第十章极谱分析法-
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极谱分析法试题库(判断题)
1.极谱分析法是尤考维奇于1922年创立的。(×)
2.极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。(√)
3.电解液中的微量杂质和未除净的微量氧在滴汞电极上还原所产生的电解电流
是残余电流的主要部分。(×)
4.电容电流又叫充电电流,它是由电极反应产生的,所以又称之为法拉第电流。(×)
5.不同的物质具有不同的半波电位,这是极谱定性分析的依据。(√)
6.极谱分析中电极的特殊性表现在电解过程中使用的电极都是极化电极,其中 (×)
一支是面积很小的滴汞电极和另一支面积很大的饱和甘汞电极。
7.对于不可逆极谱波,其电极反应速度很快,比电活性物质从溶液向电极表面
扩散的速度要快得多。(×)
8.影响扩散电流大小的元素之一是毛细管常数,而该常数只与毛细管的内径有
关与其他任何因素无关。(×)
9.迁移电流是指主体溶液中的离子,在扩散力的作用下迁移到电极表面,在电
极上还原而产生的电流。(×)
10.消除极谱极大现象的方法是在溶液中加入Na2SO4或抗坏血酸等物质。(×)
11.脉冲极谱能很好地克服充电电流,从而提高信噪比。(√)
第五章 伏安分析法
1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池,两个电极的性质应为( )
(1) 两个电极都是极化电极
(2) 两个电极都是去极化电极
(3) 滴汞电极是极化电极,饱和甘汞电极是去极化电极
(4) 滴汞电极是去极化电极,饱和甘汞电极是极化电极
解:(3)
2. 在极谱分析中,在底液中加入配合剂后,金属离子则以配合物形式存在,随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( )
(1) 向更正的方向移动
(2) 向更负的方向移动
(3) 不改变
(4) 决定于配合剂的性质,可能向正,可能向负移动
解:(2)
3.影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( )
(1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在
(3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现
解:(2)
4. 极谱波形成的根本原因为( )
(1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散
(3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化
解 :(4)
5. 二只 50mL 容量瓶,分别为 (1)、(2),在 (1) 号容量瓶中加入 Cd2+未知液
5.0mL,测得扩散电流为 10μA,在 (2) 号容量瓶中加入 Cd2+未知液 5.0mL,再加0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL,测得扩散电流为 15μA,未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ?( )
(1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020
解:(3)
6. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm,将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去,混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( )
第十章 极谱和伏安分析法
1、极谱法和电解法有哪些方面的差异?
答:极谱过程是一特殊的电解过程,主要表现在电极和电解条件的特殊性。①电极:一个电极是极化电极,另一个是去极化电极;② 电解:被分析物质的浓度一般较小,电流很小,且只是扩散电流与被测物浓度有定量关系,必须消除迁移电流和对流电流。
2、直流极谱波呈台阶锯齿形的原因是什么?
答:据尤考维奇公式,扩散电流随时间t1/6增加,是扩散层厚度和滴汞面积随时间变化的总结果。在每一滴汞生长最初时刻电流迅速增加,随后变慢,汞滴下落时电流下降,即汞滴周期性下滴使扩散电流发生周期性变化,极谱波呈锯齿形。
3、进行极谱测定时,为什么一份溶液进行多次测定而浓度不发生显著变化?
答:因为极谱测定是一种特殊的电解方法,极谱波的产生是由于在极化电极上出现浓差极化引起的。由于被分析物的浓度一般较小,通过的电流很小(<100μA),故试样的浓度基本没变化,因此同一溶液可反复测定。
4、什么是极谱分析的底液?它的组成是什么?
答:底液:为了改善波形,极谱分析的试液中加入一些辅助试剂,这种含有各种适当试剂的溶液称为极谱分析的底液。
底液含有支持电解质、极大抑制剂、除氧剂及其他有关试剂,如消除前波或叠波干扰的配位剂,控制酸度、改善波形、防止水解的缓冲剂等。在选择底液时,应尽量选择使极谱波波形良好,干扰小,实验操作简单的底液。
5、在被测离子浓度相同时,平行催化波产生的电流为什么比扩散电流大得多?
答:平行催化波原理:
电活性物质的氧化态A在电极上还原,生成还原态B,这是电极反应,还原产物B与溶液中存在的另一物质C(氧化剂)作用,被氧化生成原来的电活性物质A。此再生出来的A在电极上又一次地被还原如此反复进行,使电流大大增加。在整个反应中,物质A的浓度实际上没有变化,消耗的是物质C。
6、解释单扫描极谱波呈平滑峰形的原因?
答:极化电压变化的速度快,当达到可还原物质的分解电压时,该物质在电极上迅速还原,产生很大的电流,极化电流急剧上升,产生瞬时极谱电流,由于还原物质在电极上还原,使它在电极表面附近的浓度急剧降低,本体溶液中的还原物质来不及扩散至电极表面,当电压进一步增加时,导致极谱电流反而降低,形成峰形电流。
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仪器分析试题及答案
第八章 电化学分析导论
1. 答:液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间,由于离子通过界面的速率不同,有微小的电位差产生,这种电位差称为液接电位。
2. 答:负极:电子流出的极 正极:电子流入的极
阴极:接电源负极 阳极:接电源正极
3. 答:指示电极:在电化学测试过程中,溶液主体浓度不发生变化的电极
参比电极:在测量过程中,具有恒定电位的电极
4:解:
左: 2Zn + 2e = Zn
左=2,ZnZn +0.05922lg2Zn
=-0.764+0.05922 lg0.1
=-0.793V
右: AgeAg
,0.0592lgAgAgAg右
0.7990.0592lg0.01
=0.681V
E右左
0.6810.793
=1.474V
0E,所以是原电池。
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5.解:
左边: 2222HAeHA
20.0592lgHHH左,20.0592lgHHH左,
=0.0592lgH
E右左
0.4130.2440.0592lgH
0.0592lg0.169H
31.410/Hmoll
HAHAHAKHA
=31.4100.1160.215
=47.610
6.解:E右左
0.9210.2443左