第二章 分子结构-答案

第二章分子结构与性质一．共价键1.特点：具有性和性（无方向性）2.分类：（按原子轨道的重叠方式）（1）δ键：（以“”重叠形式）a.特征：b.种类：S-S δ键. S-P δ键. P-Pδ键（2）π键：（以“”重叠形式），特征：3.判断共价键类型的一般规律是：共价单键中共价双键中共价三键中【练习】1.下列说法正确的是（）A. π键是由两个p原子轨道“头碰头”重叠形成B. δ键是镜面对称，而π键是轴对称C. 乙烷分子中的键全为δ键而乙烯分子中含δ键和π键D. H2分子中含δ键而Cl2分子中含π键2. 下列说法正确的是（）A. 共价化合物中可能含有离子键B. 非金属元素之间不能形成离子键C. 气体分子单质中一定存在非极性共价键D. 离子化合物中可能含有共价键二.键参数1.键能的定义：2.键长与共价键的稳定性的关系：键长越短，往往键能，这表明共价键。

3. 决定共价键的稳定性，是决定分子的立体构型的重要参数。

【练习】1.关于键长、键能和键角，下列说法不正确的是（）A.键角是描述分子立体结构的重要参数B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关C.键能越大，键长越长，共价化合物越稳定D.键角的大小与键长、键能的大小无关2.下列说法正确的是（）A.键能越大，表示该分子越容易受热分解B.共价键都具有方向性C.在分子中，两个成键的原子间的距离叫键长D.H-Cl的键能为431.8kJ/mol ，H-Br的键能为366 kJ/mol 这说明HCl比HBr分子稳定3.已知H-H键能为436 kJ/mol ，H-N键能为391 kJ/mol ，根据化学方程式高温、高压N2+3H22NH3,1molN2与足量H2反应放出的热量为92.4 kj/mol ，则N —N的催化剂键能是（）A.431 kJ/molB.945.6 kJ/molC.649 kJj/molD.896 kJ/mol三.等电子体相同和相同的粒子具有相似的化学键特征和相同的空间构型【练习】人们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是（）A.CH4和NH4+是等电子体，键角均为60°B.NO3+和CO32-是等电子体，均为平面正三角形结构C.H2O+和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构D.B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道四.价层电子对互斥理论1.价层电子对数=2.孤对电子数的计算方法：3.VSEPR模型和分子的立体构形的推测例：H2O 孤对电子数为，δ键数，价层电子对数为，VSEPR模型，略去VSEPR模型中的中心原子上的孤对电子，因而H2O分子呈形。

第二章 化学键和分子结构一.选择题1. 下列分子或离子中，键角最小的是( ) A. HgCl 2 B. H 2O C. NH 3 D. PH 32. 关于原子轨道的说法正确的是( ) A.凡中心原子采取sp 3杂化轨道成键的分子其几何构型都是正四面体； B. CH 4分子中的sp 3杂化轨道是由4个H 原子的1s 轨道和C 原子的2p 轨道混合起来而形成的 ； C. sp 3杂化轨道是由同一原子中能量相近的s 轨道和p 轨道混合起来形成的一组能量相等的新轨道；D. 凡AB 3型的共价化合物,其中心原子A 均采用sp 3杂化轨道成键。

3. 下列化合物中氢键最强的是( ) A. CH 3OH B. HF C. H 2O D. NH 34. 对羟基苯甲醛比邻羟基苯甲醛的熔沸点高的原因是( ) A. 前者不能形成氢键，后者可以； B. 前者能形成氢键，后者不能； C. 前者形成分子间氢键，后者形成分子内氢键； D. 前者形成分子内氢键，后者形成分子间氢键。

5. 下列各组物质沸点高低顺序中正确的是( ) A. HI>HBr>HCl>HF B. H 2Te>H 2Se>H 2S>H 2O C. NH 3>AsH 3>PH 3 D. CH 4>GeH 4>SiH 46. I 2的CCl 4溶液中分子间主要存在的作用力是( ) A. 色散力 B. 取向力 C. 取向力、诱导力、色散力 D. 氢键、诱导力、色散力7. 下列分子中偶极矩为零的是( ) A. NF 3 B. NO 2 C. PCl 3 D. BCl 38. 下列分子是极性分子的是( ) A. BCl 3 B. SiCl 4 C. CHCl 3 D.. BeCl 2 9. 下列离子或分子有顺磁性的是( ) A. O 2 B. O 22- C. N 2 D. CO10. 下列分子中心原子是sp 2杂化的是( ) A. PBr 3 B. CH 4 C. BF 3 D. H 2O11. SO 42-离子的空间构型是( ) A. 平面正方形 B. 三角锥形 C. 四面体 D. 八面体 12. 下列各物质分子其中心原子以sp 2杂化的是( )A. H 2OB. NO 2C. SCl 2D. CS 213. 下列关于O 22-和O 2-的性质的说法，哪组不正确( )A. 两种离子都比O 2分子稳定性小；B. O 2-的键长比O 22-的键长长；C. 键级次序是O 2>O 2->O 22-；D. O 2-是反磁性的，但O 22-是顺磁性的。

第二章分子结构与性质一.共价键1.共价键的本质及特征共价键的本质是在原子之间形成共用电子对，其特征是具有饱和性和方向性。

2.共价键的类型①按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。

②按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。

③按原子轨道的重叠方式分为σ键和π键，前者的电子云具有轴对称性，后者的电子云具有镜像对称性。

3.键参数①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量，键能越大，化学键越稳定。

②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距，键长越短，共价键越稳定。

③键角：在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。

④键参数对分子性质的影响：键长越短，键能越大，分子越稳定．4.等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近。

二.分子的立体构型1．分子构型与杂化轨道理论杂化轨道的要点：当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。

杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间形状不同。

2．分子构型与价层电子对互斥模型价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。

(1)当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致；(2)当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致。

3.配位化合物（1）配位键与极性键、非极性键的比较（2）配位化合物①定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。

②组成：如[Ag(NH3)2]OH，中心离子为Ag＋，配体为NH3，配位数为2。

三.分子的性质1．分子间作用力的比较2．分子的极性(1)极性分子：正电中心和负电中心不重合的分子。

(2)非极性分子：正电中心和负电中心重合的分子。

3．溶解性(1)“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂．若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

一、选择题1．下列各项中表达正确的是A．F－的结构示意图：B．CO2的分子模型示意图：C．CSO的电子式：D．HClO的结构式：H—Cl—O答案：C【详解】A．F-的最外层含有8个电子，F-的结构示意图：，故A错误；B．二氧化碳为直线型结构，碳原子半径大于氧原子半径，则CO2的分子模型示意图：，故B错误；C．CSO属于共价化合物，C与O、S分别形成2个共用电子对，则CSO的电子式：，故C正确；D．次氯酸的结构式：H-O-Cl，O、Cl均满足最外层8电子稳定结构，故D错误；故选C。

2．下列描述中不正确的是A．CS2是含极性键的非极性分子B．CO2-3和ClO-3的具有相同的空间构型C．AlCl3和SF6的中心原子均不不满足8电子构型D．BF3和BF-4的中心原子杂化方式不同答案：B【详解】A. CS2含有C=S键，是极性键，分子是直线型，是含极性键的非极性分子，A正确；B. CO2-3中C原子孤电子对数42232+-⨯==、价电子对数303=+=，则其空间构型为平面三角形，ClO-3中Cl原子孤电子对数712312+-⨯==、价电子对数314=+=，则其空间构型为三角锥体，空间构型不相同，B不正确；C. AlCl3中Al原子满足6电子构型，SF6中的S原子满足12电子构型，故C正确；D. BF3中B原子孤电子对数3132-⨯==、价电子对数303=+=，则其空间构型为平面三角形，中心原子为sp2杂化，BF-4中B原子孤电子对数31142+-⨯==、价电子对数404=+=，则其空间构型为正四面体，中心原子为sp3杂化，故D正确；答案选B。

3．下列叙述错误的是（）A．C2H4分子中有π键B．CH4的中心原子是sp3杂化C．HCl和HI化学键的类型和分子的极性都相同D．价电子构型为3s23p4的粒子其基态原子在第三周期第ⅣA族答案：D【详解】A. C2H4分子中含有碳碳双键，故分子内有π键，A正确；B. CH4的价层电子对数为4、空间构型为正四面体，故中心原子是sp3杂化，B正确；C. HCl和HI中化学键均为极性共价键、正负电荷中心不重叠，故均为极性分子，C正确；D. 价电子构型为3s23p4的粒子，其最外层为第3层有6个电子，在第三周期第ⅥA族，D 不正确；答案选D。

一、选择题1．下列各项中表达正确的是A．F－的结构示意图：B．CO2的分子模型示意图：C．CSO的电子式：D．HClO的结构式：H—Cl—O答案：C【详解】A．F-的最外层含有8个电子，F-的结构示意图：，故A错误；B．二氧化碳为直线型结构，碳原子半径大于氧原子半径，则CO2的分子模型示意图：，故B错误；C．CSO属于共价化合物，C与O、S分别形成2个共用电子对，则CSO的电子式：，故C正确；D．次氯酸的结构式：H-O-Cl，O、Cl均满足最外层8电子稳定结构，故D错误；故选C。

2．下列推论正确的是A．F2和I2都是非极性分子，I2难溶于水，故F2也难溶于水B．BF3和NF3都只含极性键，NF3是极性分子，故BF3也是极性分子C．Li和Na位于同一主族，Na 燃烧生成Na2O2,故Li燃烧也生成Li2O2D．B3N3H6（硼氮苯）与苯互为等电子体，苯是平面型分子，故硼氮苯也是平面型分子答案：D【详解】A．F2和I2都是非极性分子，I2难溶于水，F2极易与水发生反应，即2F2+2H2O=4HF+O2，故A错误；B．BF3和NF3都只含极性键，NF3中中心原子价层电子对数=3+5312-⨯=4，有一对孤电子对，空间构型为三角锥形，正负电荷重心不重合，为极性分子，BF3中中心原子价层电子对数=3+ 3312-⨯=3，无孤电子对，空间构型为平面三角形，正负电荷重心重合，为非极性分子，故B错误；C．Na金属性较强，在空气中燃烧会生成Na2O2，即2Na+O2=点燃Na2O2，Li的金属性较弱，在空气中燃烧生成Li2O，即4Li+O2=点燃2Li2O，故C错误；D．B3N3H6(硼氮苯)与C6H6(苯)互为等电子体，等电子体具有相似的结构和性质，苯是平面型分子，故硼氮苯也是平面型分子，故D正确；答案为D。

3．下列比较正确的是A．电负性：H＞BB．键角：PH3＞NH3C．第一电离能：I1(S)＞I1(P)D．分子的极性：OF2＞H2O答案：A【详解】A．电负性H为2.1，B为2.04，H＞B，A比较正确；B．PH3、NH3均为sp3杂化，氮原子半径小，则键角大，键角： NH3＞PH3，B比较错误；C．P原子最外层电子处于半充满的稳定结构，第一电离能大于S，第一电离能：I1(P)＞I1(S)，C比较错误；D．OF2、H2O中心氧原子为sp3杂化，两者结构相似，但F的电负性比O大，而H电负性比O小，O从H吸电子，这个因素产生的极性和孤对电子的效果相同，极性叠加；而F从O吸电子的效果和孤对电子的效果是相反的，极性部分抵消，分子的极性：H2O＞OF2，D 比较错误；答案为A。

一、选择题1．(0分)[ID：139546]下列推论正确的是A．F2和I2都是非极性分子，I2难溶于水，故F2也难溶于水B．BF3和NF3都只含极性键，NF3是极性分子，故BF3也是极性分子C．Li和Na位于同一主族，Na 燃烧生成Na2O2,故Li燃烧也生成Li2O2D．B3N3H6（硼氮苯）与苯互为等电子体，苯是平面型分子，故硼氮苯也是平面型分子2．(0分)[ID：139526]吡啶是含有一个氮原子的六元杂环化合物，结构简式如下图，可以看作苯分子中的一个（CH）被取代的化合物，故又称为氮苯。

下列有关吡啶的说法正确的是A．吡啶分子中含有Π的大π键B．吡啶分子为非极性分子C．吡啶的分子式为C5H6ND．吡啶分子中含有10个σ键3．(0分)[ID：139598]下列说法正确的是A．SO2与CO2的分子立体构型均为直线形B．SiO2中的键长大于CO2中的键长，所以SiO2的熔点比CO2高C．H2O和NH3中的中心原子杂化方式相同D．凡是具有规则外形的固体都是晶体4．(0分)[ID：139595]下列叙述中正确的是A．能电离出H＋的化合物除水外都是酸，分子中含有几个氢原子它就是几元酸B．无机含氧酸分子中含有几个羟基，它就属于几元酸C．H3PO4和H2CO3分子中非羟基氧的个数均为1，但它们的酸性不相近，H3PO4是中强酸而H2CO3是弱酸D．同一元素的含氧酸，该元素的化合价越高，其酸性越强，氧化性也越强5．(0分)[ID：139591]某学生做完实验后，分别采用以下方法清洗仪器，其中应用“相似相溶”规律的是A．用稀硝酸清洗做过银镜反应的试管B．用浓盐酸清洗做过高锰酸钾分解实验的试管C．用氢氧化钠溶液清洗盛过硅酸的试管D．用四氯化碳清洗做过碘升华实验的烧杯6．(0分)[ID：139555]如表所示的五种元素中，W、X、Y、Z为短周期元素，这四种元素的原子最外层电子数之和为22。

下列说法正确的是X YW ZTA．原子半径：W＞Y＞XB．X、Y、Z三种元素最低价氢化物的沸点依次升高C．由X、Y和氢三种元素形成的化合物中只含有共价键D．T在元素周期表中的位置是第4周期ⅣA族7．(0分)[ID：139523]科学家首次用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程，其示意图如下。

第二章分子结构与性质一、单选题1.下列有关共价键的叙述中，不正确的是( )A．某原子跟其他原子形成共价键时，其共价键数一定等于该元素原子的价电子数。

B．水分子内氧原子结合的电子数已经达到饱和，故不能再结合其他氢原子。

C．非金属元素原子之间形成的化合物也可能是离子化合物D．所有简单离子的核电荷数与其核外电子数一定不相等。

2.下列分子和离子中，中心原子价层电子对的空间构型为四面体形且分子或离子的空间构型为V形的是（）A． NHB． PH3C． H3O＋D． OF23.下列微粒中，含有孤电子对的是（）A． SiH4B． H2OC． CH4D． NH4.下列既有离子键又有共价键的化合物是()A． Na2OB． NaOHC． CaBr2D． HF5.下列各组物质两种含氧酸中，前者比后者酸性弱的是()A． H2SO4和H2SO3B． (HO)2RO2和(HO)2RO3C． HNO3和HNO2D． H2SiO3和H4SiO46.下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 ( )A． BeCl2与BF3B． CO2与SO2C． CCl4与NH3D． C2H2和C2H47.1919年，Langmuir提出等电子体的概念，由短周期元素组成的粒子，只要其原子数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体。

等电子体的结构相似，物理性质相近。

据上述原理，下列各对粒子中，空间结构相似的是()A． SO2和O3B． CO2和NO2C． CS2和NO2D． PCl3和BF38.根据价层电子对互斥理论及原子的杂化理论判断NF3分子的空间构型和中心原子的杂化方式为（）A．直线形sp杂化B．三角形sp2杂化C．三角锥形sp2杂化D．三角锥形sp3杂化9.下列变化过程中，原物质分子内共价键被破坏，同时有离子键形成的是()A．盐酸和NaOH溶液反应B．氯化氢溶于水C．溴化氢与氨反应D．锌和稀H2SO4反应10.下列物质的分子中，都属于含极性键的非极性分子的是()A． CO2，H2SB． C2H4，CH4C． Cl2，C2H2D． NH3，HCl11.下列关于杂化轨道的说法错误的是 ()A．所有原子轨道都参与杂化B．同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化C．杂化轨道能量集中，有利于牢固成键D．杂化轨道中不一定有一个电子12.氨分子立体构型是三角锥形，而甲烷是正四面体形，这是因为()A．两种分子的中心原子杂化轨道类型不同，NH3为sp2型杂化，而CH4是sp3型杂化B． NH3分子中N原子形成3个杂化轨道，CH4分子中C原子形成4个杂化轨道C． NH3分子中有一对未成键的孤电子对，它对成键电子的排斥作用较强D．氨分子是极性分子而甲烷是非极性分子13.有机物具有手性，发生下列反应后，分子仍有手性的是()①与H2发生加成反应②与乙酸发生酯化反应③发生水解反应④发生消去反应A．①②B．②③C．①④D．②④14.下列关于杂化轨道的叙述中，不正确的是（）A．分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子不一定为正四面体结构B．杂化轨道可用于形成σ键、π键或用于容纳未参与成键的孤电子对C．杂化前后的轨道数不变，但轨道的形状发生了改变D． sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°15.氨分子立体构型是三角锥形，而甲烷是正四面体形，这是因为()A．两种分子的中心原子杂化轨道类型不同，NH3为sp2型杂化，而CH4是sp3型杂化B． NH3分子中N原子形成3个杂化轨道，CH4分子中C原子形成4个杂化轨道C． NH3分子中有一对未成键的孤电子对，它对成键电子的排斥作用较强D．氨分子是极性分子而甲烷是非极性分子二、双选题16.（多选）下列关于共价键的说法，正确的是()A．分子内部一定会存在共价键B．由非金属元素组成的化合物内部不一定全是共价键C．非极性键只存在于双原子单质分子中D．离子化合物的内部可能存在共价键17.（多选）下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是()A． F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高B． HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱C．金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅D． NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低18.（多选）在有机物分子中，当一个碳原子连有4个不同的原子或原子团时，这种碳原子被称为“手性碳原子”，凡具有一个手性碳原子的化合物一定具有光学活性，常在某些物理性质、化学变化或生化反应中表现出奇特的现象。

一、选择题1．最近《科学》杂志评出“十大科技突破”，其中“火星上‘找’到水的影子”名列第一。

下列关于水的说法中正确的是（）A．水的离子积不仅只适用于纯水，升高温度一定使水的离子积增大B．水的电离和电解都需要电，常温下都是非自发过程C．水中氢键的存在既增强了水分子的稳定性，也增大了水的沸点D．加入电解质一定会破坏水的电离平衡，其中酸和碱通常都会抑制水的电离答案：A【详解】A．水的离子积不仅只适用于纯水，也适应于水溶液，因为水的电离是吸热的，所以升高温度，水电离平衡正向移动，一定使水的离子积增大，故正确；B．水的电离不需要电，常温下是自发过程，故错误；C．水中氢键存在于分子之间，不影响水分子的稳定性，氢键增大了水的沸点，故错误；D．加入电解质不一定会破坏水的电离平衡，如强酸强碱盐不会影响水的电离平衡，故错误。

故选A。

2．二氯化二硫（S2Cl2）是广泛用于橡胶工业的硫化剂，其分子结构如下图所示。

常温下，S2Cl2遇水易水解，并产生能使品红褪色的气体。

下列说法错误．．的是A．S2Cl2中S原子轨道杂化方式为sp3杂化B．S2Br2与S2Cl2结构相似，熔沸点：S2Br2>S2Cl2C．S2Cl2为含有极性键和非极性键的非极性分子D．S2Cl2与H2O反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl答案：C【详解】A．S原子的价层电子对数=2+6+2-42=4，所以S2Cl2中S原子轨道杂化方式为sp3杂化，A正确；B．S2Br2与S2Cl2结构相似，S2Br2的相对分子质量比S2Cl2大，分子间作用力更强，故熔沸点：S2Br2>S2Cl2，B正确；C．由S2Cl2的结构可知，S2Cl2中正负电荷中心不重合，为含有极性键和非极性键的极性分子，C错误；D．常温下，S2Cl2遇水易发生反应，并产生能使品红褪色的气体，说明生成物可能有二氧化硫，即S元素的化合价升高，所以必然有得到电子，氯元素不能再得到电子，因此可能有单质S生成，化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl ，D正确。

一、判断正误（正确的划“√”，错误的划“×”）3.F、N的氢化物（HF、NH3）的熔点都比它们同族中其他氢化物的熔点高得多，这主要由于HF、NH3分子间存在氢键。

一、判断正误3. √二、单项选择题（每题只一个正确答案）4. 下列分子中其中心原子采用不等性sp3杂化的是：A．CCl4 B. H2S C. CH4 D. SiCl45. 以下各物质的分子间只存在色散力的是A. CH3COOHB. NH3C. H2OD. CH4二、单项选择题4. B5. D一、是非题（正确的在答卷纸上填“√”，错误的划“×”）3.H2S分子与H2O分子的空间构型均为折线形，表明S原子和O原子采用相同的杂化轨道成键。

4.共价分子中形成的π键，不决定分子的几何构型。

5.H2O 的熔点比HF高，所以O—H…O氢键的键能比F—H…F氢键的键能大。

二、不定项选择题（下列选题中至少有一个正确答案）5. 下列物质熔点由低至高的排列顺序为:A. CCl4＜CO2＜SiC＜CsClB. CO2＜CCl4＜SiC＜CsClC. CO2＜CCl4＜CsCl＜SiCD. CCl4＜CO2＜CsCl＜SiC一、判断正误3. √4.×5. ×二、不定项选择题5. C一、判断题（正确的打“√”，错误的打“×” ）2.色散力只存在于非极性分子之间，而取向力只存在于极性分子之间。

3.凡是中心原子采用sp3杂化轨道形成的分子的空间构型均为正四面体，它们都是非极性分子。

6.MgF2晶体的熔点比NaF的高。

二、不定项选择填空（每道题的正确答案可能是一个或多个）3. 根据价层电子对互斥理论，2SO 的空间构型为：SO32-3A. 平面正三角形B. V形C. 正四面体D. 三角锥一、判断题2. ×3. × 6. √二、不定项选择题3. D一、判断题（正确打“√”，错误打“×”）3. 孤对电子与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力。

第二章 分子结构一、填空题1、等性sp n 杂化轨道夹角公式为 。

2、离域π键的形成条件：。

3、LCAO-MO 成键三原则。

4、在极性分子AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在A 原子的ΨA 原子轨道上出现几率为36%，在B 原子的ΨB 原子轨道上出现几率为64%，写出该分子轨道波函数 。

5、在极性分子AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在A 原子的ΨA 原子轨道上出现几率为80%，在B 原子的ΨB 原子轨道上出现几率为20%，写出该分子轨道波函数 。

6、O 2的电子组态 。

磁性 。

7、HF 分子的电子组态为 。

8、F 2分子的电子组态为 。

9、N 2分子的电子组态为 。

10、CO 分子的电子组态为 。

11、NO 分子的电子组态为 。

12、OF ，OF +，OF -三个分子中，键级顺序为 。

13、判断分子有无旋光性的标准是 Sn 轴 。

14、判断分子无极性的对称性条件是 两对称元素仅交于一点 。

15、O=C=O 分子属于h D ∞点群，其大π键类型是432π。

16、丁二炔分子属于h D ∞点群，其大π键类型是442π。

17、NH 3分子属于3v C 点群。

18、CHCl 3和CH 3Cl 分子均属于3v C 点群。

19、N 2的键能比N 2+的键能 小 。

20、自由价 。

21、Px 与Px 轨道沿z 轴重叠形成 键。

Px 与Px 轨道沿x 轴重叠形成 键。

22、变分积分表达式为 。

23、分子轨道 。

24、分子图 。

25、MOT 中，电子填充应遵守 。

26、群的四个条件 。

27、根据分子对称性可以确定只有属于Cs, ， ，等几类点群的分子才具有偶极矩不为零。

二、选择题1、用线性变分法求出的分子基态能量比起基态真实能量，只可能是：（ ）（A ）更高（B ）更低或相等（C ）更高或相等（D ）更低2、通过变分法计算得到的微观体系的能量总是 （ C ）（A ）等于真实体系基态能量 （B ）大于真实体系基态能量（C ）不小于真实体系基态能量（D ）小于真实体系基态能量3、比较①O 2 ② O 2-③O 2+的键能大小次序为：（ ）（A ）①>②>③（B ）②>③>①（C ）①<②<③（D ）③>①>②4、下列四种物质在基态时为反磁性的是：（A ）（A ）22O - (B) 2O (C) NO (D)2O -5、下列具有顺磁性的分子或离子是：（B ）（A ）2H (B) 2O + (C)2N (D)CO6、下列四种离子为顺磁性的是：（B ）（A ）NO + (B) NO - (C)CN - (D)22O +7、下列分子键长次序正确的是（A ）（A ）OF - >OF>OF + （B ）OF >OF ->OF +（C ）OF +>OF> OF - （D ）OF - >OF +>OF8、下列分子键长次序正确的是（A ）（A ）NO - >NO>NO + （B ）NO >NO ->NO +（C ）NO + >NO> NO - （D ）NO - >NO +>NO9、对于极性双原子分子AB ，如果分子轨道中的一个电子有90%的时间在A 的原子轨道φa 上，10%的时间在B 的原子轨道φb 上，描述该分子轨道归一化的形式为：（ ）（A ）Ψ=0.9φa +0.1φb （B ）Ψ=0.1φa +0.9φb（C ）Ψ=0.949φa +0.316φb （D ）Ψ=0.316φa +0.949φb10、杂化轨道是（C ）（A ）两个原子的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道（B ）两个分子的分子轨道线性组合形成的一组新的分子轨道（C ）一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道（D ）两个原子的原子轨道线性组合形成的一组新的分子轨道11、对于“分子轨道”的定义，下列叙述中正确的是（B ）（A ）分子中电子在空间运动的波函数（B ）分子中单个电子空间运动的波函数（C ）分子中单电子完全波函数（包括空间运动和自旋运动）（D ）原子轨道线性组合成的新轨道12、下列化合物中哪个是极性分子？（C ）（A ）BF 3（B ）C 6H 6（C ）SO 2（D ）CH 413、以Z 轴为键轴，根据对称性匹配原则，下列哪些原子轨道可以形成π型分子轨道？（ C ）（A ）s-s （B ）p z -p z （C ）p y -d yz （D ）s-p z14、若以x 轴为键轴，下列何种轨道能与Py 轨道最大重叠？（ B ）（A ） s （B ）d xy （C ） p z （D ）d xz15、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：（ A ）（A ）一定是顺磁性 （B ）一定是反磁性（C ）可为顺磁性或反磁性 （D ）无法确定16、下列氯化物中，哪个氯的活泼性最差？（ A ）（A ）C 6H 5Cl （B ）C 2H 5Cl（C ）CH 2=CH-CH 2Cl （D ）C 6H 5CH 2Cl17、下列氯化物中，氯原子活泼性最差的是？（C ）（A ）氯乙烷 （B ）氯乙烯（C ）氯苯 （D ）氯丙烯18、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域π键，它是（ D ）（A ）1612π （B ）1814π （C ） 1816π （D ）2016π19、四苯乙烯分子，存在离域π键，它是（ B ）（A ）2525π （B ）2626π （C ） 2826π （D ）2726π20、B 2H 6所属点群是（ B ）（A ）C 2v （B ）D 2h （C ）C 3v （D ）D 3h21、与H 2O 属相同点群的分子是：（ C ）（A ）CO 2（B ）NH 3（C ）CH 2F 2（D ）CFH 322、CH 2Cl 2分子属于点群：（ B ）（A ） C 2 （B ）C 2v （C ） D 2h （D ）D 2d23、若已知a z AO p φ=（以Z 轴为键轴），下列b φ中何者与a φ不匹配？（D ）（A ）S （B ）Pz （C ）2z d （D ）Px24、比较①C 6H 5OH ②ROH ③RCOOH 的酸性大小次序为（ A ）（A ）②<①<③ （B ）①<②<③ （C ）②>①>③ （D ）②<③<①25、下列集合对乘法运算可以构成群的是（ C ）（A ）（3，13，1） （B ）（-i ，i ，-1） （C ）（1，1，1） （D ）（1，0，-1）26、在HMO 法中，认为有键连的碳原子间的交换积分应为何值（ D ）（A ） 1 （B ）0 （C ） α （D ）β27、HF 的成键轨道12123s pH F C C σφφ=+中C 1和C 2关系为（ ） （A ） C 1＜C 2 （B ） C 1﹥C 2（C ）C 1=C 2 （D ）不确定28、下列说法正确的是（ ）（A ）分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称集。

2、 结合Cl 2的形成，说明共价键形成的条件。

共价键为什么有饱和性？共价键形成的条件：原子中必须有单电子，而且成单电子的自旋方向必须相反。

共价键有饱和性是因为：一个原子的一个成单电子只能与另一个成单电子配对，形成一个共价单键。

一个原子有几个成单电子便与几个自旋相反的成单电子配对成键。

电子配对后，便不再具有成单电子了，若再有单电子与之靠近，也不能成键了。

例如：每一个Cl 原子有一个带有单电子的p 轨道，相互以头碰头的形式重叠可以形成共价单键，且只能形成一个单键。

3、 画出下列化合物分子的结构式并指出何者是σ键，何者是π键，何者是配位键。

H HHΖ?δδσσσPN I I IΖ?δδσσσN N N H H H H σσσσσ膦PH 3， 三碘化氮NI 3 肼N 2H 4（N —H 单键）c C c H H HH σσσσσπ N NN O O o O H σσσσσππππ，乙烯， 四氧化二氮（有双键）。

4．PCl 3的空间构型是三角锥形，键角略小于109︒28'，SiCl 4是四面体形，键角为109︒28'，试用杂化轨道理论加以说明。

杂化轨道理论认为，在形成PCl 3分子时，磷原子的一个3s 轨道和三个 3p 轨道采取sp 3杂化。

在四个sp 3杂化轨道中，有一个杂化轨道被一对孤电子对所占据，剩下的三个杂化轨道为三个成单电子占据，占据一个sp 3杂化轨道的一对孤电子对，由于它不参加成键作用，电子云较密集于磷原子的周围，因此孤电子对对成键电子所占据的杂化轨道有排斥作用，为不等性杂化，所以键角略小于109°28′。

而在SiCl 4分子中，为等性杂化，没有不参加成键的孤电子对，四个杂化轨道都为四个成单电子占据，不存在孤电子对对成键电子对所占据杂化轨道的排斥作用，所以键角为109°28′。

5. 判断下列物种的几何构型，并指出中心原子采取何种杂化方式。

(1) AsF 4- (2) XeOF 3+ (3) SF 5+ (4) Cl 2CO(5) HO 2- (6) HNO 3 (7) I 3+ (8) I 3-分子式 杂化方式 电子对构型 分子构型AsF 4-sp 3d三角双锥四角锥XeOF 3+ sp 3d 三角双锥四角锥SF 5+sp 3d三角双锥三角双锥Cl 2COsp 2平面正三角形C OClCl平面三角形HO 2- sp 3 角形O OHHNO 3 sp 2 平面正三角形N OOOH平面三角形I 3+ sp 3 四面体 角形I 3- sp 3d三角双锥 直线形6、 试用价层电子对互斥理论写出下列各分子的分子构型，并用杂化轨道理论加以说明。

第二章分子结构与性质一、单选题1.对三硫化四磷分子的结构研究表明，该分子中没有不饱和键，且各原子的最外层均已达到了8个电子的结构。

则一个三硫化四磷分子中含有的共价键个数是()A． 7个B． 9个C． 19个D．不能确定2.下列分子的稳定性的比较中正确的是()A． HF>HIB． CH4<SiH4C． PH3>NH3D． H2O<H2S3.关于CO2与CS2的下列说法正确的是（）A．它们互为等电子体B． CO2为直线形而CS2为V形C．它们分子中的化学键类型不同D． CS2比CO2稳定4.下列分子中所有原子的价电子层都满足最外层8电子结构的是()A．六氟化氙(XeF6)B．次氯酸(HClO)C．二氯化硫(S2Cl2)D．三氟化硼(BF3)5.化学上通常把原子数和电子数相等的分子或离子称为等电子体，研究发现等电子体间结构和性质相似（等电子原理）．化合物B3N3H6被称为无机苯，它与苯是等电子体，则下列说法中不正确的是（）A．无机苯是仅由极性键组成的分子B．无机苯能发生加成反应和取代反应C．无机苯的二氯代物有3种同分异构体D．无机苯不能使酸性KMnO4溶液褪色6.已知磷酸分子中三个氢原子都可以与重水(D2O)中的D原子发生交换，又知次磷酸(H3PO2)也能跟D2O进行氢交换，次磷酸钠(NaH2PO2)却不能再跟D2O发生氢交换，由此推断出次磷酸分子的结构是()A．答案AB．答案BC．答案CD．答案D7.H2O分子中每个O原子结合2个H原子的根本原因是()A．共价键的方向性B．共价键的饱和性C．共价键的键角D．共价键的键长8.下列物质属于等电子体的一组是()A． CH4和NH3B． B3H6N3和C6H6C． F－和MgD． H2O和CH49.下列分子或离子之间互为等电子体的是（）A． CCl4和PO43﹣B． NH3和NH4+C． NO2和CS2D． CO2和SO210.下列氯元素含氧酸酸性最强的是（）A． HClOB． HClO2C． HClO3D． HClO411.下列过程与配合物的形成无关的是（）A．除去Fe粉中的SiO2可用于强碱溶液B．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失C．向Fe3+溶液中加入KSCN溶液D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失12.通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体．人们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是（）A． CH4和NH4+是等电子体，键角均为60°B． B3N3H6和苯是等电子体，1molB3N3H6和苯均有6mol非极性键C． NH3和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构D． BF3和CO32﹣是等电子体，均为平面正三角形结构13.碳化硅(SiC)的一种晶体具有类似金刚石的结构，其中碳原子与硅原子的位置是交替的，在下列三种晶体中，它们的熔点从高到低的顺序是()①金刚石②晶体硅③碳化硅A．①③②B．②③①C．③①②D．②①③14.下列各组物质中，都是由极性键构成的极性分子的是()A． CH4和Br2B． NH3和H2OC． H2S和CCl4D． CO2和HCl15.下列分子中，属于易溶于水的一组是()A． CH4、CCl4、CO2B． NH3、HCl、HBrC． Cl2、H2、N2D． H2S、NO、SO216.某研究性学习小组对手性分子提出了以下四个观点：①互为手性异构体的分子互为镜像②利用手性催化剂合成可得到一种或主要得到一种手性分子③手性异构体分子组成相同④手性异构体性质相同你认为正确的是()A．①②③B．①②④C．②③④D．全部17.下列不属于共价键成键因素的是()A．共用电子对在两原子核之间高概率出现B．共用的电子必有配对C．成键后体系能量降低，趋于稳定D．两原子核体积大小要适中18.关于CS2，SO2，NH3三种物质的说法中正确的是()A． CS2在水中的溶解度很小，是由于其属于极性分子B． SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子C． CS2为非极性分子，所以在三种物质中熔、沸点最低D． NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有极性19.碘单质在水溶液中溶解度很小，但在CCl4中溶解度很大，这是因为（）A． CCl4与I2相对分子质量相差较小，而H2O与I2相对分子质量相差较大B． CCl4与I2都是直线型分子，而H2O不是直线型分子C． CCl4和I2都不含氢元素，而H2O中含有氢元素D． CCl4和I2都是非极性分子，而H2O是极性分子20.下列变化过程中，原物质分子内共价键被破坏，同时有离子键形成的是() A．盐酸和NaOH溶液反应B．氯化氢溶于水C．溴化氢与氨反应D．锌和稀H2SO4反应二、填空题21.一般认为：如果两个成键元素间的电负性差值大于1.7，它们之间通常形成离子键；如果两个成键元素间的电负性差值小于1.7，它们之间通常形成共价键。

促敦市安顿阳光实验学校第二章分子结构与性质第二节分子的立体构型第1课时分子的立体构型（1）知识归纳一、形形色色的分子单原子分子(稀有气体)、双原子分子不存在立体构型，多原子分子中，由于空间的位置关系，会有不同类型的立体异构。

1．子分子——直线形和V形化学式立体构型结构式键角比例模型球棍模型CO2直线形______H 2O V形105°2．四原子分子——平面三角形和三角锥形化学式立体构型结构式键角比例模型球棍模型CH2O 平面三角形120°NH3三角锥形107°3．子分子化学式立体构型结构式键角比例模型球棍模型CH4________ 109°28'4．其他多原子分子的立体构型多原子分子的立体构型形形色色，异彩纷呈。

如白磷(P4，正四面体)、PCl5(三角双锥)、SF6(正八面体)、P4O6、P4O10、C60(“足球”状分子，由平面正五边形和正六边形组成)、C6H12(环己烷)、C10H16(烷)、S8、B12(硼单质)的立体构型如图所示。

P4(正四面体) PCl5(三角双锥)SF6(正八面体)P4O6P4O10 C60椅式C6H12船式C6H12C10H16S8B12二、价层电子对互斥理论1．价层电子对互斥理论的含义价层电子对互斥理论认为，分子的立体构型是价层电子对_____________的结果，价层电子对是指分子中的中心原子上的电子对，包括______________和中心原子上的_____________（未形成共价键的电子对）。

分子中的价层电子对由于_________作用而趋向于尽可能远离以减小排斥力，分子尽可能采取对称的立体构型。

电子对之间的夹角越大，排斥力_______。

2．价层电子对互斥模型电子对数成键电子对数孤电子对数价层电子对立体构型分子的立体构型典例2 2 0 直线形直线形BeCl23 3 0三角形三角形BF3 2 1 V形SnBr24 4 0四面体___________ CH4 3 1 三角锥形NH3 2 2 V形H2O3．价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。

第⼆章分⼦结构习题答案2、结合Cl2的形成，说明共价键形成的条件。

共价键为什么有饱和性？共价键形成的条件：原⼦中必须有单电⼦，⽽且成单电⼦的⾃旋⽅向必须相反。

共价键有饱和性是因为：⼀个原⼦的⼀个成单电⼦只能与另⼀个成单电⼦配对，形成⼀个共价单键。

⼀个原⼦有⼏个成单电⼦便与⼏个⾃旋相反的成单电⼦配对成键。

电⼦配对后，便不再具有成单电⼦了，若再有单电⼦与之靠近，也不能成键了。

例如：每⼀个Cl原⼦有⼀个带有单电⼦的p轨道，相互以头碰头的形式重叠可以形成共价单键，且只能形成⼀个单键。

3、画出下列化合物分⼦的结构式并指出何者是σ键，何者是π键，何者是配位键。

膦PH3，三碘化氮NI3 肼N2H4（N—H单键），⼄烯，四氧化⼆氮（有双键）。

4．PCl3的空间构型是三⾓锥形，键⾓略⼩于109?28'，SiCl4是四⾯体形，键⾓为109?28'，试⽤杂化轨道理论加以说明。

杂化轨道理论认为，在形成PCl3分⼦时，磷原⼦的⼀个3s轨道和三个3p轨道采取sp3杂化。

在四个sp3杂化轨道中，有⼀个杂化轨道被⼀对孤电⼦对所占据，剩下的三个杂化轨道为三个成单电⼦占据，占据⼀个sp3杂化轨道的⼀对孤电⼦对，由于它不参加成键作⽤，电⼦云较密集于磷原⼦的周围，因此孤电⼦对对成键电⼦所占据的杂化轨道有排斥作⽤，为不等性杂化，所以键⾓略⼩于109°28′。

⽽在SiCl4分⼦中，为等性杂化，没有不参加成键的孤电⼦对，四个杂化轨道都为四个成单电⼦占据，不存在孤电⼦对对成键电⼦对所占据杂化轨道的排斥作⽤，所以键⾓为109°28′。

5. 判断下列物种的⼏何构型，并指出中⼼原⼦采取何种杂化⽅式。

(1) AsF4-(2) XeOF3+(3) SF5+(4) Cl2CO-+-6、试⽤价层电⼦对互斥理论写出下列各分⼦的分⼦构型，并⽤杂化轨道理论加以说明。

CH，CS，BF，NF7、⽤价层电⼦对互斥理论预⾔下列分⼦或离⼦的尽可能准确的⼏何形状：(1) PCl3(2) PCl5(3) SF2(4) SF4(5) SF6(6) ClF3(7) IF4－(8) ICl2+(9) PH4+(10) CO32－(11) OF2(12) XeF4 7.(1) 氮、磷、砷、锑的氢化物的键⾓为什么从上到下变⼩？(2) 为什么NH 3的键⾓是107?，NF 3的键⾓是102.5?，⽽PH 3的键⾓是93.6?，PF 3的键⾓是96.3?？⑴从氮到锑，电负性减⼩，中⼼原⼦吸引共价电⼦对的能⼒减弱，键合电⼦对间的排斥作⽤减⼩，所以键⾓从上到下变⼩。