手性柱 CHIRALPAK AS-H
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手性色谱柱知识介绍手性色谱柱(Chiral HPLC Columns)是由具有光学活性的单体,固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相(Chiral Stationary Phases)。
通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异,从而达到光学异构体拆分的目的。
要实现手性识别,手性化合物分子与手性固定相之间至少存在三种相互作用。
这种相互作用包括氢键、偶级-偶级作用、π-π作用、静电作用、疏水作用或空间作用。
手性分离效果是多种相互作用共同作用的结果。
这些相互作用通过影响包埋复合物的形成,特殊位点与分析物的键合等而改变手性分离结果。
由于这种作用力较微弱,因此需要仔细调节、优化流动相和温度以达到最佳分离效果。
在手性拆分中,温度的影响是很显著的。
低温增加手性识别能力,但可能引起色谱峰变宽而导致分离变差。
因此确定手性分析方法过程中要考虑柱温的影响,确定最优柱温。
迄今为止,尚没有一种类似十八烷基键合硅胶(ODS)柱的普遍适用的手性柱。
不同化学性质的异构体不得不采用不同类型的手性柱,而市售的手性色谱柱通常价格昂贵,因此如何根据化合物的分子结构选择适用的手性色谱柱是非常重要的。
根据手性固定相和溶剂的相互作用机制,Irving Wainer首次提出了手性色谱柱的分类体系:第1类:通过氢键、π-π作用、偶级-偶级作用形成复合物。
第2类:既有类型1中的相互作用,又存在包埋复合物。
此类手性色谱柱中典型的是由纤维素及其衍生物制成的手性色谱柱。
第3类:基于溶剂进入手性空穴形成包埋复合物。
这类手性色谱柱中最典型的是由Armstrong 教授开发的环糊精型手性柱[2],另外冠醚型手性柱和螺旋型聚合物,如聚(苯基甲基甲基丙烯酸酯)形成的手性色谱柱也属于此类。
第4类:基于形成非对映体的金属络合物,是由Davankov开发的手性分离技术,也称为手性配位交换色谱(CLEC)。
第5类:蛋白质型手性色谱柱。
手性分离是基于疏水相互作用和极性相互作用实现。
用Chiralpak AD-H手性色谱柱HPLC法拆分阿罗洛尔对映体裘戈彬;郑乐艺;吕权真;张劲柏;闻俊;洪战英【期刊名称】《药学服务与研究》【年(卷),期】2015(15)5【摘要】目的:建立拆分阿罗洛尔手性对映体的手性固定相HPLC法。
方法:采用纤维素直链淀粉类手性固定相Chiralpak AD-H色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),考察了流动相比例、流速、碱性添加剂等因素对阿罗洛尔手性对映体拆分效果的影响。
结果:确定了最佳拆分条件:流动相为正己烷-乙醇-二乙胺-三乙胺=30∶70∶0.1∶0.1(V/V),流速为0.4ml/min,检测波长为315nm,柱温为25℃,阿罗洛尔对映体拆分的分离度为3.033,对映体能够得到良好的拆分。
结论:该法操作简便,可用于阿罗洛尔对映体的分离及质量控制。
【总页数】3页(P351-353)【关键词】阿罗洛尔;手性拆分;淀粉类手性固定相;色谱法;高效液相【作者】裘戈彬;郑乐艺;吕权真;张劲柏;闻俊;洪战英【作者单位】第二军医大学药学院药物分析学教研室上海市药物(中药)代谢产物研究重点实验室;解放军73235部队【正文语种】中文【中图分类】R917【相关文献】1.HP-β-CD手性流动相HPLC法拆分萘普生对映体的色谱保留机制和拆分机理研究 [J], 宁凤容;黄可龙;焦飞鹏2.直链淀粉手性固定相高效液相色谱法拆分比索洛尔对映体 [J], 李芳;李佳杨;张华燕;郭兴杰3.手性固定相反相高效液相色谱法拆分吲哚洛尔对映体 [J], 刘发现;曹雪玲;王清珊;金东日4.p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体在Chiralcel OD和Chiralpak AD手性柱上的色谱拆分 [J], 刘慧;胡笛;秦丹丹;陈洪斌;阮源萍5.使用手性冠醚及手性柱的HPCE和HPLC法拆分伯胺类药物对映体的对比研究[J], 夏小庆;方骏;吴勇勇因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
伏立康唑质量标准伏立康唑fulikangzuoV oriconazole C16H14F3N5O 349.32本品为(2R,3S)-2-(2,4-二氟苯基)-3-(5-氟-4-嘧啶)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇,按干燥品计算,含C16H14F3N5O不得少于98.5%。
【性状】本品为白色结晶性粉末;无臭,无味。
本品在氯仿中易溶,在乙醇中溶解,在水中几乎不溶。
熔点本品熔点为(中国药典2000年版二部附录ⅥC )128℃~132℃。
比旋度取本品,精密称定,加乙醇溶解并制成每1ml中含10mg的溶液,依法测定(中国药典二部2005年版附录Ⅵ E),比旋度为-60°至-63°。
【鉴别】1、取本品,用乙醇制成每1ml中含15ug的溶液,照紫外-可见分光光度法(中国药典二部2000年版附录ⅥE),在256nm处有最大吸收,在230nm处有最小吸收。
2、本品显有机氟化物鉴别反应。
(中国药典2000年版二部附录Ⅲ)3、本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱一致。
(中国药典2000年版二部附录ⅣC)【检查】结晶性取本品少许,依法检查(中国药典2000年版二部附录Ⅸ D),应符合规定。
有关物质照高效液相色谱法(中国药典二部2000年版附录V D)测定。
色谱条件与系统适用性试验以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;以水为流动相A,以乙腈为流动相B。
梯度洗脱:0~30分钟,流动相B的比例从30%增加至70%,30~35分钟,流动相A的比例增加至70%,维持15分钟,检测波长为256nm。
理论板数按伏立康唑峰计算,应不低于3000。
测定法取本品适量,精密称定,用30%乙腈溶解并制成每1ml中含0.5mg的溶液,作为供试品溶液;精密量取1.0ml置100ml量瓶中,加30%乙腈稀释至刻度,摇匀,作为对照品溶液(1);另取1-(2,4)-二氟苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮适量,加乙腈制成每1ml中含5ug的溶液,作为对照品溶液(2);精密量取对照品溶液(1)20μl,注入液相色谱仪,调节检测器灵敏度,使主成分峰高约为满量程的10%~20%;再精密量取供试品溶液和对照品溶液(1)、对照品溶液(2)各20μl,注入液相色谱仪,记录色谱图至主峰保留时间的2.5倍。
SHANDONGCHEMDCALDNDUSTRY ・12・2020年第49卷3-四氢咲喃甲酸的生化与手性拆分吕宜春(山东化工职业学院化学工程系,山东潍坊261108)摘要:手性3- 咲喃 泛应用于新药研发,开发对其实用、 的手性分析方法尤为重要° 分子极性大,直接拆分困难,且在常规 灵敏度低,主 采用衍生化的方法对其进行间接拆分’但现 的衍生化方法存在着衍生化反应 长,反应不彻问题,不能满足快速、准确的 求’设计以硝基苯基重氮甲烷为衍生化 $ 考衍生化 结构、手性 、流对衍生化 识别拆分效果的 以及衍生化方法学的评价,建 了一套可靠的3- 咲喃 的快速手性法’方法基Chiralpak ID 手性柱为色谱柱$4-硝基苯基重氮甲烷为衍生化 ,衍 化反应在15 min 内完成,色谱分 8 min ° 解决了 3-咲喃 的 手性 ,还为它手性 手性酸的 法开发提供了参考’关键词:3- 咲喃 %手性拆分;衍 化%重氮烷T中图分类号:O657.72 文献标识码:A 文章编号:1008-021X ( 2020) 23-0012-04Rapid Derivatization and Chiral Resolution of Tetrahydrofuran-3 -carboxylic AcidLyu Yichun(Chemical Engineering Department ,Shandong Vocational CoLeee of Chemical Engineering , Weifang 261108, China)Abstract : Chiral tetrahydrofuran - 3 - c arboxylic aciO is widel- used in the research and developmeni of new drugs.The developmeniof practical and eeicieni chiral analysis method O particularl- ioportant for io At present , the resolution O mainly achieved byindirect method- of derivatization because of its larae polarity , dOf'iculth in direct resolution and low sensitivity in conventional detectoe. But there are problem- such a- long derivatization tioe and incomplete reaction , which cannot meet the need- of rapiO andaccurate detection.Herein,nitrophenyl diazomethane was first used as a derivative reagent.Then,the influence of the structure ofderivative reagent , chirai stationara phase and mobile phase on the recoLnition effect of resolution substrates was investivated ..heaccuracy and reliabilim of the method are verified. BinHy, a fast chiral detection method for tetrahydrofuran- 3 - carboxylic acid was established based on Chiralpak ID chiral cclumn and 4 -niOophenyl diazomethane as a derivative reagent. The derivatizationreaction was completed in 15 minutes and the chromatoLraphic analysis time was onty 8 minutes.This study not onty solved thehigh -efficienca chii ■s I detection of tetrahydrofuran - 3 -carboxylic acid, but alse provided a referencc foe the development of detection methods for other chiral or non-chOal aci-s.Key wordt : tetrahydrofuran-3-carboxyliv acid ; chOai resolution ; derivatization reaaents ; diazoalkancs手性3-四氢咲喃甲酸近年来被广泛应用于新药研发[1-4], 它的合成与分析引起了科技工作者的高度重视(5-)。