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有机锡毒理学简介

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有机锡化学

有机锡化学

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PVC热稳定剂，在PVC的合成时，多分子中会出现一些缺憾，稳定剂 的功用是避免，修补缺憾和吸收释放出来的盐酸。有机锡化合物占了 美国PVC热稳定剂约40%的比例，使用时主要是用一烃基锡和二烃基 锡混合使用。由于低毒性，被各国推荐为食品包装用的PVC热稳定剂。 同态催化剂，用于聚氨酯的生产，令出现须两个步骤的生产能一次性 完成，并大幅减少了生产时间。还可用于硅胶常温定形，酯化，氢化， 脱氢化，异构化等。 玻璃的涂层，可用一基锡的蒸气，在玻璃上涂上氧化锡涂层。 杀生物剂：约1950年开始，对有机锡化合物的杀生物应用进行了系统 性的研究。三丁基氧化锡等（TBTO）被广泛用于木材防腐，但由于 TBTO的毒性，应用受到一定的限制，另外，TBTO亦可用于纸张，布 料及石块的防护。三苯基锡等用于农业防霉防虫。三丁基锡（TBT） 用于船低防附，但由于对水中生物有一定影响，使用受到限制，幸好 三丁基锡会慢慢变成二基，一基以及无机锡，不会造成长期性的污染 问题。二丁基二月桂酸锡可用于养殖业防寄生虫。
长期接触有机锡化合物，也有可能有脑衰弱综合 征，以头晕、头痛、乏力为主，还可引起咽鼻眼 的刺激症状。仅仅是皮肤接触有机锡化合物，也 能引起接触性皮炎和过敏性皮炎 • 锡中毒程度分轻、中、重3种， 轻、中度中毒会 出现 恶心、呕吐、厌食、精神萎靡、烦躁不安、 视线模糊等症 状。重度中毒会损害大脑，出现抽 搐、昏迷、尿失禁、无 尿、脑水肿等症状。目前 对于有机锡中毒，世界尚无特效 的解毒药，只能 进行对症处理，对于重症患者要采取生命 监测， 同时给予脱水、高压氧治疗等等措施。
R3Sn-X Byproducts:
1. Byproducts of tin based reactions such as Bu3SnBr can be removed by treatment with AlMe3 to create the nonpolar Bu3SnMe or NaOH to create the polar Bu3SnOH. See: P. Renaud, E. Lacote, L. Quaranta Tetrahedron Lett. 1998 , 39 , 2123. (partially taken from the Merlic Group at UCLA, The Organic Companion)

急性有机锡中毒2例报告

急性有机锡中毒2例报告

急性有机锡中毒2例报告有机锡化合物主要用作塑料稳定剂与电缆、油漆、造纸、木材的防腐剂,以及农业上的杀菌剂和杀螨剂等。

由于在工农业上的使用较广泛，因此,有机锡中毒事件时有发生。

标签：有机锡；用途；应用范围现将2例急性有机锡中毒病例的治疗体会报告如下：一、病例介绍病例1 ：男性、50岁，为某塑料厂工人。

在塑料加工过程中，因加入稳定剂而接触三甲基锡后，次日开始出现头昏、头痛、全身乏力、耳鸣、精神萎靡、食欲下降、恶心、记忆力明显下降，对当时发生的事情记忆不清。

由家人送回当地医院采用“上清丸”等治疗，但效果不佳。

后得知同工种有人中毒死亡，意识到可能与职业中毒有关，到我院就诊。

入院查体：T 36.7℃、R 20次/min、P 60次/min、BP 118/68mmHg （15.7/9.05kPa），急性病容、神志清楚、对答切题、反应较迟钝、对近事记忆不清，心肺肝脾检查未见异常，四肢肌力Ⅳ，肌张力正常，神经生理反射存在，病理反射未引出。

辅助检查：血常规WBC 6.9×109/L、GR 56.2％、L 37％、RBC 5.4×1012/L、Hb 144g/L、PLT 268×109/L；血K+ 2.39 mmol/L（正常参考值3.5~5.5mmol/L）、Na+ 145.9 mmol/L、Cl- 107.4 mmol/L、Ca++ 2.33 mmol/L；尿常规WBC（++）；尿錫0.076mg/L；肾功能BuN 3.4 mmol/L、Cr 81.8 umol/L；肝功能正常；心电图示T波低平。

入院诊断：职业性急性轻度三烷基锡中毒。

入院后以给予补钾、还原型谷胱甘肽、能量合剂等治疗为主，患者住院9天后上述症状消失，血钾恢复正常出院。

例2：男性、31岁，因头昏、乏力、心悸13天入院。

患者于2003年8月4日~12日与例1一起在某塑料厂从事塑料加工，14日开始出现头昏、头痛、全身乏力、心悸、伴恶心、食欲下降、精神萎靡、烦躁等，记忆力明显下降。

涂料助剂有机锡

涂料助剂有机锡

涂料助剂有机锡一、有机锡的概述有机锡是指锡与有机化合物形成的化合物，常见的有机锡化合物有有机锡酸盐、有机锡醇盐、有机锡氧化物等。

有机锡化合物具有良好的相容性、稳定性和可分散性，因此广泛应用于涂料助剂领域。

二、有机锡在涂料助剂中的应用1. 催化剂有机锡化合物作为一种重要的催化剂，能够在涂料干燥过程中加速反应速度，提高涂层的固化效果。

有机锡催化剂对于酯化、缩聚、交联等反应具有良好的催化效果，能够有效地提高涂料的干燥速度和硬度。

2. 稳定剂有机锡化合物具有良好的稳定性，能够抑制涂料中活性物质的聚合反应，延长涂料的使用寿命。

有机锡稳定剂能够防止涂料在贮存和施工过程中发生凝胶或析出现象，保持涂料的均匀性和稳定性。

3. 消泡剂有机锡化合物还可作为消泡剂使用，能够有效地降低涂料中的气泡生成和聚集，提高涂料的表面质量。

有机锡消泡剂能够破坏液体表面的张力，使气泡更容易消除，从而减少涂料表面的起泡现象。

4. 防霉剂有机锡化合物具有良好的抗菌性能，能够有效地抑制涂料中的霉菌生长，延长涂料的使用寿命。

有机锡防霉剂能够破坏霉菌的细胞壁结构，使其失去生长能力，对涂料中的霉菌有很好的防治效果。

三、有机锡在涂料助剂中的优势1. 高效性能有机锡化合物具有优异的催化、稳定、消泡和防霉性能，能够在涂料中发挥多种作用，提高涂料的品质和性能。

2. 低毒环保相比其他金属催化剂和助剂，有机锡化合物具有低毒、低挥发性和环境友好的特点，对人体和环境的影响较小。

3. 可调控性有机锡化合物的结构可以根据需求进行调整，以适应不同涂料体系和工艺要求，具有较强的适应性和可调控性。

四、有机锡在涂料助剂中的发展趋势随着涂料行业的发展和环保要求的提高，有机锡化合物作为一种环保、高效的涂料助剂，其应用将得到进一步推广和深化。

未来，有机锡化合物的研发和应用将更加注重其毒性和环境影响的减少，同时提高其性能和稳定性。

总结：有机锡作为一种重要的涂料助剂，具有多种应用和优势。

有机锡化学

有机锡化学
强刺激作用.
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根据国内外病例报道，引起急性 中毒性脑病的主要有机锡化合物有:
• 三甲基锡 (trimethyltin) 、三甲基氯化锡 (trimethyltin chloride) • 三乙基锡(triethyltin)、三乙基氯化锡(triethyltin chloride)、
三乙基溴化锡(triethyltin bromide) 、三乙基碘化锡(triethyltin iodide)
• 二烃基锡除了二苯基锡外，没有抗霉能力，抗菌能力低，毒性也低。主要用 于聚合物的生产，如PVC热稳定剂，催化剂，及聚氨酯及硅胶的生产。
• 一烃基锡的毒性更低，没有生物作用，主要用于PVC热稳定剂[3]。部份一烃基 锡有疏水性的应用。
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用途和毒性
• PVC热稳定剂，在PVC的合成时，多分子中会出现一些缺憾，稳定剂 的功用是避免，修补缺憾和吸收释放出来的盐酸。有机锡化合物占了 美国PVC热稳定剂约40%的比例，使用时主要是用一烃基锡和二烃基 锡混合使用。由于低毒性，被各国推荐为食品包装用的PVC热稳定剂。
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侵入途径
有机锡一般可经呼吸道吸收பைடு நூலகம்经皮肤和消化道吸 收的程度因其品种而异。例如轻链烷基锡经胃肠 道吸收较快，三环己基氢氧化锡（tricyclohexyltin hydroxide）极少经胃肠道吸收。三烃基锡一般经 皮肤吸收，但三苯基氯化锡、三苯基乙酸锡不易 透过无损皮肤。
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用途和毒性
• 四烃基锡是很稳定的分子，毒性和对生物的作用都很低，不能作为杀生物剂， 但可以变成有毒的三烃基锡。
三乙基氢氧化锡(triethyltin hydroxide) 、三乙基硫酸锡(triethyltin sulfate)双三乙基硫酸锡 (bis(triethyltin) sulfate) • 三丁基氯化锡（tributyltin chloride) • 三苯基氯化锡(triphenyltin chloride) 、三苯基乙酸锡(triphenyltin acetate) • 四乙基锡(tetraethyltin) 、四丁基锡(tetrabutyltin) 、四苯基锡 (tetraphenyltin) 、硫酸三乙基锡等。

浅谈有机锡化合物及其测定方法

浅谈有机锡化合物及其测定方法

10/2010浅谈有机锡化合物及其测定方法姜艳(吉林省白城职业技术学院)锡是我国丰产元素,而我国有机锡污染研究起步较晚,也没有限制有机锡的措施。

由于有机锡化合物具有高毒性和相对持久性,水环境中有机锡污染一直受到普遍关注。

因此我们要加强对有机锡化合物的探索。

有机锡化合物测定方法污染有机锡化合物有很多种形式,在工农业生产中有重要应用。

但它们大多是剧烈的神经毒物。

不同有机锡化合物的毒性也不相同,所以采用合适的方法区分锡的不同形态,测定各种形态的含量对研究锡的转化代谢规律及评价锡的环境效应及生理效应都具有重要意义。

一、有机锡化合物简介有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。

通式RnSn X4-n(n=1-4,R 为烷基或芳香基)。

有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。

其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R 的数目)。

锡产量中的10~20%用于合成有机锡化合物。

近年来,有机锡化合物逐渐成为了人们主要关注的环境污染物之一,这是因为有机锡化合物是一种用途最广并且用量最大的有机金属化合物。

它的主要用途有:用作催化剂、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡)、农用杀虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)及日常用品的涂料和防霉剂等。

在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用,会迅速分解。

进入生物体后,小肠或皮肤易吸收,特别是三取代体最易被吸收,分布在肝、肾和脑部。

体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。

三取代体的生物学半衰期为3~11天,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑 血液关卡,在脑内留存时间稍长。

三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类等的毒性大。

三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。

碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂,增大了向环境的释入量。

二、有机锡化合物的危害有机锡化合物对生物体的主要损害为:中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。

有机锡的测定(DOC)

有机锡的测定(DOC)

文献综述有机锡含量测定一前言1.1 有机锡化合物介绍有机锡化合物(organotincompounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。

通式为R-SnX4-。

，式中R代表烃基团，可为烷基或苯基等；n表)9<烃基数(。

为l一4)；X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、溴、碘、氧等。

本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。

密度空气大，常温下易挥发。

不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。

可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。

主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。

在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(trimethyltin，TMT)化合物大多为液态，有异味。

曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。

近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经毒性，三甲基锡是主要的杂质之一。

三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中.早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。

有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物，许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。

有机锡 醋酸

有机锡 醋酸

有机锡醋酸有机锡是一类含有碳-锡键的有机化合物，它们具有独特的性质和广泛的应用领域。

醋酸，也被称为乙酸，是一种常见的有机酸，是一种无色液体，具有刺激性气味。

下面将介绍有机锡和醋酸的相关知识。

有机锡化合物是指含有碳-锡化学键的化合物，其中锡的氧化态通常为+2或+4。

有机锡化合物具有多样的结构和性质，常见的有机锡化合物包括有机锡醇、有机锡醚、有机锡酸盐等。

这些化合物在有机合成和材料科学领域有着广泛的应用。

有机锡化合物在有机合成中起到重要的催化剂和试剂的作用。

它们可以参与卤代烃的Sn2取代反应、醇的脱水反应等。

有机锡化合物的存在可以提高反应速率和选择性，促进复杂有机分子的合成。

同时，有机锡化合物还可以用作还原剂、氧化剂和酸催化剂，具有多样的反应活性。

醋酸是一种常见的有机酸，化学式为CH3COOH。

它是一种无色液体，在常温下有刺激性气味。

醋酸具有较强的腐蚀性，可与许多金属反应生成相应的醋酸盐。

在实验室中，醋酸常用作溶剂、酸催化剂和中和剂。

此外，醋酸还是一种重要的有机合成原料，可以用于制备醋酸酯、醋酸酐等。

有机锡醇是一类含有碳-锡键和羟基的有机化合物，具有独特的性质和应用。

有机锡醇可以通过有机锡化合物与水反应得到。

它们在有机合成中具有重要的催化作用，可以促进酯的加成反应、烷基化反应等。

此外，有机锡醇还可以用作表面活性剂、润滑剂和防腐剂。

有机锡酸盐是一类含有碳-锡键和羧基的有机化合物，常用的有机锡酸盐包括有机锡酸和有机锡酸酯。

有机锡酸盐具有很好的稳定性和溶解性，可以用作涂料、塑料和橡胶的添加剂。

此外，有机锡酸盐还具有杀菌和抗菌的作用，可以用于医药和农药领域。

有机锡和醋酸是两种具有重要应用的有机化合物。

它们在有机合成、材料科学和医药领域都有广泛的应用。

有机锡化合物作为催化剂和试剂，可以促进复杂有机分子的合成和功能化。

醋酸作为有机酸和有机合成原料，具有多样的反应活性和应用价值。

随着化学科学的发展，有机锡和醋酸的应用前景将更加广阔。

马来酸二丁基锡安全周知卡、职业危害告知卡、理化特性表

马来酸二丁基锡安全周知卡、职业危害告知卡、理化特性表

马来酸二丁基锡安全周知卡危险性类别有毒品名、英文名及分子式、CC码及CAS号马来酸二丁基锡（丁烯二酸二丁基锡）Dibulyltin maleateC12H20O4SnCAS号：32076-99-6危险性理化数据熔点（℃）：108～113 闪点：204 沸点（℃）：无资料相对密度（水＝1）：无资料饱和蒸气压（kPa）：无资料危险特性本品为白色无定形粉末，有吸湿性和催泪性。

遇明火、高热可燃。

受高热分解，放出有毒的烟气。

接触后表现健康危害：有毒。

经口摄入、吸入或经皮肤吸收会中毒。

有机锡中毒的主要表现为中枢神经系统症状，有头痛、头晕、乏力、多汗、恶心等。

现场急救措施皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。

就医。

眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。

就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。

就医。

食入：误服者，饮适量温水，催吐。

就医。

身体防护措施泄漏处理及防火防爆措施隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。

小心扫起，避免扬尘，装入备用袋中。

用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。

如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

泡沫、二氧化碳、水、砂土。

浓度MAC（mg/m3）:未制订标准当地应急救援单位名称市消防队：119市人民医院：120当地应急救援单位电话消防队：119人民医院：120危险性标志马来酸二丁基锡职业病危害告知卡作业场所存在马来酸二丁基锡,对人体有损害,请注意防护马来酸二丁基锡Dibulyltin maleate健康危害理化特性有毒。

经口摄入、吸入或经皮肤吸收会中毒。

有机锡中毒的主要表现为中枢神经系统症状，有头痛、头晕、乏力、多汗、恶心等。

不溶于水，微溶于苯、甲苯。

遇明火、高热可燃。

受高热分解，放出有毒的烟气。

应急处理皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。

就医。

眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。

就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。

就医。

食入：误服者，饮适量温水，催吐。

有机锡化合物

有机锡化合物

有关纺织行业有机锡化合物的检测
• 自2009年7月起，欧盟执行2009/425/EC指 令，从而正式开始限制对消费产品中特定有机 锡化合物的使用。指令2009/425/EC中规定： 自2010年7月1日起，欧盟在所有消费品中限 制使用三丁基锡和三苯基锡化合物，其限量要 求为商品中锡含量的质量百分比浓度小于0.1%， 如若检出超标，则该批消费品将遭到退货乃至 严厉的召回处罚。
• 限量规定 欧盟的规定, 凡含有有机锡化合物的产品必须根据其浓 度范围用标签注明: 凡浓度>0. 25% 但< 1% 时,标明 有 害!; 凡浓度> 1%时, 标明 有毒!Oeko-Tex Standard 100 明确规定: 婴儿用品的TBT（四丁基锡） 含量# 0. 5 mg /kg, DBT（二丁基）含量# 1. 0 mg /kg; 其它用 途的纺织品的TBT含量# 1. 0 mg /kg。欧盟法案76 /769 /EEC（European Economic Community欧洲经 济共同体）附件1中也增加了禁止使用有机锡化合物的 有关规定。欧共体Ecolabel评价标准中规定,在聚氨酯 Ecolabel , 弹性纤维生产过程中不得使用有机锡化合物, 纺织成品 和半成品在运输或贮藏过程中, 不得使用有机锡化合物, 对于涂层、复合和覆膜产品, 规定由聚氨酯制得的产品 应满足生产过程中不得使用有机锡化物, 纺织成品和半 成品在运输或贮藏过程中, 不得使用有机锡化合物, 对 于涂层、复合和覆膜产品, 规定由聚氨酯制得的产品应 满足生产过程中不得使用有机锡化合物的要求。我国国 家标准GB /T 18885฀ 2002∃生态纺织品技术要求 %中参照Oeko Tex Standard 100标准规定, 对TBT和 DBT作了同样的限量要求。

塑料加工谨防有机锡中毒

塑料加工谨防有机锡中毒

塑料加工谨防有机锡中毒为什么塑胶制造亚会发生有机锡中毒?这要追溯到塑料制品生产工艺的变革。

聚氯乙烯胶粒生产过程需加人一演量的碳酸钙、铁白粉、色粉、润滑剂和稳定剂。

过去，普遍采用铅盐类化合物作为稳定剂。

尽管铅系稳定剂确很优异，能使塑料早着色和具备优越的稳定性，但也存在塑料制一品透明性差，以及铅毒污染环境和危害生产者健康的缺点。

早在上个世纪50年代，人们就开始研究生产二种更优越的稳定剂来替代铅盐稳定剂早期，采用丁基锡作为稳定剂，但由于毒性过大而难以推广应用。

经过不断的探索和改良配方，终于研制出硫醇甲基锡稳定剂己该稳定剂除具备早期着色和优越的长效稳定性的优点外，而且具备良好的二次加工胜和生产的塑料制品能符合无毒的卫生要求，并能根据工艺的需要生产出极佳透明性的塑料。

目前，硫醇甲基锡稳定剂已广泛应用到塑料行业的生产中，替代铅盐类稳定剂。

锡及其多数的无机化合物是低毒或微毒的。

劳动者在生产环境中长期吸人大量的金属锡粉尘或锡蒸汽，可引起双肺弥慢性小斑点阴影改变，但病患不会因而发生年毒死亡。

而且，脱离生产环境数年后，肺部的病灶会渐渐减少或消失。

相反，多数有机锡具备较大的毒性，其毒性以损害机体的中枢神经系统为主，出现头痛、头晕、疲乏、精神萎糜、多汗或心率减慢等临床表现。

分子结构不同的有机锡，其毒性不一样。

一甲基锡对人的毒性较低;但三甲基锡毒性高，中毒后可引起易激动、幻觉、攻击性行为等精神障碍和低血钾症，血钾可低于2mmol/L(正常为大于35mmol/L)。

低血钾症可引起心动过速、肢体麻木、呼吸肌麻痹，甚至死亡。

甲基锡稳定剂在合成过程当中，通常会含有一定量的三甲基锡。

为减低毒性，专业生产厂商会采用特殊的专利技术，在甲基锡配方中至少保留19%重量浓度的一甲基锡成分，以抑制三甲基锡的生成。

这种控制技术难度极高。

实际上，世界上没有几家工厂能做到。

在聚氯乙烯生产过程当中，也会因生产环境通风不良、工艺控制不当或一些技术问题等原因造成生产工人有机锡中毒。

塑料 有机锡

塑料 有机锡

塑料有机锡
塑料是一种常见的合成材料，由可塑性高分子聚合物组成。

它在我们日常生活
中发挥着重要的作用，但同时也面临着环境问题。

有机锡是一种有机化合物，其中含有锡元素。

它在塑料工业中被广泛应用作为
催化剂和稳定剂。

有机锡化合物能够提高塑料的耐热性和耐候性，延长塑料的使用寿命。

此外，它还能提供塑料的柔软度和透明度。

然而，尽管有机锡在塑料工业中有着重要的作用，但也存在一些环境和健康问题。

某些有机锡化合物具有毒性，并可能对生态系统造成损害，影响水体和土壤的质量。

因此，世界各国都在努力加强对有机锡的监管和限制使用，以保护环境和人类健康。

为了减少对环境的不良影响，科研人员正在寻找替代有机锡的方法。

一些使用
金属催化剂的新技术正在被开发，以提供类似的性能，但产生更少的环境污染。

此外，可回收和可降解的塑料也被广泛研究，以减少对塑料废弃物的依赖。

总的来说，塑料是一种重要的合成材料，有机锡在塑料工业中起到重要的作用。

然而，我们也必须关注有机锡可能带来的环境和健康风险，并寻找替代方法来减少对环境的影响。

只有通过持续的科学研究和监管措施，我们才能找到更环保和健康的解决方案，推动塑料工业的可持续发展。

有机锡

有机锡

有机锡稳定剂概况 一、 分类 其通式可表示为Rn-Sn-Y4-n

(其中，R为烷基或烷酯基；Y为含氧或硫

的有机基团)。根据烷基、烷酯基团的差别可分为甲基锡、丁基锡、辛基锡和酯基锡。而按有机配位基团来分可分为硫醇锡、马来酸锡和脂肪酸锡。 二、 应用 主要应用在食品包装膜和其他透明PVC制品上，广泛应用于聚氯乙烯（PVC）树脂加工行业,适用于PVC的压延,挤出、吹塑、注塑等各种成型加工工艺,尤其适用于药品、食品、饮水管材等PVC加工过程.（本稳定剂不得与铅、镉等稳定性并用.） 三、 性能 特点是高效，具有高透明性，耐热性优良，并耐硫化污染。具有突出的抑制PVC制品加工时的前期着色性能,卓越的耐紫外线和长期稳定性,具有良好的流动性,加工时色泽保持性好,制品透明性佳.特别是其光热稳定性达到国际领先水平,并能有效的保持二次加工的再循环使用。 四、 锡含量 有机锡稳定剂锡含量≥19.0，而根据分子式计算出的理论锡含量为 1、 硫醇甲基锡：C31H60O6S3Sn（理论锡含量16.02%） C22H44O4S2Sn（理论锡含量21.44%） 应用领域： PVC薄膜（热收缩包装膜、印刷膜、压延膜、扭结膜等） PVC片材（透明软硬片、圣诞片、广告片、复合片等） PVC粒子（粒料、电子通讯器材壳体等） PVC建材（上水管及管件、化工管、建筑材料、异型材等） PVC医疗器具（输液器等）、食品包装材料、日用生活器具及其它制品主要特点是高效，具有高透明性，耐热性优良，并耐硫化污染。 主要用在食品包装膜和其他透明PVC制品上。 工业上常用的有月桂酸酯类，马来酸酯类和硫醇类。 聚氯乙烯（PVC）加工成型过程中高效、优良热稳定剂,其热稳定性、透明性,均优于其它有机锡热稳定剂.甲基硫醇锡及其制品已被西德联邦卫生局（BGA）、美国食品和药物管理局（FDA）及其它世界卫生监督机构认定为无毒、安全制品. 产品性能： 具有突出的抑制PVC制品加工时的前期着色性能,卓越的耐紫外线和长期稳定性,具有良好的流动性,加工时色泽保持性好,制品透明性佳.特别是其光热稳定性达到国际领先水平,并能有效的保持二次加工的再循环使用. 产品使用范围： 稳定剂广泛应用于聚氯乙烯（PVC）树脂加工行业,适用于PVC的压延,挤出、吹塑、注塑等各种成型加工工艺,尤其适用于药品、食品、饮水管材等PVC加工过程.（本稳定剂不得与铅、镉等稳定性并用.） 产品标准： 外观：无色至微黄色透明状液体 色度：（铂--钴比色） ≤100

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禁铅是利国利民保护环境保护人类的大好事，禁铅不仅是因为铅属于重金属，还因为它易沉淀于人的骨骼中，无法排出，从而造成中毒，且毒性较重。重金属的定义（摘自中国环保设备网）如下：‘密度在5以上的金属统称为重金属，如金、银、铜、铅、锌、钴、镉、铬和汞等45种。从环境污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的重金属，也指具有一定毒性的一般重金属如锌、铜、钴、镍、锡等。’按科学的分法汞、镉、铅、铬等属生物毒性最显著的重金属。而锌、铜、镍、锡等为一般重金属，但《PVC制品“禁铅”后的对策》一文却将铅与有机锡放在重金属一列而却大力推荐钙/锌稳定剂，这有些刻意混淆视听之嫌。大家知道，以前很多食品都是用锡纸来包装的。如今，这种包装由于其金属光泽好，密封性好，可与食品一同加热，在市场上甚至餐桌上还可找到它的身影，如果提重金属就色变，那么，钙/锌稳定剂中的锌也是重金属的一种，这又如何解释呢？
有机锡进入血液后，如三乙基锡可部分与大鼠的血红蛋白结合，分布到全身各主要脏器的浓度可因不同品种而异。局部组织中有机锡浓度与毒作用靶器官并不完全一致。
有机锡主要经肝微粒体酶的作用脱烷基和芳基而代谢降解，如四乙基锡在大鼠体内可迅速转化为三乙基锡和二乙基锡，再形成一乙基锡。不同品种的代谢产物亦不相同。各品种的生物半减期不同，多数在器官内消失缓慢，通常在脑中更慢。豚鼠经口给三乙基锡，在脑内的半减期为数天。主要随尿和粪排出。一乙基和三乙基锡可随尿排出，二乙基锡尚可经胆汁后随粪排出，四乙基锡可经呼气排出，有的也可存在于唾液和乳液中。
实验动物急性中毒的神经病理检查显示三甲基锡引起神经细胞变性、坏死主要病变在边缘系统和小肠，也可累及脑干、脊髓和背根神经节等，水肿并不明显。三乙基氯化锡引起的主要病变为中枢神经系统广泛水肿，特别是白质，周围神经也见脱髓鞘变。三丁基氯化锡可引起脑间质水肿，神经细胞变性。
为什么塑胶制造亚会发生有机锡中毒?这要追溯到塑料制品生产工艺的变革。聚氯乙烯胶粒生产过程需加人一演量的碳酸钙、铁白粉、色粉、润滑剂和稳定剂。过去，普遍采用铅盐类化合物作为稳定剂。尽管铅系稳定剂确很优异，能使塑料早着色和具有优越的稳定性，但也存在塑料制一品透明性差，以及铅毒污染环境和危害生产者健康的缺点。早在上个世纪50年代，人们就开始研究生产二种更优越的稳定剂来替代铅盐稳定剂早期，采用丁基锡作为稳定剂，但由于毒性过大而难以推广应用。经过不断的探索和改良配方，终于研制出硫醇甲基锡稳定剂己该稳定剂除具有早期着色和优越的长效稳定性的优点外，而且具有良好的二次加工胜和生产的塑料制品能符合无毒的卫生要求，并能根据工艺的需要生产出极佳透明性的塑料。目前，硫醇甲基锡稳定剂已广泛应用到塑料行业的生产中，替代铅盐类稳定剂。锡及其多数的无机化合物是低毒或微毒的。劳动者在生产环境中长期吸人大量的金属锡粉尘或锡蒸汽，可引起双肺弥慢性小斑点阴影改变，但患者不会因而发生年毒死亡。而且，脱离生产环境数年后，肺部的病灶会逐渐减少或消失。相反，多数有机锡具有较大的毒性，其毒性以损害机体的中枢神经系统为主，出现头痛、头晕、疲乏、精神萎糜、多汗或心率减慢等临床表现。分子结构不同的有机锡，其毒性不一样。一甲基锡对人的毒性较低;但三甲基锡毒性高，中毒后可引起易激动、幻觉、攻击性行为等精神障碍和低血钾症，血钾可低于2mmol/L(正常为大于35mmol/L)。低血钾症可引起心动过速、肢体麻木、呼吸肌麻痹，甚至死亡。甲基锡稳定剂在合成过程中，通常会含有一定量的三甲基锡。为减低毒性，专业生产厂商会采用特殊的专利技术，在甲基锡配方中至少保留19%重量浓度的一甲基锡成分，以抑制三甲基锡的生成。这种控制技术难度极高。实际上，世界上没有几家工厂能做到。在聚氯乙烯生产过程中，也会因生产环境通风不良、工艺控制不当或一些技术问题等原因造成生产工人有机锡中毒。中毒患者如能及时治疗，经补钾排锡和对症治疗后，多数效果良好。轻者10夭左右康复，重者需数月才能恢复健康。预防有机锡中毒，关键是要保证生产工艺合理，防止生产过程中低毒性的二甲基锡或一甲基锡转化为高毒性的三甲基锡。同时，还要保持生产环境中有良好的通风排毒设施，即使有少量的三甲基锡逸出，也可及时将其排出。塑料制造业工人若出现低血钾症，在没有找到造成低血钾的确切病因时，首先应警惕有机锡中毒。测定尿锡含量有助于诊断。若是有机锡中毒，应及早进行排锡治疗。
动物经口实验表明多种三、四烃基锡化合物具有高毒或中等毒性。影响毒性的因毒：
（1）化学结构不同，毒性差异甚大。烷基锡的毒性顺序为R3SnX>R2SnX>RSnX；R4Sn与R3SnX的毒性相似；同类化合物中毒性以乙基为最高，随烷基碳原子数增加而毒性递减；异烷基锡毒性一般大于正烷基锡；通式中被卤族元素取代后毒性增高，以含氯的毒性最高，故三乙基氯化锡的毒性最高；同类化合物中烷基锡的毒性大于芳基锡；
（2）三乙基锡主要引起中枢神经系统广泛性髓鞘内水肿和空泡形成，以脑白质水肿为明显。急性职业性中毒（以三乙基氯化锡为主）病例死亡后10小时的主要神经病理变化为中枢神经系统弥漫性重度水肿，切面见脑白质增宽；光学显微镜示脑实质呈海绵状结构，轴突粗细不均，髓鞘重度扩张、水肿明显，有脱髓鞘和神经无变性、坏死，白质病变明显较灰质为严重。有的病例脊髓无明显变化。有的病例脊髓神经根、肾上腺及肠壁奥氏神经丛均有变性。
发病机制尚未阐明，可因不同品种而异。
（1）三甲基锡主要引起神经元坏死。动物实验表现三甲基锡影响五羟色胺能系统，与行为改变有关；可引起神经递质水平改变及作用于多巴胺能和毒蕈碱能受体结合；抑制三磷酸腺苷酶，干扰脑钙泵功能及其他由环磷腺苷介导的过程；可抑制谷氨酸和γ-氨基丁酸的受体结合。经口实验表明三甲基锡所致海马坏死早期血浆糖皮质激素水平暂时性增高，是因下丘脑-垂体-肾上腺皮质轴暂时性激活，可部分归因于小神经胶质细胞所致的神经内分泌效应。
（2）三乙基锡与脑磷脂或线粒体结合，可抑制大鼠脑内氧化磷酸化过程的磷酸化环节，作用于三磷酸腺苷形成前阶段，此作用不能被含硫基的药物所阻断。由于抑制脑内葡萄糖氧化，影响谷胱甘肽转移酶活性，抑制三磷酸腺苷酶活性，改变钾-钠泵功能，引起细胞通透性改变，致星形胶质细胞和轴突水肿。三乙基锡对脑内髓磷脂尚有直接毒作用，且局部水肿恢复较慢。某些毒作用如引起血糖升高、血压改变等可能与组胺释放有关。
并对银和锡等物质解释为：“由于以上物质在饮用水中通常发现的浓度对人类健康没有危害，所以没有必要提供对健康方面的指导值。”在日内瓦世界健康组织1996年版第940~949页，及附录第2卷第281~283页的有机物表中，列出了如三丁基氧化锡为2微克/升（0.002毫克/升）。而二烷基锡为空白，且文件中特别解释：‘对于各种二烷基锡没有足够毒性数据可列在本指导性数据中。’很显然，二烷基锡无控制指标，而三丁基氧化锡虽有控制数据，但其并不属于有机锡稳定剂。懂得稳定机理的人都知道，三丁基氧化锡无法起稳定作用，且不会存在于用做PVC热稳定剂的有机锡之中，它是一种船底涂料。有机锡稳定剂只有一烷基锡和二烷基锡可以在PVC加工过程中分别起到初期热稳定和长期热稳定性作用，且这两种锡化合物不同于铅，即使进入人体也是可以排出的。
有机锡毒理学简介
有机锡化合物种类繁多，其毒性及毒作用靶器官不一。三烃基锡化合物多为神经毒物，靶器官是中枢神经系统，主要引起急性中毒性脑病，并可有迟发性毒作用，其中三甲基锡的靶器官是边缘系统和小脑，主要引起神经元坏死；三乙基锡主要是髓鞘毒，引起髓鞘水肿，而致脑白质水肿；三苯基锡除神经毒性外，尚有肝脏毒性。四烃基锡的毒作用与三烃基锡相似。二烷基锡具有胆管和肝脏毒性。某些有机锡如二丁基锡和三丁基锡等为皮肤或粘膜的强刺激剂。
据卫生部专家介绍我国制定的《生活饮用水输配水设备及防护材料卫生安全评价规范》对所有相关人民生活饮用水的设备材料制定了严格的检验标准。其中，对化学物质的指标即是参考世界卫生组织（WHO）饮用水质量指导书中的数据。例如，在健康标准及相关数据第2卷的（1996年）第940~949页，及1998年版附录281~289页上的表2，饮用水中对健康有影响的化学物质，无机化学物指导线中，镉为0.003毫克/升；铅为0.01毫克/升；铜为2毫克/升，而表中没有列锡。
我国《生活饮用水输配水设备及防护材料卫生安全评价规范》应该说制定的比WHO指导线还要严格，把锡的指标定为0.002毫克/升。即使如此，使用有机锡稳定剂生产管材管件的客户也都可以放心的达到这一严格检测指标。经卫生部所属中国疾病预防控制中心，环境与健康相关产品安全所的检测，如：宝硕上水管材检测结果为0.00003毫克/升；华亚芜湖上水管材的检测结果为0.00006毫克/升；而在管件中有机锡用量要多于管材的4~5倍，即使加入了1.6~2份在上水管件中，福建融林塑胶有限公司的管件检验结果也在<0.0005毫克/升。所有数据远低于WHO及我国制定的材料安全标准，我们完全可以放心的使用以有机锡为稳定剂的上水管材管件。
（2）毒性可随侵入途径而异。
（3）实验动物的种类和性别不同，对毒作用的敏感性不同。
实验动物三烃基锡中毒表现与人中毒相似。另外，四甲基锡可引起动物震颤和兴奋性增高。双三丁基氧化锡可引起T兔的反射抑制、衰竭、强直性抽搐等。三苯基锡未引起中毒动物脑水肿。
有机锡的皮肤毒性是低碳烷基锡比高碳烷基锡为强，6碳和8碳烷基锡的刺激作用消失。二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有强刺激作用。
（3）四乙基锡在肝内转化为三乙基锡而起毒作用，故中毒机制与三乙基锡相似，但发病可较慢。除神经毒性外，许多有机锡化合物又为免疫抑制剂，可引起实验动物的细胞免疫、体液免疫和非特异性宿主防御缺陷，部分原因可能是抑制胸腺细胞的能量代谢，导致胸腺破坏。
各种有机锡化合物Βιβλιοθήκη 性中毒病例的神经病变可不相同。（1）三甲基锡中毒的神经病理特征是神经元坏死。急性中毒尸体解剖，在光学显微镜和电子显微镜下显示神经细胞的核周体肿胀、核离心或（和）固缩、尼氏体消失。细胞内有许多胞浆板层小体和空泡等，在杏仁核最明显，也见于颞叶皮质、基底节及脑桥核。颞叶皮质有灶性神经细胞坏死。小脑皮质的普肯野细胞严重消失。三甲基锡不引起脑水肿。经口中毒尸体的血液心和肝组织中含有三甲基氯化锡。
美国自上世纪七十年代开始了大规模的禁铅运动，涉及人民生活的各个领域。铅是典型的多亲合性毒物，会沉淀于人的骨骼中无法排出，并且会造成造血系统、神经系统等严重损坏。在上世纪60年代美国儿童铅中毒流行率高达85%，经半个世纪的严格防冶，美国儿童铅中毒流行率已降到5%以下，成为世界各国仿效的“驱铅”样板。北美自禁铅后即选择了有机锡替代铅生产PVC建材产品，这已延续了40多年，从他们限铅已可看到他们对待各种物质的安全性有多么严格和严肃。对于接触食品的PVC制品必须有美国FDA（即食品药品管理局）的批准，而对于间接接触的必须有美国NSF（即环境卫生基金会）批准，NSF对原材料或产品是否影响健康制定了严格的标准。国外大的有机锡生产厂的辛基锡及甲基锡产品，都有FDA的认证，很多丁基锡稳定剂都有NSF批准，可用于上水管材管件。美国目前120万吨管材管件，50万吨型材及百叶窗帘，及50万吨PVC透明制品全部在使用有机锡稳定剂，如果锡属于有毒重金属，那岂不早被禁止了。仅在北美地区有机锡稳定剂的年消耗量就在5万多吨。我国年消耗量也有吨。有机锡稳定剂以它优异的稳定性一直扮演着PVC透明及不透明制品稳定剂这一无可替代的角色。这也是由于铅、镉等因不透明性无法生产透明制品及钙/锌没有足够的热稳定性及其高成本的先天缺陷，因此不能在许多领域中替代有机锡稳定剂。