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2024学年第一学期浙江省名校协作体适应性试题高三年级化学学科（答案在最后）考生须知：1.本卷满分100分，考试时间90分钟；2.答题前，在答题卷指定区域填写学校、班级、姓名、试场号、座位号及准考证号；3.所有答案必须写在答题卷上，写在试卷上无效；4.考试结束后，只需上交答题卷；5.可能用到的相对原子质量：H1Li7C12N14O16Na23Si28P31S32Cl35.5Fe56Cu64Zn65W1846.2024学年第一学期浙江省名校协作体联考将于2024年9月进行，本卷仅供模拟训练使用。
选择题部分一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。
每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分)1.下列物质中，不属于．．．配合物的是A.36Na AlF B.()4242NH C O C.42CuSO 5H O ⋅ D.()32Ag NH OH ⎡⎤⎣⎦【答案】B【解析】【详解】A ．该物质中，铝离子提供空轨道，氟元素提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，故A 不选；B ．()4242NHC O 属于一般化合物，不含配体，所以不属于配合物，故B 选；C ．42CuSO 5H O ⋅以2442[Cu(H O)]SO H O 形式存在，四个水分子与铜离子以配位键结合，形成配合物，故C 不选；D ．该物质中，银离子提供空轨道，NH 3中氮原子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，故D 不选；答案选B 。
2.下列化学用语表述正确的是A.中子数为20的氯原子：2017ClB.邻羟基苯甲醛的分子内氢键：C.Ag 的简化电子排布式：[]101Kr 4d 5s D.2-甲基-1-丁烯的结构简式：()2323CH C CH CH CH 【答案】C【解析】【详解】A ．中子数为20的氯原子，质量数是37，原子符号为3717Cl ，A 错误；B ．邻羟基苯甲醛的分子内氢键应该是羟基中氢原子与醛基氧原子之间形成分子内氢键，B 错误；C ．Ag 为47号元素，故简化电子排布式为[]101Kr 4d 5s ，C 正确；D ．2-甲基-1-丁烯的结构简式为()2323CH =C CH CH CH ，D 错误；答案选C 。
过希美-特罗斯特烯丙基化反应(Tsuji-Trost Allylation)崔秀灵1 历史背景简述及定义 (334)2 Tsuji-Trost 反应的机理 (335)3 Tsuji-Trost 反应的适用范围 (336)3.1 烯丙基化合物的离去基团 (336)3.2 亲核试剂 (338)4 Tsuji-Trost 反应的立体化学 (340)4.1 Tsuji-Trost 反应的区域选择性 (340)4.2 Tsuji-Trost 反应的立体选择性 (344)4.3 -烯丙基钯配合物的结构和反应活性 (348)4.4 底物：烯丙基化合物 (352)5 其它金属催化的烯丙基取代反应 (360)5.1 Ni-催化的烯丙基取代反应 (360)5.2 Cu-催化的烯丙基取代反应 (361)5.3 Mo-催化的烯丙基取代反应 (363)5.4 Ru-催化的烯丙基取代反应 (364)6 烯丙基取代反应在有机合成中的应用 (365)6.1 与C-亲核试剂有关的全合成 (365)6.2 与O-亲核试剂有关的合成 (368)6.3 与N-亲核试剂有关的全合成 (369)6.4 与S-亲核试剂有关的全合成 (370)7 烯丙基取代反应实例 (370)8 参考文献 (373)1 历史背景简述及定义过渡金属催化的烯丙基化反应在现代有机合成中有着广泛的应用价值，该反应具有三个显著的特点：(1) 通用性强：烯丙基金属配合物既可以与亲电试剂反应，也可以与亲核试剂反应；(2) 反应条件温和：烯丙基化合物形成金属配合物后，其双键的反应活化能大大降低；(3) 化学、区域和立体选择性多变：随着不同中心金属及手性配体的改变，区域和立体选择性可以根据特定的要求和用途进行调控。
多种过渡金属(例如：钯、银、镍、钌、铑、铱和钼等) 均可催化烯丙基化反应，金属钯催化的反应被研究的最充分，其机理也最清楚(式 1)。
钯试剂催化的亲核试剂(比如：活化的亚甲基、烯醇化合物、胺和醇等) 与烯丙基化合物(比如：羧酸烯丙基酯和烯丙基溴等) 的烯丙基化反应被称为 Tsuji-Trost 反应，该反应的创始人是日本化学家 Jiro Tsuji 和美国化学家 Barry M. Trost。
席夫碱金属配合物引言席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值和研究意义的化合物。
它们由席夫碱（Schiff base）和金属离子通过配位键结合而成。
席夫碱是一种含有亚胺基（C=N）的有机化合物，具有良好的配位能力和稳定性。
通过与金属离子形成配合物，可以在化学、生物学等领域中发挥重要作用。
席夫碱的结构和性质席夫碱是由一分子醛或酮与一分子胺反应形成的亚胺基化合物。
它们通常具有以下结构特点：•亚胺基：席夫碱分子中含有一个亚胺基（C=N），这个键对于其与金属离子形成配位键至关重要。
•反应活性：席夫碱可以通过改变醛或酮和胺的结构来调节其反应活性，从而实现对金属离子的选择性识别。
•稳定性：席夫碱具有良好的稳定性，可以在不同条件下保持其结构完整。
金属配合物的形成金属离子与席夫碱分子之间通过配位键结合形成金属配合物。
配位键是一种通过共用电子对将金属离子和席夫碱分子连接在一起的键。
金属离子可以与席夫碱分子形成不同类型的配合物，包括单核、双核和多核配合物。
这些配合物的结构和性质取决于金属离子的性质以及席夫碱分子的结构。
金属配合物具有以下特点：•稳定性：金属配合物通常比席夫碱分子更稳定，可以在较宽的温度和pH范围内保持其结构完整。
•反应活性：金属离子与席夫碱分子形成的配合物具有不同的化学反应活性，可以用于催化、荧光探针等应用。
•选择性：通过选择不同类型的金属离子和席夫碱分子，可以实现对特定目标物质的选择性识别和检测。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用席夫碱金属配合物在催化反应中具有重要应用价值。
它们可以作为催化剂，促进各种有机反应的进行。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用主要有以下几个方面：1.氧化反应：席夫碱金属配合物可以作为氧化剂，促进有机物的氧化反应。
例如，铜配合物可以催化苯酚的氧化反应，生成对苯二酚。
2.还原反应：席夫碱金属配合物也可以作为还原剂，促进有机物的还原反应。
例如，铁配合物可以催化芳香醛的还原反应，生成相应的醇。
过渡金属的配位数一、过渡金属的基本概念过渡金属，又称过渡元素，是一类在周期表中位于d区元素的统称。
它们具有不完全充满的d轨道，因此表现出较强的金属性。
过渡金属广泛应用于催化剂、磁性材料、合金等领域。
二、过渡金属的配位数定义与分类过渡金属的配位数是指一个过渡金属原子与周围配体原子形成的化学键的数量。
根据配体与过渡金属原子之间的键的复杂程度，过渡金属配位数可以分为简单配位数和复杂配位数。
1.简单配位数简单配位数指的是过渡金属原子与周围配体原子通过单一化学键相连的情况。
在这种情况下，过渡金属原子与配体原子之间的相互作用较弱，配位数较低。
2.复杂配位数复杂配位数是指过渡金属原子与周围配体原子通过多种化学键（如单键、双键、三键等）相连的情况。
在这种情况下，过渡金属原子与配体原子之间的相互作用较强，配位数较高。
三、过渡金属配位数的计算方法过渡金属配位数的计算方法主要有以下几种：1.配体电子对数法：根据配体的电子构型，计算其提供的电子对数，从而确定配位数。
2.配体原子数法：统计配体中与过渡金属原子形成化学键的原子数量，即为配位数。
3.晶体场理论法：根据晶体场理论，分析过渡金属原子在晶体中的环境，确定其配位数。
四、过渡金属配位数在实际应用中的重要性过渡金属配位数在实际应用中具有重要意义，它直接影响着过渡金属化合物的性质和功能。
例如，在催化剂领域，过渡金属配位数会影响催化剂的活性、选择性和稳定性；在磁性材料领域，过渡金属配位数会影响材料的磁性性能等。
五、常见过渡金属化合物的配位数举例1.铁（Fe）催化剂：常见的铁催化剂有Fe-EDTA（配位数6）、Fe-CN（配位数4）等。
2.钴（Co）催化剂：常见的钴催化剂有Co-PN（配位数6）、Co-BIPY （配位数6）等。
六、总结与展望过渡金属的配位数研究对于理解过渡金属化合物的性质和功能具有重要意义。
随着科学技术的不断发展，过渡金属配位数的研究将不断深入，为指导实际应用提供理论依据。
第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。
(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3(3) CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯(伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷) 习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。
(1)CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3Cl2,3-二甲基-5-氯己烷(2)CH3CHCH2C CHCH3CH3ClClCl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(3) BrCH2CH2CHCH2CH2CH3C2H53-乙基 -1-溴己烷(4) CH3CH2CHCH2CH3CH2Cl3-氯甲基戊烷(5) Cl1-环戊基-2-氯乙烷或 氯乙基环戊烷(6)CH3Cl1-甲基-1-氯环己烷(7) CH3CH3CH2Cl1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷(8)Cl1-氯双环[2.2.1]庚烷(9)CH 3CH CH 2CH 2BrCH 3异戊基溴 (10)CH 3CH 2CH 2CH 3H Br(R)-2-溴戊烷P236 习题7.3 命名下列各化合物:(1) Cl 2CHCH=CH 23,3-二氯-1-丙烯(2) CH 3CHCH=CHCH 3Cl4-氯-2-戊烯(3)CH 3Br1-甲基-4-溴-2-环戊烯(4)BrCl 1-氯-4-溴苯(5)CH=CHCH 2CH 2Br 1-苯-4-溴-1-丁烯(6)CH 2CH=CH 2ClBr2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯P236 习题7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)4-溴-1-丁烯-3-炔CH 2=CH C CBr(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯C=C Cl ClPhPh(3)对氯叔丁苯ClC(CH 3)3(4)-溴 代乙苯CHCH 3BrP239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。
