第３８卷第６期 ２００２年６月 理化检验一化学分册 ＰＴＣＡ（ＰＡＲＴ Ｂ：（、ＨＥＭＩＣＡＩ ＡＮＡＩ ＹＳＩＳ） Ｖｏ１．３８ Ｎｏ．６ Ｊｕｎｅ ２００２
线性扫描极谱法测定微量肉桂酸
李丽敏 （潍坊学院化学系，潍坊２６１０４３） 摘要：在ｌｍｏｌ・Ｉ 一 ＨＯＡｃ—Ｎａ（）Ａｃ介质中（ｐＨ一３．６），肉桂酸有一还原峰，其峰电位为 １．４７Ｖ（＇ＵＳ．ＳＣＥ）。峰电流与肉桂酸浓度在２．０×１０＿。。～８．０×１０ ｍｏｌ・Ｉ 之间呈线性关系（ｒ ０．９９８９），检出限为１．０×１０＿。 ＩＴＩＯｌ・Ｉ 。该法应用于肉桂酸含量的测定，结果满意。并对肉桂酸 的电化争｝生质进行了研究。 关键词：线性扫描极谱法；吸附性；肉桂酸 中图分类号：Ｏ６５７．１４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１（）｛）１ １０２０（２００２）０６ ０２９５ ０２ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ（）Ｆ ＣＩＮＮＡＭＩＣ ＡＣＩＤ ＢＹ ＬＩＮＥＡＲ ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＶＯＩ ＴＡＭＭＥＴＲＹ ＬＩ Ｌｉ—ｍｉｎ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ０，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．ＷｅｉＪｈｎｇ（＇ｏｌｌｅｇｅ，Ｗｅｉ ｎｇ ２６１０４３，（ ｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ａ ｌｍｏｌ・Ｌ ＨＯＡｃ—Ｎａ（）Ａｃ ｂｕｆｆｅｒ ｍｅｄｉｕｍ ｏｆ ｐＨ ３．６．ａ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ ｐｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ ｗａｖｅ ｏｆ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｗｉｔｈ ｉｔｓ ｐｅａｋ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ａｔ １．４７Ｖ（讲．ＳＣＥ）．Ｌｉｎｅａｒ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｐｅａｋ ｈｅｉｇｈｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ ｗａｖｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ２．０×１０一～ ８．０×ｌ０’ｍｏｌ・Ｉ 一 ．Ｉｔｓ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔ（）ｂｅ ｌ＿０×１０ ｊｔｏｏｌ・Ｌ ｏｆ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ．Ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅｓｅ ｆｉｎｄｉｎｇｓ．ａ ｖｏｈａｍ ｍｅｔ ｔｉｃ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ｐｒｏｐｏｓｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｉ．ｉｎｅａｒ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ；Ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ；Ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ ｐｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ ｗａｖｅ 肉桂酸又名桂皮酸或桂酸，是重要的有机合成 中间体或配方拼料。它可应用于香气、香料、化妆 品、医药，还可应用于植物生长调节剂、杀菌剂、果品 和蔬菜的防腐剂，还是测定稀土金属离子铀和钒时 常用的有机配体。因此，研究肉桂酸含量的测定有 着重要的实际意义。肉桂酸含量的测定文献［］，２］ 已有报道，但这些方法或所用仪器昂贵，或操作繁 琐，在生产实际中难以推广使用。线性扫描极谱法 因简便、快速、实用性强在生产实践中广泛应用。利 用物质在滴汞电极上产生的还原峰，不仅可以测定 物质的含量，还可以探讨电极反应机理。本文研究 了肉桂酸含量的测定方法，并对还原峰的电化学性 质进行研究。 １．１主要仪器与试剂 ＪＰ一３０３型极谱分析仪（成都分析仪器厂），＿二电 极系统：滴汞电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比 电极，铂电极为辅助电极。 ＢＡＳ－１００Ａ电化学分析仪（美国生物分析系统 公司），ｊ电极系统：悬汞电极为．［作电极，Ａｇ—ＡｇＣ１ 为参比电极，铂电极为辅助电极。 ｐＨＳ一１型酸度计（上海大中分析仪器厂） ５０１型超恒温槽（上海实验仪器总厂） 肉桂酸标准储备液：将基准肉桂酸溶于无水乙 醇中，配成１．０×１０ ｍｏｌ・Ｉ ＿。储备液。肉桂酸标 准Ｔ作液均由储备液用石英重蒸水稀释而成。 ＨＯＡｃ—Ｎａ（）Ａｃ缓冲溶液：ｌｍｏｌ・Ｉ ，ｐＨ为 １试验部分 ３・６。
伏安法与极谱法
一、概论
伏安法与极谱分析是一种特殊的电解方法，以小面积易极化的电极作为工作电极，以大
面积不易极化的电极作为参比电极组成电解池，由所得的电流-电压特性曲线来进行定量/定
性分析。以滴汞为工作电极时的伏安法称为极谱法，相对极谱法伏安法重现性较差。二、极谱分析与极谱图
AB段：对应残余电流（ri），电压还未到被测物的还原电位，理论上无电流通过。
BCD段：电极反应愈发剧烈，滴汞电极表面扩散层浓度梯度增加，到D点时滴汞电极
表面的被测物浓度趋于0，此时电解电流受控于溶液的浓度。
DE段：对应极限电流（li），di为极限扩散电流rldiii
2/1称为半波电位，在溶液组成与温度一定时活性物质的半波电位是一定的，不随
浓度变化而变化，是极谱定性分析的依据。
三、极谱定量分析
1、扩散电流方程
cmnDkcid613221607
21607nD为扩散电流系数，D为被测组分的扩散系数（cm2/s），c为被测物的浓度（mmol/L）
6/13/2m为毛细管常数，与汞柱的高度有关。2、三切线法测量波高
3、标准加入法
XSXSSXhVVVHhVcc)(
h为加标准溶液前的波高，H为加标准溶液后的波高。
4、多组分分别测定：VE2.0可分别测量
四、干扰电流及其消除方法残余电流迁移电流极谱极大氧电流
产
生微量杂质的电
解电流电迁移产生的电
流汞滴生长产生的对流效
应导致的极谱曲线上的
突发电流峰氧气在电极被还原
消
除作图法扣除加入大量支持电
解质（惰性）加入表面活性剂使汞滴
表面张力均匀通惰性气体、在中性或
碱性下加Na2SO3、强酸
中加入Fe粉
五、极谱法特点
1、电解是在静止、不搅拌的条件下进行的
2、该方法不适用于阴离子的测定，汞滴作阳极时易被氧化
3、汞滴与周围溶液始终保持新鲜，保证了在不同电压下的重现性
4、汞易纯化，但易堵塞毛细管
第２９卷第１期 ２ ０ ０ ２年１月 酿 酒 ＬＩＱＵＯＲ ＭＡＫＩＮＧ Ｖｏｌ ２９．Ｎｏ．１ Ｊｍ ２０Ｏ２
文章编号：１００２—８１１０（２００２）０１—００７４一∞
极谱法测定白酒中的铅
韩振江 ，齐鑫 ，庄运华 （１．黑龙江北大仓啤酒集团有限公司，黑龙江齐齐哈尔１６１０００；２．黑龙江北太仓集团有限公司，黑龙江齐齐哈尔１６１０００）
中图分类号：ＴＳ２６２．３；０６５７．１４ 文献标识码：Ｂ 极谱分析使用试剂为常用的酸、碱、盐和络和剂。具有 设备简单、分析速度快（８ｓ测定一次）、准确度高、灵敏度高及 重现性好的特点。 １定性定量原理 峰电位 和定性原理：峰电位Ｅｐ是楹谱峰尖所对应的 电位，用于定性 它介于初始电位和终止电位之间，是在特 定底液下被测物本身的属性。所以标准被测液和样品的被 测液中的底液含量应该一致。尽可能步取样品，测定稀溶 液，目的是保证底液含量一致。 峰电流 （或峰高ｈ）和定量原理（Ｑ，１１ｓ，Ｖｓ，Ｃｘ，Ｖｘ，ｍ和 样品中的被测组分含量） 样品中的被测组分含量与Ｑ，Ｉ坞，ｖｓ， ，Ｖｘ，ｍ之间的关 系。 ｗ 微克标准物，加人一定量的底液后定容至Ｖ８毫升， 则标准被测液中的被测物浓度为 （ ＝Ｗｖ＇Ｖｓ），测量标 准被测液中标准组分的峰电流为 ｔ（或标准峰高ｈｓｔ） ｗ 微克标准物，加人一定量的底液后定容至ｖｓ毫升， 则标准被测液中的被测物浓度为ｃ电（ｃ电＝Ｗｖ＇Ｖｓ），测量标 准被测液中标准组分的峰电流为Ｉｖｙ（或标准峰高 ）。
Ｗａｎ撒克标准物，加人一定量的底液后定容至ｖｓ毫升， 则标准被测液中的被测物浓度为ｃｍ（ｃ匝＝Ｗｓ／Ｖｓ），测定标 准被测液中标准组分的峰电流为Ｉｐ匝（或标准峰高ｋｓｎ）。Ｑ 与Ｉ坞呈线性关系。即： 标准工作曲线的回归方程：Ｑ＝ａ＋ｂｘ ｈａ 称量ｍ克样品，经处理后，加人底液至定容至ｖｘ毫升。 测量此液的极谱峰高为ｌⅨ。把ｌⅨ代人回归方程中，求出样 品被测液中的组分浓度为 （ ＝ａ＋ｂｘ ｌⅨ）。 样品中的被测组分含量＝Ｃｘｘ Ｖｘ／ｍ ２单扫描极谱波产生的过程 ０秒时敲击器敲落汞滴．汞滴生长５秒之后开始扫描，记 录在扫描过程中的极谱图。敲击作用在于使０秒时的滴汞 电极面积为０，以保证每次汞滴生长固定时间（通常为５秒） 后都具有固定的滴汞面积，从而获得高度重现的极谱图。汞 滴面积是极谱分析的电化学反应界面。一切有趣的电极反 应都在界面附近发生，有关的电化学信息反映在极谱图上。
第15章 伏安法与极谱法
15.1 在直流极谱中，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电流的改变及参加电解反应的物质在电极表面浓度的变化？在线形扫描伏安法中，当电流达到峰电流后，继续增加外加电压，是否引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的改变？
答：从电流极谱波可知，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，滴汞电极电流不会改变，参加电解反应的物质在电极表面浓度不会变化。
当达到峰电流后，继续增加外加电压，电极电流会减小，溶液中的可还原物质要从更远处向电极表面扩散，扩散层厚度改变，参加电极反应物质在电极表面浓度为零。
15.2 对于可逆极谱波，极谱波上每一点都受扩散速度所控制，而对于不可逆极谱呢？
答：对于不可逆极谱波，一般情况在波的底部，电流完全受电极反应的速度所控制，波的中部，电流既受电极反应速度控制也受扩散速度控制，达到极限电流时，安全受扩散速度控制。
15-3 根据Cottrell 方程式来测量扩散系数D。如果在极谱测得2×10-4mol·L-1的某物质的极限扩散电流为0.520μA，汞滴的生长周期为2s，汞滴落下时的体积为0.5mm3，电子转移数为2，试计算该物质的扩散系数。
解：根据Cottrell 方程式得：id=nFAD01/2C0b/ t
则扩散系数为D0 则
D0= (d2·∏·t)/(n·F·A·C 0b)2
id=0.520×10-6A t=2s C0b=2×10-4 mol·L-1 n=2
F=96485 C/mol V=4/3∏R3=0.5×10-6dm3
R=4.9×10-3 dm
A=4∏R2=4×3.14×4.9×4.9×10-6=3.04×10-4 dm2
