶中，操作同上。④标准系列工作液。 把吸取适量的混合标准溶液，正己烷 稀释，配制各种浓度的标准系列溶液 （1、10、50、500、2 000 µg/L 等）， 将 10 mg/L 内标储备液加入替代，内 标浓度维持在 200 µg/L。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
（1） 仪 器。 选 用 瑞 士 METTLER 公 司 产 的 分 析 天 平（XPE105 型）； 国 产 气 液 微 萃 取 仪（GLME）； 日 本 岛津公司产的气相色谱 - 质谱联用仪 （GCMS-QP2010 Ultra 型 ）。（2） 试剂。美国 Fisher 公司产的正己烷； 中国成都化工有限公司产的无水硫酸 钠； 美 国 Accustandard 公 司 产 的 氘 代菲；磷酸三苯酯（TPP）；DEHP、 DNOP、DMEP、BMPP 等 PAEs 均 由

整理时间：2018.10.17 以下检测标准均为现行有效版本序号测试标准1GB/T 35104-2017 肥料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定　气相色谱-质谱法2GB/T 34715-2017 热塑性弹性体　邻苯二甲酸酯类的测定　气相色谱-质谱法3GB/T 35772-2017 聚氯乙烯制品中邻苯二甲酸酯的快速检测方法　红外光谱法4GB 5009.271-2016 食品中邻苯二甲酸酯的测定5GB 31604.30-2016 食品接触材料及制品　邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定6GB/T 20388-2016 纺织品 邻苯二甲酸酯的测定　四氢呋喃法7GB/T 20388-2016e 纺织品 邻苯二甲酸酯的测定　四氢呋喃法8GB/T 24168-2009 纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定9GB/T 32440-2015 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质　邻苯二甲酸酯的测定10GB/T 22048-2015 玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定11GB/T 30646-2014 涂料中邻苯二甲酸酯含量的测定　气相色谱/质谱联用法12GB/T 29786-2013 电子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定　气相色谱-质谱联用法13GB/T 29608-2013 橡胶制品　邻苯二甲酸酯类的测定14GB/T 28599-2012 化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的测定15GB/T 11406-2001 工业邻苯二甲酸二辛酯16SN/T 1495-2015 进出口化妆品中邻苯二甲酸酯的测定17SN/T 4696-2016 纤维板和刨花板中邻苯二甲酸酯含量的测定18SN/T 4121-2015 高分子材料　橄榄油模拟物中邻苯二甲酸酯的测定　气相色谱-质谱法19SN/T 4606-2016 高分子材料　食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　液相色谱-质谱/质谱法20SN/T 4133-2015 玩具材料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定方法　液相色谱质谱联用法21SN/T 3995-2014 进出口纺织品　邻苯二甲酸酯的定量分析方法22SN/T 3818-2014 压敏胶中邻苯二甲酸酯的测定　液相色谱-质谱法23SN/T 4006-2013 皮革制品中邻苯二甲酸酯的测定方法24SN/T 3105-2012 进出口水性涂料中邻苯二甲酸酯的测定　高效液相色谱法25SN/T 3114-2012 黏合剂、油墨、涂料配制品中六种邻苯二甲酸酯的测定　气质联用法26SN/T 2553-2010 进出口建筑用胶中苯、甲苯、二甲苯、游离甲苯二异氰酸酯及邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定27SN/T 2935-2011 进出口溶剂型涂料中苯、甲苯、二甲苯和邻苯二甲酸酯的测定　气相色谱法28SN/T 2249-2009 塑料及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　气相色谱-质谱法29SN/T 2591.1-2010 电子电气产品中邻苯二甲酸酯类物质的测定　第1部分：气相色谱法30SN/T 2591.2-2010 电子电气产品中邻苯二甲酸酯类物质的测定　第2部分：气相色谱-质谱联用法31SN/T 2591.3-2010 电子电气产品中邻苯二甲酸酯类物质的测定　第3部分：高效液相色谱法32SN/T 1779-2006 塑料血袋中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　气相色谱串联质谱法33YC/T 417-2011 聚丙烯丝束滤棒中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法34YC/T 333-2010 烟用水基胶　邻苯二甲酸酯的测定　气相色谱-质谱联用法35HY/T 179-2015 海洋环境中邻苯二甲酸酯类的测定　气相色谱-质谱法36LS/T 6131-2018 粮油检验　植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。

邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法邻苯二甲酸酯类增塑剂（Phthalate esters）是一类广泛应用于塑料制品中的化学物质，可在塑料中增加柔韧性和可塑性。

然而，邻苯二甲酸酯类增塑剂被认为具有潜在的健康和环境风险。

因此，制定一种有效的测试方法来检测和监测邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量至关重要。

下面介绍一种常用的测试方法。

标准方法：常用的测试方法是采用气相色谱-质谱联用技术（GC-MS），其主要步骤如下：1.样品制备：将待测样品按照一定比例与溶剂（常用的溶剂是氯仿或二氯甲烷）混合，并经过摇匀和振荡混合均匀。

然后使用分液漏斗分离有机相和水相。

2.萃取：将有机相取出，采用旋转蒸发仪蒸发至干燥，然后用指定的溶剂溶解样品以便后续的测试。

3.GC-MS分析：将样品注入气相色谱仪，通过色谱柱的分离作用将混合物中的组分逐一分离出来，并通过质谱仪进行定性和定量分析。

质谱仪可测定邻苯二甲酸酯类增塑剂的分子量，并通过质谱图谱来鉴定和确认其存在。

优点：使用GC-MS分析邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的方法具有以下优点：1.高灵敏度：GC-MS可以检测到极低浓度的邻苯二甲酸酯类增塑剂。

2.高准确性：GC-MS可以提供准确的定量和定性结果，并能够鉴定和确认检测到的邻苯二甲酸酯类增塑剂。

3.高选择性：GC-MS可以通过选择适当的色谱柱和依据质谱图谱来分离和区分不同邻苯二甲酸酯类增塑剂的组分。

4.可靠性：GC-MS是一种被广泛应用且可靠性高的测试方法，已被标准机构和实验室认可。

总结：通过气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）可以有效地检测和监测邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量。

该方法具有高灵敏度、高准确性、高选择性和可靠性的特点，并被广泛应用于实验室和标准机构。

当然，为了更好地应对该类增塑剂的监测问题，仍需要不断改进和发展更加高效和可靠的测试方法。

气相色谱-质谱联用测定油墨中17种邻苯二甲酸酯朱金红【摘要】建立了油墨中17种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法.样品经干燥成膜、粉碎后超声提取,采用外标法选择离子扫描模式(SIM)进行定量分析.17种邻苯二甲酸酯在0.1～100 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999.检出限为0.05～0.5 mg/kg.平均回收率为79.1％～ 108.3％,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.8％～6.5％.该方法样品处理简单,分析时间短,定量准确,适用于油墨中邻苯二甲酸酯的分析检测.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)004【总页数】3页(P119-121)【关键词】气相色谱-质谱;邻苯二甲酸酯;油墨【作者】朱金红【作者单位】福建省产品质量检验研究院,国家塑料制品质量监督检验中心,福建福州350002【正文语种】中文【中图分类】O657.63目前，整个社会对食品安全问题高度关注，国内相关部门和监察机构对增塑剂的排查和控制范围，已由食品、饮料延伸到了食品包装材料、印刷、油墨等诸多领域。

油墨是用于印刷包装材料的重要材料，它通过印刷将图案、文字表现在承印物上。

在大多数油墨配方里都会用到增塑剂，其中邻苯二甲酸酯类是目前最广泛使用的主增塑剂。

世界卫生组织将增塑剂公告为一种环境荷尔蒙，在体内会干扰人体的内分泌系统。

如果与食品直接接触的容器或包装物含有增塑剂，增塑剂可能会迁移到食品中，长期摄取可能会造成免疫力及生殖力下降［1－3］。

我国国家标准GB9685－2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》规定了在某些材料中可以使用的8种邻苯二甲酸酯类物质的最大使用量、特定迁移量/最大残留量，但所有这些邻苯二甲酸酯类均仅用于接触非脂肪性食品的材料，不得用于接触婴幼儿食品用的材料，该标准与发达国家的同类标准规定基本一致。

我国目前关于印刷涂层中塑化剂的测试和界定，尚未有十分完备的统一的标准法规和测试方法。

邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1, 一级储备液的配制:准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g (精确至0.0001g)于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。

将该溶液置于冰箱中，4c以下避光保存。

2,二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。

3,工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。

仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mmx30mx0.25p m程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0|J l恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02,质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230cMS 模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1,六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示:2,结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。

3,样品结果计算：样品浓度=CxV/WxDF/10000其中，C=根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV=定容体积，mLW=样品质量，gDF=稀释倍数样品前处理1,ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm X 3mm X2mm的碎片。

准确称取1.5g剪碎的样品(±0.0100g), 置于滤纸桶中。

将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的混合溶剂(CH2cl2:CH30H=1:1),打开冷凝水，回流6h。

ｆｏ ０ ｄ． Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ： ｏ ｄ；ｐ ｈａａ ｅｅ ｔ ｒ ｓ ｌ ｅ ｘ ｒ ｃ ｉｎ； ｄｓ ｆ ｏ ｈｔ ｌ ｔ ｓｅ ｓ；ｏ ｖ ｎｔ ｔａ ｔｏ ＧＣ－Ｍ ｅ Ｓ
邻 苯 二 甲酸 酯 类 ， 称 酞 酸酯 ， 写 Ｐ Ｅ， 邻 又 缩 Ａ 是
苯 二 甲酸 形 成 的酯 的 统 称 。当 被 用 作 塑 料 增 塑 剂
表 １ 六 种 邻 苯 二 甲酸 酯 标 准 曲 线 和 相关 系数
传输 线温度 ：８ ￣ ２０ Ｃ；溶剂延迟 ： ｉ；采集模式 ： ３ ｎ ｍ
Ｓ ＡＮ ＳＭ；离 子 源 温 度 ：３ ￣ Ｃ ＆Ｉ ２ ０Ｃ； 四 极 杆 温 度 ：
１０ 。 ５ ％
组分
标准 曲线 回归方程 相关系数 检出限 ／ ｇ Ｌ ｍ ・－
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ａ ｍｅ ｈ ｄ ｆ ｒ ｈ ｅ ｅ ｍｉ ａｉ ｎ ｏ ｈ ｈ ｌ ｔ ｓｅ ｓ ｏ ｄ ｂ ｓ ｒ ｃ ： ｔ ｏ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｔ ｆ ｔ ａａ ｅ ｅ ｔｒ ｏ ｙ ＧＣ－ ｓｅｏ ｅ ． ｈ ｈ ｌ ｔ ｓ ｒ ｏ ｄ ｏ ｔ ｏ ｐ ｆ ＭＳ ｗａ ｌ ｐ ｄ Ｐ ｔ ａ ａ ｅ ｅ ｔ ｓｆ ｏ ｅ
孙 美 芳
（ 标标准技术服务（ 津） 限公 司， 津 ３０５） 通 天 有 天 ０ ４ ７
摘要 ： 建立 了食 品 中邻 苯 二 甲酸 酯 类化 合物 的气相 色谱一质谱 （ ＧＣ— ） 定 方 法。 以 乙酸 乙酯和 ＭＳ 测
环 己烷 为 萃取 溶 剂 ， 用溶 剂 萃取 食 品 中的邻 苯 二 甲酸 酯类 化 合 物 ， 用 气相 色谱 一质谱 （ Ｃ— ） 采 Ｇ ＭＳ
从 表 ２中可 以看 出 ， 同食 品基 质 中邻苯 二 甲 不 酸酯 的检 ｉ 回收率 都 在 ８ ％ ％之 间 ， 贝 ０ ５ １５ １ 精密 度 都 小 于 １％， 方 法适 用 于 不 同食 品基质 中邻 苯二 甲 ０ 该 酸酯 的 检测 。

的三 种 邻 苯 二 甲酸 酯 （ 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 、 苯 二 甲 酸 丁基 苄 基 酯 、 苯 二 甲 酸 二 乙 基 己 酯 ） 塑 剂 ．化 妆 品 经 邻 邻 邻 增 甲醇 提 取 ， 一 ＭＳ柱 分 离 ， 用 Ｇ — ／ ＨＰ５ 采 Ｃ ＭＳ ＭＳ的 多 反 应 监 测 模 式 ， 保 留 时 间 和 离 子 对 （ 离 子 和 子 离 子 ） 息 以 母 信 比较 定 性 ， 以母 离 子 和 响应 值 高 的 子 离 子 进 行 定 量 ．结 果 表 明 ， 方 法 的 检 出 限 为 １ ～ ２ ｇ ｇ 相 对 标 准 偏 差 该 ２ ８ｎ ／ ， 为 １ ６ ～７ ５ ， ． ． ４ 目标 物 的 加 标 回收 率 为 ８ ． ～ １ １１ ； 方 法 可用 于 检 测 日常 化 妆 品 中 邻 苯 二 甲 酸 酯 的 ６４ ２ ． 该
Ｓ ｍ ｕ ｔ ｎ ｏ ｓ ｄ ｔ ｒ ｉ ｔｏ ｆ ｔ ｒ ｅ ｋ ｎ ｓ ｏ ｈｔ ｌ ｔ ｉ ｌａ ｅ ｕ ｅ ｅ ｍ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｈ ｅ ｉ ｄ ｆ ｐ ｈａ ａ ｅ
ｐ ａｔ ｉｅｓｉ ｏｍｅｉｓｂ ａ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ／ｒｐｅ ｌｓｉ ｚｒ ｎｃ ｓ ｔ ｙｇ ｓｃ ｒｍａｏ ｒ ｐ ｙ ｔｉｌ ｃ ｃ
Ｋ ｙ ｏｄ ：ｇ ｓ ｃ ｒ ｍａｏ ｒｐ ｙ ｔｉｌ ｑ ａ ｒ ｐ ｌ ｍａ ｓｓ ｅｔｏ ｔｙ ｏ ｍｅｉ ；ｐ ｔ ａ ｔ ； ｅｗ ｒ ｓ ａ ｈｏ ｔｇａ ｈ ／ｒ ｅ ｕ ｄ ｕ ｏｅ ｐ ｓ ｐ ｃｒｍｅｒ ；ｃ ｓ ｔ ｓ ｈ ｈ ｉ ｅ ｃ ａ
ｐ ａ ｔｃｚ ｒ；ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏｎ ｌ ｓ ｉ ｉｅ ｔ ｒ ｎａ ｉ
ｑ ａ ｒ ｐｏ ｅ ｍ ａ ｓ ｓ ｃ ｒ ｍ ｅ ｒ ｕ ｄ ｕ ｌ ｓ ｐｅ ｔ ｏ ｔｙ

※分析 检测
时产 生 的 不 确 定 度 ｕ ｍ） ） 容 体 积 产 生 的不 确 定 度 （ ；２ 定 “ｖ；３标 准溶 液 产生 的不 确 定度 “ ；４Ｇ －ＭＳ测量 （） ） （） ） Ｃ 样 品溶液浓度不确定度 “ｃ ；５样 品前 处理 影 响 因子 “ 。 （） ） ∽
取５ ｇ试样 于 ５ ｍＬ容量 瓶 中 ，用水 定容 至刻 度 ，振 ０
色 谱柱 ：Ｈ 一 一 Ｓ ５ 苯 基 甲基 聚 硅 氧烷 毛 细管 Ｐ ５Ｍ （ ％ 柱） ，规 格（３ ｍ × ０３ ｍｍ，０２ ｍ ；初始 柱 温 ６ ℃， ３０ ． ２ ．５ ） Ｏ
保持 ｌ ｎ ｍｉ，以 ２ ℃／ ｎ升至 ２ ０ 保 持 ｌ ｎ ０ ｍｉ ８℃ ｍｉ；以 ５ ／ ｉ ℃ ｒｎ ｎ
ＹＡ Ｎ Ｃｈｕｎ・ｏｎ ｒ ｇ， Ｘ Ｕ Ｃｈｕｎ ｘｉ ｎ — ａ ｇ， Ｗ Ｕ Ｚｈｏ ｎｇ— ｉ ｐ ｎｇ ， ＬＵ ｉ ｎ Ｊａ
（ ａ ｇｕＰｏ ｉｃ ｏｕ ｔＴ ｓｎ ｎ ｓｅｔ ｎＩｓ ｔｔ Ｎａｊ ｇ ２ ０ ０ ， ｈｎ ） Ｊ ｎ ｓ ｒｖｎｅＰ ｄ ｃ ｅｔ ｇａｄＩ ｐ ｃｏ ｔｕｅ ｎｉ １０ ７ Ｃ ｉａ ｉ ｒ ｓ ｉ ｎ ｉ ｎｉ ， ｎ
《 品 中邻苯 二 甲酸 酯 的测 定 》 的方法 【］ 食 ｌ ，以 ＤＥＨＰ为 ０
美 国 ＨＰ ８ ０气相 色 谱 与 Ｈ ５ ７ 质 量 选择 检 测 器 ６９ Ｐ ９３ （ Ｄ） 用仪（ 学工 作站） 美 国 Ａｇｌｎ 公司 ； Ａ １０ ＭＳ 联 化 ｉ ｔ ｅ Ｅ・ ６
十 万分 之一 电子天 平 瑞士 Ｍｅｔ ｒ ｔｅ 公司 ；ＫＱ一０ Ｅ超 声 ｌ ３０
天 平 的测 量重 复 性 引入 的标 准 不确 定 度 ：电子 天平 说 明书 中确 认 其 重复 性标 准 偏差 为 ００ ０ ｇ ．０ ｌ 。 天平 的量化 误 差 引入 的标 准 不确 定 度 ： 电子 天 平说 明 书 中确 认 其 读 数精 度 为 ００ ０ ｇ ．０ １ ，为 均匀 分布 。