水中氯化物含量的测定方法

1 硝酸银滴定法测定水中氯化物应注意问题 1 前言 氯化物(Cl－)广泛分布于天然水中，但含量范围很大。未被污染的河流、湖泊、地下水等的Cl－含量一般在10～20mg／L，而在海水、盐湖中的Cl－含量则相对较高。在人类的生存活动中离不开氯化物，所以氯化物(Cl－)也成为生活污水和工业废水中一种常见的无机阴离子。 2 地表水中氯化物的主要来源及对人体的危害 2.1氯化物的来源 地表水中氯化物的来源主要分为自然发生源和人为发生源两类。 2.1.1自然发生源 其一是水源流过含氯化物的地层，导致食盐矿床和其他含氯沉积物在水中的溶解；其二接近海边的河水或江水往往有时受潮水及海洋上吹来的风的影响，水中的氯化物含量就会升高。 2.1.2人为发生源 来自化工、石油化工、化学制药、造纸、水泥、肥皂、纺织、油漆、颜料、食品、机械制造和鞣革等行业所排放的工业废水中所含的氯化物是地表水中氯化物污染的主要来

2 源。生活污水中氯化物的含量较低，但也是地表水中氯化物污染的重要来源之一。 2.2氯离子对环境与人体健康的危害 氯离子是保持人体细胞内外体液量、渗透压以及水和电解质平衡不可缺少的要素。氯化物含量过高时，可干扰人体电解质平衡，使人体细胞外渗透压增加，导致细胞失水，代谢过程出现故障。水中的氯离子达到一定浓度时，常常和相对应的阳离子(Na+、Ca2+、Mg2+等)共同作用，使水产生不同的味觉，使水质产生感官性状的恶化。在工业废水和生活污水中的氯化物含量较高，不进行处理直接排入水体，会破坏水体的自然生态平衡，使水质恶化，导致渔业生产、水产养殖和淡水资源的破坏，严重时还会污染地下水和饮用水源。当其氯化物含量大于250mg／L，则不适合作饮用水。因此，氯化物作为109项集中式生活饮用水地表水源的补充监测项目，越来越受到各级环境监测部门的重视。 3 氯化物的测定方法 硝酸银滴定法GB／T11896－1989是基层环境监测站在实际工作中测定水中氯化物的最常用的分析方法之一，也都比较成熟。其他方法如离子色谱法设备太昂贵，硝酸汞滴定法使用的汞盐有剧毒而不被推荐。 4 测定时应注意的问题 用硝酸银标准溶液直接滴定水样中的氯离子，银与氯离

氯 化 物

氯化物（Cl﹣）是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，它的含量范围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克/升。在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用及工业用途。正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。

若饮水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并防碍植物的生长。

1． 方法的选择

有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴定法；（4）离子色普法。（1）法和（2）法所需仪器设备简单，在许多方面类似，可以任意选用，适用于较清洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊水样；（4）法能同时快速灵敏地测定包括氯化物在内的多种阴离子，具备仪器条件时可以选用。

2. 样品保存

要采集代表性水样，放在干净而化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。存放时不必加入特别的保存剂。

（一） 硝酸银滴定法

GB11896--89

概 述

1． 方法原理

在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸银才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下：

Ag+ + Cl﹣→AgCl↓

2 Ag+ +CrO42-→Ag2CrO4↓

铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指示剂 。且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对照判断（使终点色调一致）。

2． 干扰及消除

饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不发生干扰。溴化物、碘化物和氰化物均能与氯化物相同的反应。

原理

在中性至弱碱性范围内(pH6.5~10.5) 以铬酸钾为指示剂用硝酸银滴定氯化物时由于

氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度氯离子首先被完全沉淀出来后然后铬酸盐以铬酸银

的形式被沉淀产生砖红色指示滴定终点到达该沉淀滴定的反应如下

Ag++Cl-==AgCl

2Ag++CrO42- Ag2CrO4 (砖红色)

铬酸钾溶液 50g/L:称取5g 铬酸钾(K2CrO4)溶于少量蒸馏水中滴加硝酸银溶液至有红色沉淀生成摇匀静置12h 然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL

酚酞指示剂溶液：取0.5g 酚酞溶于50mL95 乙醇(3.3)中加入50mL 蒸馏水再滴

加0.05mol/L 氢氧化钠溶液(3.5)使呈微红色

6.2 测定

6.2.1 用吸管吸取50mL 水样或经过预处理的水样(若氯化物含量高可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL) 置于锥形瓶中另取一锥形瓶加入50mL 蒸馏水作空白试验

6.2.2 如水样pH 值在6.5~10.5 范围时可直接滴定超出此范围的水样应以酚酞作指示剂用稀硫酸或氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去

6.2.3 加入1mL 铬酸钾溶液用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为

滴定终点同法作空白滴定

注 1 铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早在50~100mL 滴定液中加入1mL 5 铬酸钾溶液使CrO4

2-浓度为2.6 10-3~5.2 10-3mol/L 在滴定终点时硝酸银加入量略过终点可用空白测定值

消除.

结果计算

氯化物含量 c (mg/L)按下式计算

式中 V1 蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量mL

V2 试样消耗硝酸银标准溶液量mL

M 硝酸银标准溶液浓度mol/L

V 试样体积mL

有效氯含量的测定方法

有效氯含量的测定方法

参照标准《消毒技术规范》（第三版）

试剂

（1）KI溶液：10%。

（2）淀粉溶液：0.5%。称取0.5克可溶性淀粉于小烧杯中，用少量水搅匀后加入 100ml的沸水中，加入后不断搅拌，并煮沸至溶液透明为止。加热时间不易过长且应迅速冷却，以免降低淀粉指示剂的灵敏性能。如需久存，可加入少量的HgI2或ZnCl2等防腐剂。

（3）H2SO4溶液：2 mol/L。。

（4）Na2S2O3溶液：0.1 mol/L。将12.5克Na2S2O3 ·5H2O溶解在500毫升新煮沸冷却后的水中，加入0.1克碳酸钠，储于棕色瓶中并摇匀，保存于暗处一周后标定使用。（低浓度的溶液需稀释）

实验步骤

（1）硫代硫酸钠溶液的标定：用25毫升移液管吸取0.1000 mol/L重铬酸钾标准溶液三份，分别置于250毫升碘量瓶中，加入5毫升6N盐酸、5毫升20%KI，摇匀后在暗处放置约5min，待反应完全，用100毫升水稀释。用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液由棕色到绿黄色，加入2毫升0.5%淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色至亮绿色即为终点。根据消耗的硫代硫酸钠溶液的毫升数计算其浓度。（低浓度的溶液标定类似） （2）有效氯含量的测定：取10毫升待测消毒溶液，置于250毫升碘量瓶中，加入2 mol/L 硫酸 10毫升，10%碘化钾溶液10毫升，此时溶液出现棕色。盖上盖并振摇混匀后加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，在暗处放置约5min。打开盖，让盖缘蒸馏水流入瓶内。用硫代硫酸钠溶液（装于25毫升棕色滴定管中）滴定游离碘，边滴边摇匀，待溶液呈浅棕黄色时，加入10滴0.5%淀粉指示剂，溶液立即变蓝色，继续滴定至溶液由蓝色至无色即为终点。记录消耗的硫代硫酸钠溶液的毫升数（V，ml）。

重复测3次，取3次平均值进行以下计算。

因1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液1 ml相当于0.03545g有效氯，故可按下式计算有效氯含量：