pvdc热分解产物 -回复

672015 年 07月DOI:10.13531/ki.china.coatings.2015.07.001第 30 卷 第 07 期 CHINA COATINGS July 2015中 国 涂 料Vol.30 No.07刚果红法测定聚偏氯乙烯(PVDC)涂料样品的初始分解温度Measurement of Initial Decomposition Temperature ofPolyvinylidene Chloride (PVDC) Coating Sample with the Congo Red MethodAO Guo-long, ZHAO Rong-xu, TENG Ling-po(COSCO Kansai Paint Chemicals (Tianjin) Co., Ltd., Tianjin 300457, China)Abstract: In accordance with the Congo Red Method Used for Measuring the Hydrogen Chloride and Any Other Acid Products of the Blend and Product under High Temperature and Mainly Consisting of Chloroethylene Homopolymer and Copolymer in GB/T 2917.1—2002 (equal to the international standard ISO 182-1:1990), the thermal decomposition test is conducted for four polyvinylidene chloride (PVDC) coating samples of COSCO Kansai to determine the initial temperature for its dehydrochloration. The principle of the standard is that the sample of PVC blend or product starts breaking down to acid gas after rising to a certain temperature under the airtight condition, making the Congo red paper turn from red to blue. The test indicates that the temperature can be used as the initial decomposition temperature of polyvinylidene chloride (PVDC) coating sample.Key words: Congo red method, polyvinylidene chloride, decomposition temperature0 前 言聚偏氯乙烯涂料是以聚偏氯乙烯(Polyvinylidene chloride ，简称PVDC)均聚物或共聚物树脂为主要成膜物质而制成的涂料。

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高阻隔包装材料塑料薄膜对小分子气体、液体、水蒸气及气味具有一定的屏蔽能力。

通常采用透过性系数表示塑料阻透性的大小。

透过性系数表示1mm厚度的塑料薄膜，在1MPa压力和23℃温度，65%的湿度下，24h时间内，1m2面积通过小分子物质（O2、CO2、H2O）的体积或重量。

通常表示为（cm3）、（g）等，对于气体来说透过性系数的单位为cm3，mm/m2，d，MPa；而对于液体来说透过性系数的单位为g，mm/m2，d，MPa。

目前，市场上的高阻隔包装材料主要有：聚偏二氯乙烯（PVDC）、乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）、聚乙烯醇（PVA）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、腈基树脂、聚酰胺等。

●PVDC其特点是地透过性、阻隔性和耐化学药品性。

单层PVDC薄膜采用双向拉伸吹塑制取，具有收缩性、阻隔性、阻水性，在微波加热的条件下不分解，管饭用于家用保鲜膜；PVDC与聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（HIPS）等合成树脂多层挤出用于真空奶制品，果酱等包装，其拉伸性能较好，适于较大容积的包装；PVDC与PE、聚氯乙烯（PVC）的复合片材适用于易吸潮、易挥发药品的包装。

目前，国内许多科研单位和生产厂家几种研究PVDC与其他树脂复合层压薄膜技术及复合薄膜的耐高温技术。

许多塑料包装材料上涂覆PVDC胶乳也成为国际食品包装业常用的手法之一。

PVDC使用于多种基材如PE、PP、PVC、聚酰胺（PA）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PEN）等，以双向拉伸聚丙烯薄膜为例，涂覆后透氧率降低1000倍，透水率降低3倍；涂覆可以单层或多层，一般单层涂覆为2.5um即可具备良好的阻隔效果。

●EVOH（乙烯-乙烯醇共聚物）是一种链状结构的结晶性聚合物，其阻气性比PA高100倍，比PE、PP 高10000倍，比目前常用的PVDC高数十倍以上。

序言及第一章1.为什么塑料成型加工技术的发展要经历移植、改造和创新三个时期？(P2)第一段2.移植期、改造期和创新期的塑料成型加工技术各有什么特点?答：移植时期用移植技术制造的塑料制品性能较差，只能成型加工形状与结构简单的制品．而且制品的生产效率也比较低。

这段时问虽然已经出现了几种改性纤维素类热塑性塑料，但其使用性远不如酚醛和脲醛等热固性塑料料，从而使压缩模塑等特别适合成型热固性塑料的制品生产技术；其一是塑料的成型加工技术更加多样化，从前一时期仅有的几种技术发展到数十种技术，借助这几十种技术可将粉状、粒状、纤维状、碎屑状、糊状和溶液状的各种塑料原材料制成多种多样形状与结构的制品，如带有金属嵌件的模制品、中空的软制品和用织物增强的层压制品等；其二是塑料制品的质量普遍改善和生产效率明显提高，成型过程的监测控制和机械化与自动化的生产已经实现，全机械化的塑料制品自动生产线也已出现；其三是由于这一时期新开发的塑料品种主要是热塑性塑料，加之热塑性塑料有远比热固性塑料良好的成型工艺性，因此，这一时期塑料成型加工技术的发展，从以成型热固性塑料的技术为重点转变到以成型热塑性塑料的技术为主; 进入创新时期的塑料加工技术与前一时期相比，在可成型加工塑料材料的范围、可成型加工制品的范围和制品质量控制等方面均有重大突破。

采用创新的成型技术，不仅使以往难以成型的热敏性和高熔体粘度的她料可方便地成型为制品，而且也使以往较少采用的长纤维增强塑料、片状馍型料和团状模塑料也可大量用作高效成型技术的原材料。

3.按所属成型加工阶段划分，塑料成型加工可分为几种类型？分别说明其特点。

答：一次成型技术,二次成型技术,二次加工技术一次成型技术，是指能将塑料原材料转变成有一定形状和尺寸制品或半制品的各种工艺操作方法。

目前生产上广泛采用的挤塑、注塑、压延、压制、浇铸和涂覆等。

二次成型技术，是指既能改变一次成型所得塑料半制品(如型材和坯件等)的形状和尺寸，又不会使其整体性受到破坏的各种工艺操作方法。

废旧塑料回收再生料的方法世界合成树脂的产量已达2亿吨,大量消费后塑料的处理问题已成为当今地球环境保护的热点。

目前,消费后塑料的处理有下述几种途径:填埋、焚烧、堆肥化、回收再生、采用降解塑料。

一.塑料回收再生方法塑料回收后再生方法有：熔融再生，热裂解，能量回收，回收化工原料及其他等方法。

（1）熔融再生：熔融再生是将废旧塑料重新加热塑化而加以利用的方法。

从废旧塑料的来源分，此法又可分为两类：一是由树脂厂，加工厂的边角料回收的清洁废塑料的回收；二是经过使用后混杂在一起的各种塑料制品的回收再生。

前者称单纯再生，可制得性能较好的塑料制品；后者称复合再生，一般只能制备性能要求相对较差的塑料制品，且回收再生过程较为复杂。

（2）热裂解：热裂解方法是将挑选过的废旧塑料经热裂解制得燃烧料油，燃料气的方法。

（3）能量回收：能量回收是利用废旧塑料燃烧时所产生热量的方法。

（4）回收化工原料：一些品种的塑料，加了聚氨酯可通过水解获得合成时的原料单体。

这是一种利用化学分解废旧塑料变成化工原料进行回收的方法。

（5）其他：除了上述废旧塑料的回收方法外，还有各种利用废旧塑料的方法，如将废旧聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后混入土壤中以改善土壤的保水性，通气性和排水性，或作为填料同水泥混合制成轻质混凝土，或加入粘合剂压制成垫子材料等。

二.塑料的回收再用与塑料固体废弃物的处理用石油和煤为原料生产塑料来替代天然高分子材料，曾经历了一条艰难的历程，整整一代杰出的化学家为实现目前塑料所具有的优良理化特性和耐用性能付出了辛勤的劳动。

塑料以其质轻、耐用、美观、价廉等特点，取代了一大批传统的包装材料，促成了包装业的一场革命。

但是出乎人胶预料的是，恰恰是塑料的这些优良性能性制造了大量耐久不腐的塑料垃圾。

用后大量丢弃的塑料包装物已成为危害环境的一大祸害，其主要原因就是这些塑料垃圾难以处理，无法使其分解并化为尘土。

在现有的城市固体废弃物中，塑料的比例已达到15%－20%，而其中大部分是一次性使用的名类塑料包装制品。

书山有路勤为径；学海无涯苦作舟PVDC：软包装主导高阻隔材料(一)PVDC的发展历史PVDC，学名为“聚偏二氯乙烯”。

其单体偏二氯乙烯于1830年由法国化学家Regnailt发现并第一次进行了记述，从此开创了VDC聚合物研制与应用史。

但由于偏二氯乙烯（Vinylidene缩写VDC）均聚物结晶度高，熔融温度与分解温度接近，难于成型加工，且PVDC难与增塑剂相容，也难溶于一般的溶剂，所以一直找不到合适的成型加工方法，因此，PVDC并没有产生重大的工业实用价值。

20世纪30年代，美国的Wiley等人对VDC共聚进行了深入的研究，发现VDC与某些单体共聚的树脂既能保持PVDC的许多优良特性，又能降低熔融温度，并使树脂更加稳定，因而易于加工成型。

根据Wiley等人的研究，美国Dow化公司于1939年首次实现VDC/VC单体共聚的工业化生产，接着又引入了丙烯腈（AN）、丙烯酸甲脂（MA）、甲基丙烯酸甲脂（MMA）等单体与之共聚，形成了以“Saran”命名的较高含量的VDC共聚树脂系列产品，这是第一个商品化的PVDC产品系列。

日本于1948年末开始VDC与VC共聚物的研究工作，1951年，Dow化公司与日本旭化成公司合作成立旭道公司，日本旭化成公司也开始了PVDC的生产加工。

1953年，日本吴羽公司自行开发了PVDC技术，并对PVDC的吹膜工艺进行了进一步的开发，开始生产PVDC保鲜膜，在1957年，用于食品包装的PVDC保鲜膜第一次进入市场；1975年，吴羽又成功地研制出用于火腿肠自动充填结扎设备KAP机的片状PVDC薄膜，使PVDC的应用领域进一步扩大，把PVDC薄膜的应用推向一个全新的时期。

专注下一代成长，为了孩子。

聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用摘要：介绍了PVDC的结构和各种性能，尤其是作为食品包装材料时的高阻隔性、热收缩性、高温蒸煮性；PVDC膜的几种主要制作方法。

简单分析了PVDC在食品包装中的应用，指出其发展前景。

关键词：PVDC 结构性能加工改性应用１．聚偏氯乙烯简介聚偏氯乙烯（PVDC）树脂，即聚偏氯二乙烯树脂，又称氯偏树脂，纱纶树脂。

PVDC的均聚物树脂由于氯含量高和结晶度高，因此熔融温度高、熔融时间长，一般在175℃的条件下完全熔融需5～10 rain。

其熔融和分解温度十分接近，熔体粘度大，流动性差；受热易降解，加工周期短；薄膜易变色，热封强度低，弹性性能差。

【1】因此其加工性能不好，在实际生产中没有应用价值，必须改进其加工性能才能得到广泛的应用。

因此，通常所说PVDC是指以偏二氯乙烯（VDC）为主要成分加入其他含不饱和双键的第二单体（如VC）共聚而成的一类共聚物的统称。

PVDC树脂是一种淡黄色、无毒无味、安全可靠的高阻隔性材料。

除具有塑料的一般性能外, 还具有耐油性、耐腐蚀性、保味性以及优异的防潮、防霉、可直接与食品进行接触等性能, 同时还具有优良的印刷性能, 广泛应用于食品、药品、军工等领域。

问世之初主要是加工成薄膜, 二战时期运用在武器、弹药的包装上。

世界上第一次通过实验室聚合获得线性高分子的PVDC 是在1930 年。

美国DOW 化学公司首先将其工业化。

由于初期适逢“二战”而主要用于军品包装, 这给PVDC 工业技术蒙上了一层神秘色彩, 因而成了美国DOW 化学公司多年不解密、不转让的一项工业技术。

50 年代末60 年代初逐渐向食品包装转移, 后又逐步应用于药品包装等领域, 随着现代包装技术和现代人生活节拍的加快, 微波炉、冰箱的普及, 保鲜膜的用量急剧增加, 使PVDC 的应用更加普及。

这时候先后有多家公司开发出PVDC 产品工业技术, PVDC 才在西方发达国家开始达到大规模的整体发展。

塑料包装材料的种类及特性塑料以其无可比拟的优异性能广泛用于包装工业中.现代塑料生产的四分之一以上都用于制作包装材料.包装上常用的塑料主要有聚乙烯、聚丙烯.聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚氨基甲酸脂、酚醛树脂.1、聚乙烯(PE)聚乙烯是乙烯的高分子聚合物，是一种热塑性塑料，按其工业生产方法，有高压、中压、低压聚合法.生产方法不同，其分子结构也有很大差异，产品性能亦随分子结构而异.聚乙烯是一种乳白色蜡状固体，比水轻，较柔软，抗水性好，耐低温，无味、无毒，耐热性较差，薄膜气密性差，对紫外线敏感.易氧化、老化，热收缩变化较大，印刷性能较差.按其密度.可分为高密度、中密度、低密度聚乙烯，以及线形低密度聚乙烯.2、聚丙烯(PP)聚丙烯是用石油炼制时的副产品丙烯，经过精炼的丙烯单体，在触媒的催化下进行聚合反应，再从聚合物中分离而得.分子量为10~50万，密度很小，是已知塑料中最小的;无毒、无味，透明度高，机械性能、表面强度，抗摩擦性、抗化学腐蚀性、防潮性均很好;在室温以上时抗冲击值大，但耐低温冲击值小;它易带静电，印刷性能欠佳.聚丙烯的原料来源广泛，价格便宜，性能适应性广。

广泛用于食品工业中.多用作制造薄膜、复合薄膜，有良好的透明性和表面光泽，能耐120度的温度;可制成包装箱，吹塑成塑料瓶，添加某些填料可制成某些机器零件等.3、聚苯乙烯(PS)聚苯乙烯是由乙烯与苯在无水三氧化铝催化下，发生烃化反应生成乙基苯，再经催化脱氢而得苯乙烯.苯乙烯单体在适量引发剂(过氧化苯甲酰)和分散剂(聚乙烯醇)的水悬浮液中加热聚合而成聚苯乙烯.聚苯乙烯是一种无色、透明、无延展性的热塑性塑料;无毒、无味、无嗅，着色性好，透湿性大于聚乙烯，吸湿性很低，尺寸稳定，具有良好光泽;加工性能好，成本低;机械性能随分子量的加大而提高;耐热性低，不能在沸水中使用;耐低温，可承受-40℃的低温;有良好的室内耐老化性;对醇类有机溶剂、矿物油有较好的耐受性，耐酸、碱性能也很好.聚苯乙烯由于性能优越，价格低廉，应用很广，可以制成薄膜、容器，广泛用于食品工业中;收缩率可达60~70%，是制作收缩包装的好材料有良好的绝缘性能，可制作多种电讯零件;还可以制作各种机器零件、玩具、日用品等;在聚苯乙烯中加入发泡剂，可制造泡沫塑料，是一种良好的缓冲包装材料。

功能性包装薄膜的研究进展■ 文/天津科技大学包装与印刷学院 王强强、陈瑞鹏、梁俊摘要：本文通过传统包装引入了功能性包装的概念，进而引入不同的功能性包装薄膜，对不同的功能性包装薄膜的发展现状、应用情况以及未来的趋势做了详细讨论。

要使功能性包装发展的更长远，需要不断进行技术创新、工艺革新，进一步拓宽其应用领域，提升其在高端市场的应用价值，从而在与其他传统包装的竞争中脱颖而出。

关键词：包装；功能性；薄膜素作为主要的考量对象，有助于概念设计阶段从全生命周期的角度全面考察产品包装所涉及的成本要素。

二、功能性包装薄膜目前已产业化并在包装领域中具有重要意义的功能性包装薄膜，可以列举出收缩性包装薄膜、阻隔性包装薄膜、缠绕薄膜、表面保护膜、易开封薄膜、抗菌薄膜、降解薄膜、抗静电薄膜、防锈薄膜等等。

功能性包装薄膜是包装材料中的重要品种，往往是一些特定包装的不可或缺的材料，在塑料包装材料中，具有十分重要的地位。

（一）定义功能性包装薄膜，至今没有严格的定义，通常指具有普通通用塑料包装薄膜所不具备的某一（或者某些）特殊功能、可以满足包装应用上的特殊需要的塑料包装薄膜。

（二）功能性包装薄膜的制备功能性包装薄膜的制备：通过配方（树脂和助剂）的设计制备功能性包装薄膜、复合工艺制备高阻隔性薄一、前言目前，中国正在努力实现从包装大国到包装强国的过渡，同时，包装工业的快速增长与低水平投入的现状造成整个包装行业的过度浪费和污染，高耗能，高排放等问题仍然是包装工业可持续发展的瓶颈。

从包装的定义来讲，包装是指“为在流通过程中保护产品、方便储运、促进销售，按一定技术方法而釆用的容器、材料及辅助物等的总体名称。

也指为了达到上述目的而釆用的容器、材料和辅助物的过程中施加一定技术方法等的操作活动”。

在商品日益充盈的时代，功能性包装应该更加注重细节，尊重客户、关注环境等特点。

包装产品的形式必须主动适应销售需要加人机需求。

功能性包装区别于产品的销售包装，极力避开和弱化产品在包装印刷、色彩、图案等有利于吸引消费者购买的设计元素上。