工业催化
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工业催化知识点总结1. 催化剂的定义和分类催化剂是指能加速化学反应速率而本身不参与反应的物质。
根据催化反应的类型和应用范围,催化剂可以分为三类:均相催化剂、非均相催化剂和酶催化剂。
均相催化剂指在反应体系中与反应物相同的物质,非均相催化剂指在反应体系中与反应物相异的物质,酶催化剂是一种生物催化剂。
2. 催化剂的作用原理催化作用的基本原理是通过改变活化能,使得反应能够以更低的能量障碍进行。
催化剂在化学反应过程中会形成过渡态,通过吸附和解离反应物分子来降低活化能,从而提高反应速率。
而酶催化作用则是通过特定的活性位点使得反应物分子以更高效的方式进行化学反应。
3. 催化剂表面结构和活性位点催化剂表面结构和活性位点是催化剂催化作用的关键。
催化剂的活性位点是指能够吸附和反应反应物的部位,而催化剂的表面结构决定了活性位点的分布和特性。
在催化剂的设计和研究过程中,对催化剂表面结构和活性位点的理解和控制是至关重要的。
4. 催化反应的热力学和动力学催化反应的热力学和动力学性质对于理解和优化催化反应过程至关重要。
热力学研究了反应物与产物之间的化学平衡,而动力学研究了反应速率随时间的变化。
通过研究催化反应的热力学和动力学性质,可以优化催化剂的设计和反应条件。
5. 工业催化反应的应用工业催化反应在化工、能源、环保等领域具有重要的应用价值。
以氢气和氧气为反应物的合成氨催化反应、以氢气和一氧化碳为反应物的甲醇合成催化反应、汽油和柴油的加氢精制催化反应等都是工业上重要的应用。
6. 催化剂的设计和研究方法催化剂的设计和研究方法包括实验室合成和表征、计算模拟和理论研究等。
通过实验室合成和表征可以获得催化剂的物理和化学性质,通过计算模拟和理论研究可以对催化剂的结构和活性进行深入的理解。
在工业催化领域,通过对催化剂的设计和研究方法的不断深入和发展,可以为工业催化反应的高效和环保提供重要的技术支持。
7. 环保催化技术环保催化技术是指在保证催化反应效率的前提下,减少对环境的污染。
国际工业催化技术及应用工业催化技术是指利用催化剂进行化学反应的工艺技术,可以提高反应速率、降低反应温度、改善产品选择性和增加催化剂的稳定性。
催化技术广泛应用于石油化工、化学制药、环境保护、新能源等工业领域。
国际工业催化技术及应用是指在全球范围内应用催化技术解决工业生产中的问题,推动产业发展的研究领域。
国际工业催化技术及应用领域的研究热点之一是催化剂的设计与合成。
研究人员通过改变催化剂的成分、结构和性质,提高催化剂的催化活性和选择性。
例如,金属催化剂被广泛用于氧化反应、加氢反应和脱氢反应;过渡金属氧化物催化剂被应用于酸碱中和反应和羰基相关反应;负载型催化剂常用于液相反应等。
此外,纳米催化剂因其高比表面积和较强的分子吸附性能,成为研究热点。
另一个研究热点是新型催化体系和反应工艺的开发。
通过设计新型催化系统和优化反应条件,可以提高反应效率、节约能源和减少环境污染。
例如,催化裂化技术被广泛应用于石油化工领域,将重油转化为高附加值的烃类化合物。
新型催化体系的研究也涉及到非传统催化剂的开发,例如,酶催化技术在化学合成、生物燃料和医药领域具有广阔的应用前景。
此外,催化剂的表征和反应机理研究也是国际工业催化技术及应用的重要内容。
通过了解催化剂的表面结构、活性位点和反应机理,可以优化催化剂的设计和合成,并指导催化反应的工业应用。
现代表征技术包括扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)等。
反应机理研究则常通过催化剂先进的计算模拟和实验验证相结合的方法进行。
最后,国际工业催化技术及应用的发展也需要考虑环境和可持续发展的因素。
传统工业催化技术在能源消耗和环境污染方面存在一些问题。
因此,研究人员致力于开发环境友好的催化技术,例如选择性催化还原(SCR)技术用于排放废气中的氮氧化物;催化剂的循环利用和废催化剂处理等。
同时,催化反应中的固体废弃物也成为研究重点,通过高价值资源的回收和再利用来减少催化反应的环境影响。
工业催化的应用领域
工业催化是一种重要的化学技术,应用领域非常广泛。
以下是工业催化的几个主要应用领域:
1.石油化工:工业催化在石油化工领域起着关键作用,例如催化裂化、催化重整、催化加氢等过程,这些过程用于生产高价值化学产品,如汽油、柴油、润滑油等。
2.化学工业:工业催化广泛应用于合成氨、尿素、聚合物、合成橡胶等领域,通过催化反应生产各种化学原料和制品。
3.环境保护:工业催化在环境保护领域也有重要应用,如催化燃烧、催化氧化等过程,用于处理工业废气、汽车尾气等污染物。
4.能源领域:工业催化在能源领域的作用不可忽视,如燃料电池、电解水制氢等过程,催化转化为清洁燃料和氢气。
5.生物化工:工业催化在生物化工领域应用于酶催化、微生物催化等,生产生物制品、药物、食品添加剂等。
6.环境保护:工业催化在环境保护领域也有重要应用,如催化燃烧、催化氧化等过程,用于处理工业废气、汽车尾气等污染物。
7.材料科学:工业催化在材料科学领域也具有重要应用,如催化剂载体、催化剂活性组分等,用于制备高性能材料。
总之,工业催化的应用领域非常广泛,贯穿了化学、能源、生物、环保等多个方面,对于促进我国经济发展和环境保护具有重要意义。
工业催化教学大纲工业催化教学大纲工业催化是化学工程领域中的重要分支,它涉及到催化剂的设计、合成和应用,以及催化反应的机理和工艺优化等方面。
工业催化在化学工业的生产过程中起着至关重要的作用,因此,对工业催化的教学也显得尤为重要。
一、引言工业催化作为一门学科,其研究内容主要包括催化剂的种类、性质和合成方法,以及催化反应的机理和工艺优化等方面。
它在化学工业中的应用非常广泛,可以提高反应速率、改善选择性和增加产率等。
因此,对工业催化的教学需要系统而全面的安排。
二、基础知识1. 催化剂的分类和性质:介绍催化剂的分类方法,如金属催化剂、氧化物催化剂、酸碱催化剂等,并对不同催化剂的性质进行详细介绍,如表面活性、酸碱性质、热稳定性等。
2. 催化反应的基本原理:讲解催化反应的基本原理,包括活化能、反应速率、平衡常数等概念,并介绍催化剂对反应速率的影响。
3. 催化反应的机理:以几个典型的催化反应为例,详细介绍其反应机理,包括吸附、解离、表面扩散等过程,并探讨催化剂的作用机制。
三、催化剂的合成与表征1. 催化剂的合成方法:介绍常见的催化剂合成方法,如沉淀法、共沉淀法、浸渍法等,并对不同方法的优缺点进行比较。
2. 催化剂的物理化学表征:讲解常见的催化剂表征方法,如X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜等,并探讨表征结果与催化性能之间的关系。
四、催化反应的工艺优化1. 反应条件的选择:介绍反应温度、压力、反应物浓度等反应条件对催化反应的影响,并讲解如何选择适当的反应条件以提高反应效率。
2. 催化剂的再生与寿命:探讨催化剂的失活原因,如积碳、毒化等,并介绍常见的催化剂再生方法,如焙烧、还原等。
3. 催化反应的过程控制:讲解如何通过反应器的设计和操作来实现对催化反应过程的控制,以提高反应的选择性和产率。
五、工业催化的应用1. 石油化工领域的应用:介绍工业催化在石油炼制、石化合成等领域的应用,如催化裂化、催化重整、催化加氢等。
工业催化专业就业前景
工业催化专业是一门涉及化学、工程和材料科学等多个领域的学科,该专业主要研究利用催化剂提高化学反应速率、选择性和转化效率的技术和方法。
催化技术广泛应用于石化、化工、制药、电子材料等领域,其就业前景十分广阔。
首先,随着环境保护要求的提高,工业催化专业在减少污染、提高资源利用效率等方面的优势日益凸显。
例如,在汽车尾气净化领域,工业催化专业人才可以设计和优化催化剂,减少有害气体排放,提高尾气处理的效果;在化工领域,工业催化专业人才可以开发新型催化剂,提高化工过程的选择性和转化效率,降低能耗和排放。
其次,随着科技进步和人民生活水平的提高,对新能源、清洁能源的需求日益增长。
工业催化专业人才可以参与开发新型催化剂,促进能源转化和利用技术的创新,提高能源利用效率和推动可再生能源的发展。
例如,工业催化专业人才可以研究催化剂在太阳能电池、燃料电池、水裂解等领域的应用,推动新能源领域的发展。
此外,随着国家对科技创新的重视和支持,工业催化专业人才在科学研究和技术创新方面也有很大的发展空间。
例如,工业催化专业人才可以从事新型催化剂材料的开发与设计、催化反应机理的研究和解析、反应工程的优化与改进等工作,为科技创新和产业升级作出贡献。
总的来说,工业催化专业就业前景广阔。
无论是在大型石化企
业、化工企业还是在研究机构、高校等科研机构,都需要工业催化专业人才进行催化技术的开发和应用。
通过不断学习和提高自身专业知识和技能,不断跟进科技前沿和市场需求的变化,工业催化专业人才可以在催化技术和应用领域有更好的就业前景和职业发展机会。
工业催化答案完整版工业催化是现代化学工业中最重要的技术之一,它通过化学反应提高产品的产量和质量,减少生产工序,降低能源消耗和废弃物排放,从而改善生态环境和社会经济效益。
本文将从催化基础、反应机理、催化剂种类、工业应用和发展趋势等几个方面介绍工业催化的答案。
一、催化基础催化是通过加速反应速率、降低反应能量、改变反应路径等方式促进化学反应的过程。
催化剂是参与反应但不改变反应物的数量和能量的物质。
催化机理包括活化、吸附、表面反应和解除等步骤,其中吸附是关键步骤,表现为物质在催化剂表面附着并发生化学作用。
催化反应速率可以用动力学公式表示,它与反应物浓度、温度、催化剂性质和反应条件等因素有关。
常见的催化反应包括加氢、氧化、重整、异构化、裂解、聚合等,它们涉及碳氢化合物、醇、酸、酯、脂肪酸、芳香族化合物等底物,产生烃、酮、醛、酸、胺、酯等产物。
二、反应机理催化反应的机理复杂,需要通过实验和理论模拟相结合来研究。
一般来说,反应物分子在催化剂表面上被吸附形成中间体,并与其他吸附物分子进行相互作用和转化,最终生成产物和脱附到气相或液相。
反应机理受到催化剂种类、表面结构、晶体形态、电子结构等因素影响,需要通过物理化学手段来探究。
三、催化剂种类催化剂种类繁多,可以按其形态、成分、用途等分类。
常见的催化剂包括金属、氧化物、酸、碱、离子液体、生物酶、膜等。
金属催化剂常用于氢化、氢解、氧化等反应中,例如铂、钯、镍等;氧化物催化剂常用于脱除污染物、水溶液处理、能源转化等反应中,例如二氧化钛、二氧化硅、氧化铝等;酸碱催化剂常用于酯化、缩合、酸碱中和等反应中,例如硫酸、磷酸、氢氧化钠等;离子液体催化剂具有优异的溶解度、稳定性和特殊性质,在新材料、新能源、新催化剂领域有广泛应用;生物酶和膜等催化剂在生物技术、食品工业、医药化学等领域发挥着重要作用。
四、工业应用工业催化是现代化学工业中最常见的工艺之一,它遍布化工、石油、制药、冶金、环保等各个领域。
工业催化知识点工业催化在化学工程中扮演着重要的角色,它涉及到很多基础的知识点。
本篇文章将按照逐步思考的方式,介绍一些工业催化的基本概念和知识点。
第一步:了解催化反应的基本原理催化反应是指在化学反应中,通过引入催化剂来加速反应速率的过程。
催化剂可以改变反应物的能垒,使反应更容易发生。
在工业催化中,常见的催化剂包括金属、金属氧化物、酸碱等。
催化反应可以分为气相反应和液相反应,每种类型都有其特定的应用场景。
第二步:了解工业催化反应的应用工业催化反应在许多工业领域中都有广泛的应用。
例如,催化裂化是石油炼制中常用的过程,通过催化剂将重质石油产品转化为轻质产品。
此外,工业催化还应用于合成氨、甲醇、合成气等重要的化学品生产过程中。
第三步:了解催化剂的选择和设计原则选择合适的催化剂是工业催化反应成功的关键。
催化剂的选择和设计需要考虑多个因素,包括反应类型、反应条件、催化剂的稳定性和成本等。
催化剂的设计也可以通过改变催化剂的形貌、晶体结构和活性位点等来提高反应效率。
第四步:了解催化反应的动力学和热力学催化反应的动力学和热力学研究对于理解反应机理和优化反应条件非常重要。
动力学研究可以揭示反应速率与反应物浓度、温度等因素的关系,为反应条件的优化提供依据。
热力学研究可以评估反应的热效应和平衡常数等,以确定反应的可行性和产物分布。
第五步:了解催化剂的再生和失活问题在长时间运行中,催化剂可能会因为物理、化学或热力学原因而失活。
催化剂的再生和失活问题是工业催化领域的研究热点之一。
了解催化剂失活的机制,并采取适当的再生策略,可以延长催化剂的使用寿命,降低工业生产成本。
第六步:了解催化反应的优化和控制方法催化反应的优化和控制是工业催化过程中的重要任务。
通过优化反应条件、改善催化剂的性能和调整反应系统的操作参数,可以提高反应的选择性、转化率和产率。
模拟和控制技术的应用也可以实现催化过程的自动化和智能化。
结论工业催化是化学工程领域中一个重要的研究领域。
工业催化比较好的书籍工业催化是指利用催化剂来促进化学反应的过程,具有广泛的应用领域,包括石油化工、环境保护、能源转化等。
为了帮助读者更好地了解工业催化的原理、方法和应用,以下推荐几本比较好的工业催化书籍。
1. 《工业催化》(作者:周利军、张玉洁、程驰、苏烽):这本书是中国工业催化领域的经典教材,全面介绍了工业催化的基本概念、原理、方法和应用等内容。
书中列举了大量的实例和案例,具有很强的实用性,适合初学者和从业人员阅读。
2. 《催化化学导论》(作者:郭忠华):这是一本系统介绍催化化学原理和应用的教材,内容涵盖了催化原理、反应动力学、催化剂设计、工业催化过程等方面。
书中以深入浅出的方式介绍了催化反应的基本原理和机制,对于理解工业催化起到了很好的帮助作用。
3. 《工业催化基础》(作者:李欣军、郭文崇):这本书主要介绍了工业催化的基本理论和方法,包括催化剂的制备、表征、反应机制的研究等内容。
书中还对各种常见的工业催化过程进行了详细的介绍,包括脱硫、氧化、加氢等。
该书以其系统性和实用性受到了广大读者的好评。
4. 《催化剂设计与工业应用》(作者:韩守玉、韩金伟):这是一本介绍催化剂设计和应用的专业书籍,涵盖了催化剂制备、表征、性能评价等方面的知识。
书中重点介绍了工业催化反应中催化剂的设计原则和方法,并结合了一些典型的工业反应过程进行了讲解。
该书以其实用性和深入性深受读者喜爱。
5. 《催化反应原理与实践》(作者:王文逵、吕国林):这本书主要介绍了催化反应的基本原理和实践应用,包括催化剂的选择、催化反应机理的研究、运行条件的优化等内容。
书中还介绍了一些重要的工业催化反应,如石化加工、环境保护、能源转化等领域。
该书既具有理论性又具有实践性,对于理解和应用工业催化具有很好的帮助作用。
总体而言,以上这些书籍涵盖了工业催化的基本理论、方法和实践应用,对于初学者和从业人员都具有很好的参考价值。
读者可以根据自己的需求选择适合自己的书籍进行阅读,通过学习这些书籍可以更好地掌握工业催化的知识和技术,提高自己在相关领域的能力和水平。
大学研究生工业催化课程试题(考试/考查)2013 -2014 学年第 2 学期班级*班学号姓名***离子液体在催化上的应用与研究进展摘要:离子液体具有很多独特的物理、化学性质,正引起人们越来越多的重视,被认为是一类可以取代传统有机溶剂对环境友好的新型绿色溶剂,在很多领域中有着诱人的应用前景。
本文归纳了离子液体的优越性质,介绍了离子液体的分类和制备方法,综述了其作为催化剂在各种化学反应中的应用,并展望了离子液体在该领域中的应用前景。
同时,还对离子液体的固定化方法进行了评述,并指出了该研究领域目前存在的问题及发展趋势。
关键字:离子液体,催化剂,合成,应用,固定化1 前言离子液体(ionic liquid)是完全由阳离子和阴离子组成的离子液体是完全由阳离子和阴离子组成的并且在室温或近于室温时为液体的熔融盐体系,它一般由较大的有机阳离子和较小的无机阴离子组成。
离子液体与传统的熔融盐的显著区别是它的熔点比较低,一般低于150℃,根据离子液体的这一性质,可以用它代替传统的有机溶剂和电解质作为化学反应与电化学体系的介质等[1]。
离子液体独特的可调节静电场、特殊的离子环境和多维弱相互作用等特点使人们更容易采用有效的手段对催化反应活性和选择性进行调控。
离子液体低挥发和低可燃性等性质,使其催化反应更加安全,所以,当离子液体用作反应介质或催化剂,或同时兼具上述两种作用时,往往能表现出特殊的催化性能,这就为新催化材料和新反应的研究提供了新的机遇。
经过多年的发展,离子液体的催化作用成为离子液体研究最活跃的研究方向之一。
离子液体的分类[2]比较多,按照阳离子可以分为四类:(1)1,3-二烷基取代的咪唑离子或称N,N'-二烷基取代的咪唑离子,简记为[RR'im]+,例如1-丁基-3-甲基咪唑离子记为[Bmim]+,若2位上还有取代基R'',则简记为[RR''R'im]+,如1,2-二甲基-3-丙基咪唑离子记为[MM'M''im]+;(2)N-烷基取代的吡啶离子,简记为[RPy]+;(3)烷基季铵离子[NRXH4-x]+,例如[Bu3NMe]+;(4)烷基季磷离子[PRxH4-x]+。
根据阴离子的不同,离子液体可分为两类:(1)卤化盐+AlCl3型(其中Cl1也可用Br代替),如1-乙基-3-甲基咪唑氯代铝酸盐([emim]Cl-AlCl3),其缺点是对水极其敏感,要在真空或惰性气氛下进行处理和研究,质子和氧化物杂质的存在对在该类离子液体中的化学反应有决定性的影响;(2)非卤化盐+AlCl3型(又称为新离子液体)的阳离子多为烷基取代的咪唑离子,阴离子为BF4-、PF6-、NO3-、ClO4-、CH3COO-、CF3COO-等,许多品种对水和空气不稳定,如1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([emim]BF4)以及NO3-、ClO4-为阴离子的离子液体要小心爆炸,尤其是在干燥的时候。
离子液体是近年来绿色化学的研究热点之一,因为离子液体在工业有机化学的清洁合成方面显示出潜在的应用前景。
例如,传统的Friedel-Crafts烷基化反应在80℃下反应8h,得到产率为80%的异构体混合物,采用离子液体,同样的反应在0℃下反应30s得到产率为98%的单一异构体[3]。
除了它们所表现出的高活性、高选择性外,离子液体还具有如下优点[3,4]:(1)具有较宽的稳定温度范围。
通常在300℃范围内为液体,有利于动力学控制;在高于200℃时具有良好的热稳定性和化学稳定性。
(2)具有良好的溶解性能。
它们对无机和有机材料表现出良好的溶解能力。
(3)通过对阴、阳离子的合理设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解性,并且其酸度可调至超酸。
(4)易于与其它物质分离,可以循环利用。
(5)稳定、不易燃、可传热、可流动。
(6)制备简单。
如[BMIM]Cl/AlCl3,可由商业成品甲基咪唑和卤代烷直接合成中间产物,再与含有目标阴离子的无机盐反应生成相应的离子液体。
(7)具有较弱的配位趋势。
2 离子液体在催化剂方向的应用2.1 离子液体催化烷基化反应用烷基季铵盐离子液体催化C4烷基化反应[5],随着离子液体中季铵阳离子N上烷基链越长,烷基化油收率和C8选择性越高,汽油质量也越高;而且重复使用性能较好。
用CuCl对离子液体进行改性[6],烷基化油收率达到178%,C8组分含量达到85%,辛烷值(RON)达到94.8。
传统上F-C反应是以无水AlCl3等Lewis酸为催化剂的,反应溶剂为石油醚、氯苯等,一般反应5~6h,收率为80%左右,产物为各种异构体的混合物,选择性差。
生产过程中产生大量的酸性富铝废弃物及蒸汽,既不经济又污染环境。
如若反应在[emim]AlCl3离子液体中进行,该离子液体既作为溶剂,也作为催化剂,反应只需30s就转化完全(100%转化),选择性极高,并能很好地克服了工业过程所存在的问题[7]。
用苯、甲苯、苯酚、萘等芳香族化合物与C9~C14(平均碳数为12)烯烃的烷基化反应引入长链烷基,是典型的烷基化反应过程。
这类烷基化反应主要使用HF或AlCl3作为催化剂,烷基化产品是由一系列芳香族化合物取代碳链不同位置氢的长链烷基化合物的异构体组成。
由于HF或AlCl3作为催化剂,存在很多缺点,如强腐蚀性、高毒性、催化剂不能重复使用、产生铝盐废物、产品纯度不高、后处理复杂等,因此使用受到限制。
使用离子液体不仅可以克服以上缺点,而且可以在较温和的反应条件下进行,并提高烷基化反应的产率,简化了产物的分离与提纯,且对环境友好。
氯代1-丁基-3-甲基咪唑氯铝酸盐([Brain]Cl-AlCl3)离子液体做催化剂,催化苯与正十二烯的烷基化反应,与传统催化剂相比,降低了反应温度,又减少了苯/烯摩尔比和催化剂用量。
离子液体在25℃、AlCl3/正十二烯摩尔比为0.07、苯/烯摩尔比等于8时就具有很高的催化活性[8,9]。
研究还表明:苯与十二碳烯或氯代甲烷反应中不同的产物分布和反应活性的提高,是由于盐酸修饰后的离子液体中盐酸的存在,引起离子液体具有过强酸性。
2.2手性离子液体催化剂的应用离子液体中引入手性中心或者枝接手性结构片段而制备的手性离子液体,由于兼具有离子液体和手性催化试剂的特点和优点,在手性合成方面的研究显得格外引人关注。
Moreau等[10]把樟脑磺酸枝接到离子液体阳离子上,作为手性助剂,考察了它与四异丙氧基钛催化的二乙基锌与苯甲醛的加成反应,反应几乎定量完成,产物对映选择性高达65%。
Luo等[11]制备了离子液体键载的有机催化剂,并成功地应用于催化酮、醛与β-硝基苯乙烯的Michael加成反应,收率高达100%,对映选择性高达99%ee,非对映选择性高达99:1,催化剂可以循环使用4次,催化活性没有降低。
Yang等[12]将带有磺酰胺结构的手性催化剂枝接到离子液体上,并考察了其催化的酮的不对称还原反应。
以较高的立体选择性和收率得到相应的仲醇,离子液体载催化剂可以方便地回收,并至少可以循环使用4次,催化活性没有明显降低。
此外,Miao等[13]还研究了离子液体载(2S,4R)-4-羟基脯氨酸催化的直接不对称Aldol反应,产物的立体选择性比在纯丙酮中有明显提高(提高可达28%ee),与DMSO中的结果相当。
2.3 离子液体催化酸化油制取生物柴油[14]用2-甲基吡啶甲磺酸盐离子液体,最佳催化剂用量为反应物总量的25%,反应温度为65℃,随着催化剂用量的增大产物酸值越来越高,离子液体用量过大,与产物不易分离,使分离成本过高;此外,离子液体有很好的带水作用,离子液体的这种特性有利于甲酯化反应向正方向移动,提高反应转化率。
2.4 固载化离子液体催化剂的研究进展与应用均相催化具有活性位点利用充分、活性和选择性高以及反应条件温和等优点,然而,催化剂的分离和重复使用困难一直是阻碍均相催化体系大规模工业应用的主要问题之一[15]。
均相催化剂的固载化是解决该问题的理想选择[16]。
将均相催化剂固载到多孔材料的表面或超笼中往往能够表现出优良的催化性能,但是在均相催化反应中,溶剂不仅起到传质的作用,而且往往能对反应的活性和选择性产生重大影响。
由于传统有机溶剂的易挥发性,很难实现均相催化体系的有效固载化,而离子液体具有独特的物理化学性质,例如良好的热稳定性、极低的蒸汽压、特有的离子环境和种类的多样性等,使其可以替代传统的有机溶剂应用于催化反应并进而实现催化剂和“反应介质”的共同固载化。
离子液体的固定化方法[18]一般可以采用浸渍法、键合法、溶胶-凝胶法等,最常用的载体是硅胶或其他硅基材料。
浸渍法是最简单的离子液体固定化方法。
一般是将离子液体滴加到固体载体上(如硅胶),至载体完全湿润;一段时间后,除去载体上未被吸附的离子液体即可。
采用浸渍法制备的固定化离子液体将会在载体上形成多重自由的离子液体层,可作为一种惰性反应相来溶解各种不同的有机金属催化剂。
因此,尽管所形成的材料呈固态,离子液膜的存在却使得反应仍在液相中进行,且使得催化剂局部浓度升高,有利于提高催化反应速率。
键合法即指载体与离子液体之间通过共价键的方式结合。
在键合前需要对咪唑基离子液体的N-侧链进行修饰。
一种常用的试剂是三乙氧基氯丙基硅烷,该试剂与离子液体的咪唑基发生缩合反应,生成带有三乙氧基硅烷基丙基侧链的咪唑基离子液体,然后进一步与硅胶表面发生缩合反应生成新的Si-O-Si键,使离子液体固定到硅胶表面。
溶胶一凝胶法是一种将有机金属催化剂负载到无机载体中的常规方法,该方法能使催化剂更好地分散到载体上。
最早将溶胶一凝胶法应用于离子液体固定化的是Valkenberg等,其思路与键合法相近,只不过所采用的硅羟基材料不是硅胶等固态物质,而是液态的正硅酸乙酯(TEOS),该物质与经侧链修饰的1-(三乙氧基硅烷丙基)-3-甲基咪唑基离子液体共聚形成凝胶,干燥后即可得到性质均一的固定化离子液体。
Gadenne等对采用溶胶一凝胶法合成的固定化离子液体的性质进行了研究,发现共聚后所形成的硅基材料的微孔结构与所采用的咪唑盐侧链的长短有一定关系。
除无机载体外,离子液体也可以固定在有机聚合物载体上[19],如将过渡金属催化剂与离子液体负载到聚合材料聚氯化二烯丙基二甲基胺中用于催化2-环己烯-l-酮和1,3-环辛二烯的氢化反应。
在催化剂活性测试中发现,聚合物负载离子液体催化剂显示了比未固定化离子液体有更高的活性,且催化剂稳定性较好,反应过程中没有检测到离子液体的流失。
2.5 离子液体在酶催化的应用Kaar等[20]报道了离子液体可以稳定酶之后,离子液体体系中的酶催化反应逐渐成了研究热点。
Lozano等[21]将Candida Antarctica脂肪酶B通过浸渍法担载到经离子液体键合修饰的树脂上,并在超临界CO2体系中考察了其催化1-苯基乙醇和丙酸乙烯酯的动力学拆分(KR)和动态动力学拆分(DKR)反应性能。