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用氢化物发生原子荧光法测定水中的砷砷是一种类金属元素，作为毒性元素是环境监测中必测的项目，也是国家“十二五”重金属规划中重点防控的五种主要重金属元素之一，在水环境监测、土壤环境监测、排放污水监测中都被列为重点监测指标。
传统的砷检测方法操作过程相对繁琐，准确性较差、灵敏度较低，再加上排污河水体中污染物相对较多，成分复杂，因此干扰更大。
而氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，近年来在环境、食品、医学、化妆品、农业、地质、冶金等领域得到广泛应用[1，2]。
本文介绍用氢化物发生原子荧光法测定水中砷的方法，并根据实验条件和检测工作的具体情况对仪器和试剂进行优化选择。
实验表明，在优化的条件下，本方法灵敏度强、准确度高，能满足环境监测的要求。
一、实验部分1.仪器与试剂AFS-230E原子荧光光度计（具砷空心阴极灯）：北京海光仪器公司。
1.1 100.0mg/L砷标准储备液由国家环境保护部标准物质研究所配制（编号：103009）。
1.2As标准样品采用国家环境标准样品研究所的样品（编号：200432、200433、200434）。
1.3标准使用液（浓度为100μg/L）取砷标准储备液以5%盐酸稀释配制而成。
1.4 2%硼氢化钾称取2.5克KOH溶于200ml去离子水中，加入10g硼氢化钾，溶解后，用去离子水稀释至500ml。
硼氢化钾溶液不稳定，最好现用现配[4]。
1.5硫脲（10%）称取硫脲10g，低温加热溶解于100ml去离子水中。
1.6 5%盐酸由成都科龙化学试剂厂生产的原子荧光专用液（优级纯）稀释配制。
1.7氩气：纯度99. 99%以上。
2.仪器工作条件负高压260V，灯电流60mA，载气流量400ml/min，载气流量1000ml/min，氩气压力0.02MPa，原子化器高度9mm。
3.试验方法3.1样品预处理[3]清洁的地表水和地下水，可直接取样进行测定。
氢化物原子荧光光度法测定水产品
中的总砷
氢化物原子荧光光度法是一种测定水产品中总砷的快速、准确、灵敏的分析方法。
该方法基本原理是：根据氢化物原子在一定条件下发射荧光特性，将其作为检测砷存在性的指示剂，用适当的检测装置测量其荧光强度，来实现对水产品中总砷含量的测定。
首先，将要测试的水产品样品加入适量的溶剂，如水、醋酸或硝酸，经搅拌均匀后，将其浓缩至50-100mL；然后，加入过量的氢氧化钠溶液，使溶液中砷元素处于氢氧化状态，并将溶液中的砷元素形成氢化物；接着，加入过量的硫酸钠溶液，使溶液中汞元素处于氢化状态，并将溶液中的汞元素形成氢化物；最后，将溶液中的氢化物原子放入到紫外线激发管中，通过紫外线激发，使其发射荧光，利用荧光光度仪测量荧光强度，以此来实现对水产品中总砷含量的测定。
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量发表时间：2017-11-09T17:32:56.133Z 来源：《基层建设》2017年第23期作者：吴茂权[导读] 摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
徐闻县环境保护监测站广东徐闻 524100 摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
关键词：原子荧光光谱法；水样；砷含量；测定 0 引言随着现代社会和经济的迅速发展，各种金属和非金属以及化合物残留物的污染，慢慢影响到人们的日常生活，其中人为造成的砷污染就是一种不可忽视的污染源。
因此,应对水环境监测以及涉水产品中的砷含量进行重点检测,由于氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，所以得到广泛应用。
1 实验部分1.1 方法原理常用氢化物发生原子荧光光谱法测定水中含量砷。
其原理是水样在盐酸介质中，经与硼氢化钾反应将砷转化为挥发性砷化氢。
以高纯氩气做载气，将砷化氢通过雾化室混合均匀，然后导入电热石英炉原子化器中进行原子化，在特种空心阴极灯激发光源照射下，使砷原子发射出原子荧光，经仪器接收并转为电信号，通过放大，记录荧光峰值，利用荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比关系，因此可通过测定标准曲线求出未知样品中的砷含量。
1.2 实验仪器使用 LC-AFS9560液相色谱-双道原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司） AS-50自动进样器（北京海光仪器有限公司）断续流动氢化物发生及气液分离系统（北京海光仪器有限公司） PB403-S电子天平（瑞士梅特勒-托利多） 1.3 试剂及标准溶液配置一级超纯水优级纯硝酸（GR）优级纯盐酸（GR）硫脲溶液（150g/L）:称取15g硫脲加入100mL纯水中，超声10分钟。
氢化物发生-原子荧光法测定地表水中的砷砷元素及其形成的化合物均为剧毒物质，在生产应用过程中，一旦不小心接触，就可通过皮肤呼吸道等多种途径引发中毒反应[1]。
砷元素是我国控制污染排放重点监控的指标之一，砷的污染主要来源于工业废渣、化学药品生产、矿产冶金、农业上的化肥、农药制作等多个领域的废水、废气排放[2]。
测定水体中痕量砷的传统方法有原子吸收分光光度法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法[3]，这两种方法操作复杂，流程时间长，线性范围不宽，干扰严重，所以我们采用氢化物发生-原子荧光法测定水体样品中的砷，此方法操作简单，流程时间缩短，效率提高，克服了干扰严重、线性范围不宽的问题。
本篇将着重从仪器条件及反应条件两个方面进行优化及讨论，论证该方法操作简单，线性范围宽广，基体干扰小，数据结果稳定可靠，满足测试规范要求。
2.实验部分2.1 主要仪器及试剂AFS-230E型双道原子荧光光度计北京海光仪器公司特质砷空心阴极灯北京海光仪器公司砷标准储备液1mg/L：由100μg/mL砷标准母液中移取1mL，移入到100mL容量瓶，使用10%盐酸定容。
硫脲-抗坏血酸溶液：称取10.0g硫脲粉末，10.0g抗坏血酸粉末，定容至200mL烧杯中，浓度5%。
盐酸溶液：移取200mL优级纯盐酸溶液，定容至2000mL大烧杯中，浓度10%。
硼氢化钾溶液：称取5g氢氧化钾粉末，称取15g硼氢化钾粉末，定容到1000mL烧杯中，浓度为1.5%，介质为KOH。
2.2 仪器参数仪器工作条件见表1，断续流程序见表2.表1 仪器条件2.3标准曲线的绘制用砷标准储备液1mg /L配置标准序列，分别准确吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00mL标准储备液，加入10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，用10%盐酸溶液定容，标准序列含量为0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00μg/L。
静置30min后，上机通过仪器测量，绘制标准曲线。
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
近年来，由于全球气候变暖的现象以及污染物的排放，硒的污染越来越严重，对维护
环境、健康等方面的影响越来越大。
因此，对水中硒的快速、精确的测定就显得尤为重要。
原子荧光光谱法有着快速、精确、容易操作等优点，可以用来检测水中四价硒。
原子荧光法测定水中四价硒，首先用固定分析浓度的硝酸及卤化钠，将水中四价硒以
氢化反应，形成氢化物：H2Se (g)。
再将反应物通过辐射发射一定波长的荧光，然后送到
检测器中，测量发出的荧光，通过与标准曲线的比较，反推硒的浓度。
原子荧光法测定水中四价硒需要掌握的知识有：原子荧光光谱过程，原子激发自由基
的光解，谱线的质量，离子化/捕获/加速过程，样品溶剂等等。
为了取得准确的测定结果，需要进行一定调查，以便对水中四价硒的测量作出准确性
判断，确定该物质的等级，以及用含有硒的试剂进行调节的优势。
为了确保原子荧光光谱仪的准确测量，需要定期进行精密调整，测量前应预热仪器、
调节光谱仪的零点，以免误差。
另外，还要分析各种感兴趣的物质，精确测量样品中物质
的浓度。
采用原子荧光法测定水中四价硒具有良好的重现性，易操作性、温和环保性等优点，
是水中四价硒快速鉴定及监测的有效方法。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定水样中的砷一．实验目的1．了解原子荧光光谱仪的组成、工作原理2．熟悉原子荧光光谱法测定砷的基本步骤和方法3．学会用原子荧光光谱法测定水样中砷二．实验原理在一定工作条件下，荧光强度I F与被测元素的浓度c成正比，其关系如下：I F=kc氢化物发生原理：BH4ˉ+ H++ 2As3+ +3H2O →2AsH3↑+H2↑+ BO33-生成的AsH3蒸汽在载气的带动下，经过火焰原子化，As原子接受由低压砷灯发出激发光照射，基态砷原子被激发到高能态，当返回到基态时辐射出共振荧光，此荧光经聚光镜聚焦于光电倍增管,实现光电转换,最后得到信号。
三．仪器与试剂1．仪器：AF-610型原子荧光光谱仪；砷空心阴极灯：2．试剂：（1）砷标准储备液(50ug/mL)：取砷(1mg/mL，国家环境保护总局标准样品研究所)溶液5mL置于100mL容量瓶中，用蒸馏水定容到刻度，摇匀；（2）砷标准工作液（500ng/mL）：取汞标准储备液1mL置于100mL容量瓶中，用5%的HCl定容到100mL，摇匀；（3）硼氢化钾溶液(1%)：准确称取5g硼氢化钾溶于蒸馏水中，加入1g氢氧化钾溶解后，稀释到500mL；（4）HCl(优级纯) KOH(分析纯)四．实验步骤1．按仪器操作方法，开启仪器，调节仪器工作参数，预热15至30分钟。
2．配制砷的标准系列准确移取砷的标准工作液0.0、0.5、1、2、4ml分别至于25ml比色管中，并用5%的HCl分别稀释至刻度线，摇匀。
最终砷标准溶液系列为0.0、10、20、40、80ug/L，测定荧光强度。
3．样品溶液的制备与测定移取净化过的水样2.5ml于25ml比色管中，定溶至25ml，以下操作同标准系列。
五．数据处理与讨论1.绘制砷的标准曲线。
2.根据砷的标准曲线以及样品溶液的荧光强度，得出样品溶液中砷的浓度，并计算水样中的砷含量。
3.根据最终的测定结果，仔细思考影响原子荧光测定的因素有哪些，并对测定过程中遇到的信号异常情况进行分析。
氢化物发生-原子荧光法同时检测污水中的砷和硒目前，国家标准中对于污水中砷的测定采用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法；硒采用的是2,3-二氨基萘荧光法。
这两种方法操作繁琐，干扰较大，灵敏度不高。
我们采用双道原子荧光光度计同时测定污水中的砷、硒的含量，在含浓盐酸2.0mL的介质中加入硫脲-抗坏血酸溶液5ml，在温度15℃时放置30min后，以质量浓度15g/L KBH4溶液为还原剂，5%（体积分数）HCl为载流测砷、硒荧光强度，可得最大荧光强度。
该方法操作简单、快速，基体干扰小，分析结果稳定，灵敏度高，满足了分析要求。
1.试验部分1.1仪器与试剂AFS-2202型双道原子荧光光度计。
HNO3-HClO4消解液：分别称取HNO350mL与HClO450mL。
KBH4溶液：15g/L KOH 1.25g 溶于水中，加入KBH4 3.75g,用水稀释到250mL，临用现配。
硫脲-抗坏血酸溶液：硫脲1g溶于水，溶解后加入抗坏血酸1g，用水稀释到100mL。
5%HCl溶液。
砷、硒标准储备液：吸取100mg/L砷标准溶液10.0mL至50 mL容量瓶，用水稀释至刻度，该溶液中质量浓度为20 mg/L。
吸取500 mg/L硒标准溶液1.00 mL 至100 mL容量瓶，用水稀释至刻度，该混合溶液中砷的质量浓度为200μg/L，硒的质量浓度为50μg/L。
1.2测定条件1.3实验方法取污水水样50mL于150mL 烧杯中，加入新配制的HNO3-HClO4,消解液5mL，于电热板上加热至瓶口冒白烟，取下冷却后加入（1+1）HCl 5mL，继续加热至黄褐色烟冒尽，再次冷却后用水转移至25mL比色管中。
然后加入浓HCl2.0 mL，加入硫脲-抗坏血酸溶液5ml，用水稀释至刻度。
温度高于15℃放置30min后，按设定条件，以质量浓度15g/L KBH4溶液为还原剂，5%（体积分数）HCl为载流测砷、硒荧光强度。
2.结果与讨论 2.1试样酸度对测定结果的影响分别加入浓盐酸0, 0.5，1.0 ，1.5 ，2.0 ，2.5 ，3.0 mL，据测定结果，得出如下结论：随着试样酸度的增加，砷、硒荧光信号都不断增加，当浓盐酸加量为2.0 mL时，荧光信号最大，然后缓慢下降。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定硫酸中砷量氢化物-原子荧光光谱法测定水中总砷含量【目的与要求】1、掌握氢化物-原子荧光光谱法的基本原理。
2、熟悉氢化物-原子荧光光谱仪的基本结构及使用方法。
【原理】氢化物发生——原子荧光光谱法是利用化学反应使待测元素生成易挥发的氢化物，用氩气（载气）将其带出导入石英原子化器中而与基体其它共存元素相分离。
所生成的氢化物在石英原子化器的氩氢火焰中很容易被原子化。
生成的基态原子蒸气吸收了以特种空心阴极灯为激发光源发出的特征谱线而被激发，当电子跃迁返回基态或较低能级时发出荧光。
其荧光强度在一定浓度范围内与待测元素的含量成正比。
即：I F = kc该方法适合于分析能生成氢化物的元素，如砷（As）、锑（Sb）、铋（Bi）、硒（Se）等以及可形成气态组分的元素如汞（Hg）、镉（Cd）、锌（Zn）等。
如测定溶液中的砷时，以盐酸为介质，硼氢化钾作还原剂，使As3+生成AsH3：溶液中的As5+ 在酸性条件下可用硫脲-抗坏血酸还原为As3+，此时测定的是总砷含量。
由于所有可形成氢化物的元素的荧光波长都位于紫外光区，AF-610A原子荧光光谱仪采用了无色散系统和日盲光电倍增管检测，以提高仪器的灵敏度。
同时与流动注射分析技术相结合，实现了自动化分析。
【仪器与试剂】1 仪器与器皿 AF—610A原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）；砷特种空心阴极灯；25mL比色管；1、5mL吸量管；20mL移液管。
2 试剂1）1mg/mL砷标准贮备溶液：国家标准物质溶液。
2）0.25μg/mL砷标准使用溶液：吸取1mg/mL砷标准贮备溶液，用10% HCl（V/V）逐级稀释至0.25μg/mL。
3）硫脲（50g/L）—抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取硫脲[(NH2)2CS]5g、抗坏血酸(C6H8O6)5g溶于纯水中，稀释至100mL，用时现配。
4）7g/L硼氢化钾溶液：称取2g氢氧化钾溶于200mL纯水中，加入7g硼氢化钾并使之溶解，用纯水稀释至1000mL。
氢化物原子荧光法测定水中的砷砷是饮用水中一种重要的污染物，是少数几种会通过饮用水使人致癌的物质之一。
饮用水中的砷主要存在于地下水中，来自天然存在的矿物和自矿石溶出，地下水中砷的浓度取决于地层结构和井的深度。
饮用水中砷是影响人体健康的重要原因，砷是筛选饮用水水源时十分重要的指标。
因此砷是《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中的基本项目，也是《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）中的常规毒理学指标。
正因为砷对人体有危害性，因此在我国已颁布的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）和《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中，对它作了十分严格的限制，如饮用水中的砷均不得超过0．01mg／L，地表水中的砷不得超过0.05mg／L。
水中砷含量较低，火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法等离子体的检出能力无法满足测定需要，而氢化物原子荧光法具有检出限低、测量线性好、线性范围宽、测量重复性好、可多元素同时测定等优点，回收率在100±10%之间。
我们用原子荧光分光光度法进行水中砷的测定。
氢化物原子荧光法，采用自动进样器进样，利用还原剂，将样品溶液中的分析元素还原为挥发性共价氢化物，然后借助载气流将其导入原子化系统，在特制空心阴极灯的发射光激化下，利用荧光强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比原理，对水中元素进行定量测定。
一.实验原理在酸性条件下，以硼氢化钾为还原剂，转化成砷化氢，以氩气作载气将砷化氢导入石英炉原子化器中进行原子化，在特种砷空心阴极灯的发射光照射下产生原子荧光，其荧光强度在一定范围内与砷含量成正比。
标准曲线是用国家标物中心并带有标物证书的标物稀释配制的一组浓度合适的标准溶液，用试剂空白溶液作参比，在选定的条件下，由低浓度到高浓度依次检测，分别测定其荧光强度If，以被测元素浓度C为纵坐标，以荧光强度If为横坐标，绘制C—If标准曲线。
在相同条件下，测定试样的荧光强度，在标准曲线上求出试样中被测元素的浓度。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定水中微量砷
陈燕
【期刊名称】《上海环境科学》
【年(卷),期】1998(017)004
【摘要】用氢化物发生-原子荧光光谱法测定天然水及废水中的微量砷,讨论并确定了试验的最佳测定条件.结果表明:砷的测定线性范围为1～100ng/mL,回收率为96%～108%,对含0.5ng/mL砷溶液12次平行测定变异系数为1.9%,检出限为0.25ng/mL.
【总页数】3页(P48-50)
【作者】陈燕
【作者单位】上海城市排水监测站,上海,200062
【正文语种】中文
【中图分类】X13
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氢化物发生--原子荧光法测定水样中的砷
孙彩琴;李睿
【期刊名称】《环境研究与监测》
【年(卷),期】2003(016)0z1
【摘要】利用氢化物原子荧光光度法测定水样中的砷与传统的二乙氨基二硫代甲酸银光度法进行了比较,分析结果表明,2种方法测得的结果无明显差异.用氢化物原子荧光法测定砷的精密度和准确度可以满足地表水、地下水监测的要求.
【总页数】2页(P73-73,90)
【作者】孙彩琴;李睿
【作者单位】嘉峪关市环境监测站,甘肃,嘉峪关,735100;嘉峪关市环境监测站,甘肃,嘉峪关,735100
【正文语种】中文
【中图分类】X832
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5.氢化物发生-原子荧光光谱法测定环境水样中的总汞砷铅 [J], 张锂;韩国才
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氢化物原子荧光光谱法测定水中微量砷和硒2004正广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE第11卷第2期文章编号:1006—446X(2004)02—0059—04氢化物原子荧光光谱法测定水中微量砷和硒俞海霞(温州水务集团公司城市供水水质检测实验室,浙江温州325000)摘要:研究了氢化物发生一原子荧光光度法测定水中微量砷和硒的方法.结果表明,检出限:砷为0.0518g/L,硒为0.0524I;11次测定的相对标准偏差为0.36%～0.62%;标准回收率:砷为96.8%～100.9%;硒为95.9%～103.7%..方法简便,快速,灵敏,适于生活饮用水,地表水和水源水中微量砷,硒的同时测定关键词:氢化物原子荧光法;水;砷;硒中图分类号:O657.31文献标识码:A微量元素砷,硒是饮用水,水源水和地表水中重要的检测项目目前生活饮用水的标准中,砷的测定采用二乙氨基硫代甲酸银分光光度法,砷斑法,氢化物原子吸收法和荧光光度法.硒的测定采用二氢基联胺分光光度法,氢化物原子吸收法和荧光光度法.氢化物原子荧光法是80年代以来,在我国迅速发展起来的一种新的痕量分析技术_1'.本文采用双道原子荧光分光光度计,一次消化样品同时测定水中砷和硒,方法具有简便,快速,灵敏度高,分析结果稳定,节省试剂等特点.l实验部分1.1主要仪器和试剂1.1.1仪器AFS一230型双道原子荧光光度计,配有微机系统,北京海光仪器公司出品;砷,硒特种空心阴极灯,北京有色金属研究院出品.1.1.2试剂(1)试验用水均为电阻率>10Mr2的超纯水.(2)试验所用酸均为优级纯.(3)标准储备液:砷p(As)=100t,e,/rnIJ;硒to(S~)=100t,g/~,国家标准物质中心提供.(4)标准工作液:分别将砷标准储备液和硒标准储备液用(HC1)=5%盐酸逐级稀释成1.O0mL含有1.0p.g砷和1.O0mL含有0.1g硒的标准工作液.(5)∞(硫脲)=10%硫脲+∞(抗坏血酸)=10%抗坏血酸的混合溶液:称取10g硫脲和10g抗坏血酸溶于纯水中,稀释至100mL,用时现配.(6)∞(KBH4):1.5%硼氢化钾+60(KOH)=0.4%氢氧化钾的混合溶液:称取2.0g氢氧化钾溶于200mL纯水中,加入7.5g硼氢化钾并使之溶解,用纯水稀释至500mL,用时现配.1.2标准曲线制作分别吸取砷标准工作液0.O0,0.10,0.20,0.30,0.50,1.O0,1.50mL于25mL容量瓶中c 收稿日期:20O4—0l一3o59?2OO4生广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE第11卷第2期再分别吸取硒标准工作液0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00于同一系列容量瓶中,加入浓盐酸2.5mL,硫脲.抗坏血酸混合液2.5mL,加入纯水定容.在选定的仪器工作条件下测定荧光强度,制作标准工作曲线.1.3仪器工作条件仪器工作条件见表1,测量条件见表2,断续流动程序见表3.表1仪器工作条件表2测量条件1.4水样测定吸取20mL水样于25mL容量瓶中,加入浓盐酸2.5mL,硫脲-抗坏血酸混合试剂2?5mL,摇匀,放置10mi后放入到自动进样器中,设定好仪器条件及其它相关参数,进行自动测定,从标准曲线读出被测元素含量.2结果与讨论2.1条件选择2.1.1灯电流灯电流与检出信号/背景信号强度有很大关系.灯电流过低,灵敏度低;灯电流过大会降低灯的使用寿命.砷,硒同时测定时,通过实验,选择砷灯电流,为50mA,硒灯电流60?20O4笠广东微量元素科学GUANGDONGWEILIANGYUANSUKEXUE第11卷第2期,为80mA,可以得到很好的线性关系和灵敏度.2.1.2硼氢化钾一氢氧化钾混合溶液质量分数硼氢化钾的水溶液不稳定,质量分数越低越不稳定,必须加人氢氧化钾以提高其稳定度.但氢氧化钾质量分数太高,又会降低灵敏度.实验表明,选择60(KBI-L)=1.5%硼氢化钾和cU(KOH)=0.5%氢氧化钾溶液较为合适.2.1.3负高压负高压增加,信号及噪声水平同时增加,因此当灵敏度可以满足测定要求时尽可能采用较低的负高压.实验表明,选择300V较为合适.2.2检出限与标准曲线线性关系在本法确立的条件下,砷,硒标准曲线线性关系良好.砷的线性相关系数为0.9995;硒的线性相关系数为0.9992.以11次连续测定空白值的3倍标准差与曲线斜率之比计算出砷和硒的检出限分别为0.0518g/L和0.0524g/L:2.3精密度选取2种质量浓度分别进行11次连续测定,其荧光值的标准偏差除以测量平均值即得砷,硒的相对标准偏差,结果见表4.表4方法的精密度2.4标准回收率在25mL容量瓶中,加入10mL本公司自来水,加入浓盐酸2.5mL,硫脲一抗坏血酸混合试剂2.5mL,然后分别加人两种不同质量浓度的砷,硒标准溶液,再用同一自来水定容.测定砷,硒的回收率,结果见表5.表5标准回收率61?2O04芷广东微量元素科学GUANGDONGWEILL~_NGYUANSUKEXUE第11卷第2期3结论(1)应用AFS.230型双道原子荧光光度计同时测定水中砷,硒,确定各种最佳分析条件,在严格的质量控制下,其测定结果满意(2)本法具有一次性消化样品,可同时测定水中砷,硒含量,操作简单,快速,节省试剂等特点.(3)用本法测定生活饮用水和水源水中的砷,硒,方法简单,检出限低,重现性好,可多元素同时测定.而自来水和原水在正常情况下砷,硒含量极低,因此本法是一种较理想的分析方法参考文献:[1]张文芸.氢化物.原子荧光法测定水中痕量砷,硒,汞[J.山西化工,2002,22(1):39～41[2]王向东.原子荧光光谱法测定水中As,,№J:.中国给水排水,2001,17(9):57～58. DeterminationofTraceAsandSeinWaterSamplesby HydrideGenerationAtomicFluorescenceSpectrometryYLHai.xia(WaterQualityLaboratory.,WenzhouTapWaterConsortiumLtd,Wenzhou325000,China) Abstract:TraceAsandSeweredeterminedbyhydridegenerationatomicfluorescencespectr ometryinwater.Thismethodwassimple,rapidandsensitive.I1hedetectionlimitsofthismethodwere:As0.05 18LandSe0.0524L.TIlerelativestandarddeviationwas0.36%～0.62%(=l1),andtherecovery was95.9%～103.7%.TIlemethodhasbeenusedtodetermineAsAndSeinrunningwater,land-surfacewaterandsourcewater.Keywords:hydridegenerationatomicfluorescencespectrometry;water;arsenic;selenium 62?。
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量
摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
关键词：原子荧光光谱法；水样；砷含量；测定
0 引言
随着现代社会和经济的迅速发展，各种金属和非金属以及化合物残留物的污染，慢慢影响到人们的日常生活，其中人为造成的砷污染就是一种不可忽视的污染源。
因此,应对水环境监测以及涉水产品中的砷含量进行重点检测,由于氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，所以得到广泛应用。
1 实验部分
1.1 方法原理
常用氢化物发生原子荧光光谱法测定水中含量砷。
其原理是水样在盐酸介质中，经与硼氢化钾反应将砷转化为挥发性砷化氢。
以高纯氩气做载气，将砷化氢通过雾化室混合均匀，然后导入电热石英炉原子化器中进行原子化，在特种空心阴极灯激发光源照射下，使砷原子发射出原子荧光，经仪器接收并转为电信号，通过放大，记录荧光峰值，利用荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比关系，因此可通过测定标准曲线求出未知样品中的砷含量。
1.2 实验仪器使用
LC-AFS9560液相色谱-双道原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司）
AS-50自动进样器（北京海光仪器有限公司）
断续流动氢化物发生及气液分离系统（北京海光仪器有限公司）
PB403-S电子天平（瑞士梅特勒-托利多）
1.3 试剂及标准溶液配置
一级超纯水
优级纯硝酸（GR）
优级纯盐酸（GR）
硫脲溶液（150g/L）:称取15g硫脲加入100mL纯水中，超声10分钟。
用时现配。
载流液盐酸溶液（5%）:量取40mL盐酸加入760mL水，摇匀。
还原剂硼氢化钾溶液（20g/L）:称取2g氢氧化钠溶于200mL纯水中，加入10g硼氢化钾使之溶解，用纯水稀释至500mL，摇匀。
用时现配。
标准溶液[C=100mg/L]:采购于中国计量科学研究院，直接使用。
标准使用溶液[C=1mg/L]:准确吸取0.5mL砷标准溶液至50mL比色管中，用纯水定容至刻度。
载气氩气:纯度99.99%以上。
1.4 分析步骤
（1）水样的保存
采样后水样加硝酸酸化至3%进行保存，可保持稳定半个月左右。
（2）样品的前处理
水样需经0.45μm膜过滤后使用。
吸取水样至50mL比色管中定容至刻度，加入6mL盐酸和4mL硫脲溶液（150g/L），摇匀，放置10min。
反应温度应维持在
20～30℃左右，其温度低于20℃时，应将样品反应液和标准反应液放置于40～50℃水浴中充分反应10min。
（3）标准溶液的前处理
分别吸取砷标准使用溶液0mL、1mL于50mL比色管中，加入纯水定容至刻度，再加入6mL盐酸、4mL硫脲溶液（150g/L），摇匀，放置10min。
(4）仪器工作条件设置
开机后，打开氩气阀门，将分压表调到0.2～0.3MPa，预热30min待仪器稳
定后，按照仪器操作规程将工作条件调整至测砷最佳状态，原子荧光仪器条件见
表1，测量条件见表2。
（5）工作曲线的绘制
在软件界面标准系列上选择“自动稀释”，以2.0,5.0,10.0,15.0,20.0μg/L为一个
系列作标准曲线，将比色管中反应完毕的0μg/L、20.0μg/L标准溶液倒入塑料离
心管中，放置固定位置，等待自动进样器吸取，仪器自动绘制工作曲线。
以标准
系列的浓度为横坐标，荧光强度值为纵坐标，绘制校准曲线。
（6）样品测定
将比色管中反应完毕的样品倒入塑料管中，按顺序排好，等待自动进样器吸取，仪器自动显示出砷含量的测定结果。
2 结果与讨论
2.1 标准曲线及线性方程
以标准系列的浓度值为横坐标，荧光强度值为纵坐标，绘制校准曲线。
本方
法得到砷的标准曲线，曲线回归方程式:If=149.702*C+39.359，砷的线性相关系数
为0.9998，表明线性良好。
见表3，标准系列测定值。
2.2 方法检出限的测定
连续测量标准空白溶液11次，数据仪器自动计算标准偏差（SD），测量上述标准系列，做工作曲线，计算相关系数，按公式DL=3×SD/K（K表示灵敏度），
计算检出限（DL）=0.018μg/L。
2.3 精密度的测定
用浓度10.0μg/L的砷标准溶液连续检测7次，数据仪器自动计算7次荧光强
度值的标准偏差除以平均值，相对标准偏差=1.248%。
2.4 准确度的测定
选取1份样品做2份加标回收测定，各加入0.5mL标准使用液，上机测得浓
度10.2565μg/L，10.2430μg/L，相对平均偏差=0.07%，表明该方法结果可靠。
具
体数值见表3，样品加标回收率实验。
2.5 重复性（平行样）的测定
选取1份样品做2份平行样，分别测得的浓度0.3836μg/L，0.3945μg/L，相对标准偏差（RSD%）=1.4%。
证明本方法重复性好。
3 实验条件的选择
3.1 负高压及灯电流
负高压和灯电流是直接影响测定灵敏度的主要因素。
灵敏度随着负高压和灯
电流升高而增加，但是负高压过高会导致基线漂移，灯电流高则会缩短灯的寿命。
通过实验选用:负高压280v，灯电流60mA。
3.2 载气和屏蔽气
实验过程中，载气和屏蔽气的流量过大会稀释测定成分的浓度，过小又不能
迅速将测定成分带人石英炉。
一般载气流量在300mL/min，屏蔽气流量在
1000mL/min。
3.3 还原剂硼氢化钾
研究发现，当硼氢化钾溶液浓度减少时，氩氢焰也减少。
但当其用量过少时，还原高价砷的能力减弱，灵敏度降低。
本实验使用2%硼氢化钾溶液。
4 结语
综上所述，利用氢化物原子荧光法测定水中的砷，方法的加标回收率为
99.0%，相对标准偏差1.4%，砷的检出限为0.018μg/L。
方法简单、快速、准确、
灵敏度高，能够满足地表水、地下水、工业废水、生活饮用水等日常分析工作的
需求，应用领域较广。
参考文献
[1]倪润祥,雒昆利.湿消解-原子荧光法测定煤中硒和砷[J].光谱学与光谱分
析.2015(05).
[2]唐晓飞.原子荧光测定水中的硒[J].科技展望.2015(16).。
