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纺织品中有机锡含量的分析方法研究1. 引言1.1 背景介绍纺织品中有机锡含量的分析方法研究引言有机锡化合物是广泛应用于纺织品加工中的一类有机锡化合物。
有机锡在纺织品中主要用作防水剂、防霉剂和防火剂等。
有机锡在生产和使用过程中，难免会残留在纺织品中，可能对环境和人体健康造成潜在的威胁。
随着人们对环境和健康问题的关注度不断增加，纺织品中有机锡含量的检测和控制变得愈发重要。
开展有机锡含量的分析方法研究对于保障人体健康和环境安全具有重要意义。
本文旨在探讨纺织品中有机锡含量的分析方法，以及有机锡对环境和人体的影响，为进一步研究和控制纺织品中有机锡含量提供参考和指导。
1.2 研究目的研究目的是为了探讨纺织品中有机锡的含量分析方法，以寻找一种快速、准确、可靠的检测技术。
通过对有机锡的含量进行分析，可以了解纺织品中有机锡的来源和分布情况，为制定合理的有机锡控制方法提供依据。
深入研究有机锡在纺织品中的影响，可以揭示其对环境和人体的潜在危害，为相关政策的制定和执行提供科学依据。
探讨有机锡在纺织品中的应用，有助于了解其在纺织行业中的实际情况，为相关行业的发展和改进提供参考。
本研究旨在深入分析纺织品中有机锡的含量及其影响，为有机锡在纺织品中的检测、控制和应用提供科学依据和技术支持。
1.3 意义有机锡是一种常用于纺织品加工的化学品，但其含量过高可能对环境和人体造成危害。
对纺织品中有机锡含量的分析方法进行研究具有重要的意义。
通过分析有机锡的含量，可以有效监测纺织品生产过程中的有机锡使用情况，有助于控制有机锡的使用量，减少对环境的污染。
研究有机锡含量的分析方法，可以为纺织品生产企业提供技术支持，帮助他们更好地监测和控制有机锡的使用，提高产品质量和安全性。
针对有机锡对环境和人体的影响，研究有机锡含量的分析方法有助于及时发现和解决潜在的健康风险，保障人民群众的身体健康。
研究纺织品中有机锡含量的分析方法具有重要的社会、环境和健康意义。
制鞋行业挥发性有机化合物（VOCs）的测定气相色谱法1. 适用范围本方法规定了企业有组织排放废气中VOCs的监测方法。
无组织监控点的VOCs监测也可参照本附录中的相关方法执行。
2. 方法概述2.1 方法的选择2.1.1 本方法的总VOCs浓度是指所有VOCs浓度的算术和。
可以选择以下一种方式实施监测：采用一种监测方法测定所有预期的有机物；采用多种特定监测方法分别测定所有的预期的有机物。
2.1.2 应选用表1所列的监测方法或其它经国家环保部批准适用于本标准的方法。
2.1.3 所有的方法应均符合本附录3的基本要求。
表1 VOCs的监测方法注：测定方法标准暂参考所列方法，待国家发布相应的方法标准并实施后，停止使用。
2.2 预期有机物的调查本行业有机废气的具体组成与原材料配方有关。
监测时首先调查分析有机废气的组成类别、浓度范围、并列出预期的有机物。
预期的有机物应占所有VOCs 总量的80%以上。
本方法中测定方法适用于排气中的有机物成分已知的情况，如可能存在未知的有机物，应进行必要的预监测。
制鞋行业排放废气中的常见有机物参见表2。
表2 制鞋工艺过程常见的VOCs物种3. 基本要求3.1 测定范围方法的测定范围是由多方面决定的，如采样体积、吸附剂浓缩、样品稀释、检测器的灵敏度等。
有组织排放监测每种有机物的方法检出限不宜高于0.01mg/m3。
3.2 采样3.2.1 采样应符合GB/T 16157的规定，具体污染物的采样还应根据该污染物的监测方法执行。
3.2.2 监测采样时，收集废气至排气筒的所有生产线应在正常稳定生产状态。
3.2.3 如采用不同于方法规定的采样方式，如改变吸附剂，应做论证并符合质量控制质量保证的要求。
3.2.4 注意事项部分废气的温度较高，应考虑温度对采样及监测的影响。
部分废气的湿度较高，应考虑湿度对采样及监测的影响。
使用固体吸附采样方法，采样前应估计污染物的浓度和采样体积，不得超过吸附管的穿透量和穿透体积（样气的湿度超过2~3%，吸附管的吸附量将急剧下降）。
10/2010浅谈有机锡化合物及其测定方法姜艳(吉林省白城职业技术学院)锡是我国丰产元素,而我国有机锡污染研究起步较晚,也没有限制有机锡的措施。
由于有机锡化合物具有高毒性和相对持久性,水环境中有机锡污染一直受到普遍关注。
因此我们要加强对有机锡化合物的探索。
有机锡化合物测定方法污染有机锡化合物有很多种形式,在工农业生产中有重要应用。
但它们大多是剧烈的神经毒物。
不同有机锡化合物的毒性也不相同,所以采用合适的方法区分锡的不同形态,测定各种形态的含量对研究锡的转化代谢规律及评价锡的环境效应及生理效应都具有重要意义。
一、有机锡化合物简介有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。
通式RnSn X4-n(n=1-4,R 为烷基或芳香基)。
有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。
其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R 的数目)。
锡产量中的10~20%用于合成有机锡化合物。
近年来,有机锡化合物逐渐成为了人们主要关注的环境污染物之一,这是因为有机锡化合物是一种用途最广并且用量最大的有机金属化合物。
它的主要用途有:用作催化剂、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡)、农用杀虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)及日常用品的涂料和防霉剂等。
在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用,会迅速分解。
进入生物体后,小肠或皮肤易吸收,特别是三取代体最易被吸收,分布在肝、肾和脑部。
体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。
三取代体的生物学半衰期为3~11天,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑 血液关卡,在脑内留存时间稍长。
三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类等的毒性大。
三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。
碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂,增大了向环境的释入量。
二、有机锡化合物的危害有机锡化合物对生物体的主要损害为:中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。
纺织品中有机锡含量的分析方法研究【摘要】本文主要探讨了纺织品中有机锡含量的分析方法研究。
在对研究背景、研究目的和意义进行了阐述。
然后在正文部分分别介绍了有机锡在纺织品中的存在形式，以及其对环境和人体健康的影响。
介绍了有机锡含量分析方法的现状、检测技术和测定方法。
结论部分总结了有机锡分析方法的研究进展，指出了其局限性，并提出未来研究的方向。
该研究有助于了解纺织品中有机锡含量的状况，为保护环境和人体健康提供科学依据。
【关键词】有机锡，纺织品，分析方法，环境影响，健康影响，检测技术，测定方法，研究进展，局限性，未来研究方向1. 引言1.1 研究背景有机锡是一种常见的有机污染物，其存在于纺织品等多种产品中。
随着现代工业的发展，有机锡的使用量逐渐增加，但其对环境和人体健康可能造成潜在的危害。
研究有机锡在纺织品中的含量和分布情况，对于保护环境和人体健康具有重要意义。
目前，国内外对于纺织品中有机锡的分析方法研究并不充分，存在着一定的局限性。
有必要对有机锡含量的分析方法进行深入研究和探讨，以完善相关技术手段，保障产品的质量安全。
本文旨在分析有机锡在纺织品中的含量及分布情况，探讨有机锡对环境和人体健康的影响，总结目前有机锡含量分析方法的现状，并展望未来研究方向，为进一步研究相关问题提供参考和指导。
1.2 研究目的研究目的是为了探究纺织品中有机锡的含量及其分析方法，从而进一步了解有机锡在纺织品中的存在情况及其潜在影响。
通过研究有机锡对环境和人体健康的影响，可以为相关部门制定相应的监管政策和标准提供科学依据。
深入研究有机锡含量的检测技术，有助于改进现有的分析方法，提高检测的准确性和可靠性。
通过此研究，可以为纺织行业的质量控制和环境保护提供参考，促进纺织品生产的可持续发展和人体健康的保护。
本研究旨在全面了解纺织品中有机锡的含量及其分析方法，为相关领域的学术研究和实际应用提供有益的数据和参考。
1.3 意义有机锡是一种常见的有机污染物，广泛存在于纺织品中。
文献综述有机锡含量测定一前言1.1 有机锡化合物介绍有机锡化合物(organotincompounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。
通式为R-SnX4-。
，式中R代表烃基团，可为烷基或苯基等；n表)9<烃基数(。
为l一4)；X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、溴、碘、氧等。
本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。
密度空气大，常温下易挥发。
不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。
可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。
主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。
在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(trimethyltin，TMT)化合物大多为液态，有异味。
曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。
近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经毒性，三甲基锡是主要的杂质之一。
三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中.早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。
有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物，许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。
有机锡的含量限定和检测标准
有机锡化合物是由锡与一些丁基或苯基的有机物组成的一类化合物。
包括三丁基锡(TBT)，二丁基锡(DBT)，三苯基锡(TPhT)，单丁基锡(MBT)和二辛基锡(DOT)。
有机锡可作为PVC的热稳定剂、合成纤维生产中的催化剂、纺织皮革的抗菌剂、油漆防霉剂等。
危害：有机锡进入人体内后主要会造成机体一系列肝胆系统、神经系统损害。
有机锡中毒可分为急性中毒、慢性中毒、皮肤粘膜损害。
可能含有有机锡的高风险材料：纺织，真皮，人造革，涂料油漆，塑料橡胶。
有机锡含量限定：
1.当有机锡混合物用作游离缔合的涂料中的生物杀灭剂时，不可在市场上进行销售。
2.在三取代有机锡化合物中要求锡含量不超过0.1wt%。
3.向公众供应的混合物或物品时，要求二丁基化合物中的锡含量不超过0.1wt%。
有机锡含量测定相关标准：
GB 5009.215-2016 食品安全国家标准食品中有机锡含量的测定
GB/T 33426-2016 胶鞋有机锡化合物含量试验方法
GB/T 35492-2017 胶乳制品中有机锡含量的测定气相色谱-质谱法
GB/T 34706-2017 涂料中有机锡含量的测定气质联用法
GB/T 5009.215-2008 食品中有机锡含量的测定
KS K 0737-2019 纺织品中某些有机锡化合物含量的测定。
胶鞋有机锡化合物含量试验方法编制说明标准起草工作小组一、任务来源根据2013年国标计划（中石化联质发（2013）363号）关于下达2013年第二批国家标准制修订计划的通知的精神，由厦门中迅德检测技术有限公司对《胶鞋有机锡化合物含量试验方法》国家推荐性标准进行制定。
本标准计划号：20131494-T-606，由中国石油和化学工业联合会提出，本标准制定任务按计划要求将于2015年完成。
二、任务背景2.1 何谓有机锡化合物有机锡化合物是一族至少含有一个碳、锡（Carbon-Tin，C-Sn）键连接的化合物，一元取代：RSnX3；二元取代：R2SnX2；三元取代：R3SnX；四元取代：：R4SnX；其中R为烷基，如烷烃、芳烃等；X为阴离子，如Cl-、F-、Br-、I-、OH-、COO-、RS-等。
2.2 有机锡化合物的用途RSnX3可用于聚氧乙烯薄膜的稳定剂。
R2SnX2是良好的聚氧乙烯的稳定剂，也可作为室温硫化过程的催化剂。
R3SnX具有杀生作用，广泛用于农业、交通等领域作为杀虫剂、杀真菌剂等以船舶涂料中的防污剂。
R3SnX主要是制备其他有机锡化全物的中间体2.3 有机锡化合物的危害高浓度的有机锡化合物对人体和环境都十分有害。
有机锡化合物属环境激素，毒性较大，可干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送等作用，从面影响生物体的发育、生长、行为和生殖等。
同类烃基锡中，毒性随化合物的分子量增高而减少，带侧链者毒性较正异构体为大，烃基基团被卤素无取代的后毒性增大，尤以氯元素时毒性最大。
2.4相关的法规对于有机锡化合物的限制，欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC，规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料中的生物杀灭剂时，不能在市场上销售。
此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上，增加了以下条款的内容：三取代有机锡化合物2010年7月1日起，物品中不得使用锡含量超过0.1wt%的三取代有机锡化合物，如三丁基锡（TBT）和三苯基锡（TPT）。
二丁基（DBT）化合物2012年1月1日起，向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1wt%的DBT 化合物。
以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制：单组分和双组分室温硫化（RTV）密封剂（RTV-1和RTV-2密封剂）和黏合剂；作为催化剂的物品，其油漆和涂层含DBT化合物；软聚氯乙烯（PVC）型材，不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压；户外用的织物，其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为稳定剂；用于户外雨水的管、排水沟和器具，以及屋顶和侧墙的覆盖材料。
该规定也不适用于欧洲议会和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC)No1935/2004中规管的材料和物品。
二辛基（DOT）化合物2012年1月1日起，向公众供应或由公众使用的下列物品中，不得使用锡含量超过0.1wt%的DOT化合物：设计为与皮肤接触的纺织品；手套；设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位；墙和屋顶覆盖物；儿童护理用品；女性保洁产品；尿布；双组分室温硫化模具（RTV-2模具）。
三、制定原则和依据本标准在编制过程中充分依据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则第四部分：化学分析方法》力求编写的标准符合规范化与标准化的要求。
在参考ISO 17353-2004 Water quality—Determination of selected organotin compounds—Gas chromatographic method，ISO/TS 16179-2012 Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Determination of organotin compounds in footwear materials，GB/T 22932-2008 皮革和毛皮化学试验有机锡化合物测定，GB/T 20385-2006 纺织品有机锡化合物测定基础上，结合大量的基础性实验研究，实际样品检测和技术验证后制定本标准。
2015年3月参加全国橡标委胶鞋分技术委员会第二次工作会议，在预查《胶鞋有机锡化合物含量试验方法》各评审专家建议提出了以下意见：四、制定内容说明本标准主要以环庚三烯酚酮为络合剂，在酸性条件下，胶鞋材料中的有机锡化合物经甲醇和乙醇混合溶剂超声波提取后，再用四乙基硼酸钠进行烷基化反应，反应后的衍生物用气相色谱-质谱联用仪（GC/MSD）测定，内标法定量。
本标准共分9章。
第1-3章主要概述标准的范围、引用文件及方法提要；第4-5章规定了试剂和仪器设备；第6-10章为试验步骤、结果计算、方法的测定低限和精密度以及试验报告。
本标准有附录A、B，附录A为资料性附录《8种有机锡化合物及内标物的中文名、CAS NO.和定性/定量离子》，附录B为资料性附录《8种有机锡化合物及内标物选择离子色谱图及保留时间》。
本标准在研制过程中，充分考察了样品前处理条件和仪器测定条件等因素的影响，对各种实验条件综合优化，并进行了标准工作曲线测定、精密度实验和加标回收实验。
五、主要技术参数的确定和试验情况为了验证标准的适用性，2014年7月起，标准起草工作小组进行了有机锡化合物测试的相关试验。
5.1. 8种有机锡化合物GC/MSD的上机色谱图有机锡化合物具有良好的热稳定性，难于气化，且氯化物易损坏色谱柱，用GC/MSD测定有机锡化合物时需对其进行衍生化。
按照标准规定的7.2衍生和液液萃取步骤进行处理。
取有机相按7.3测定的条件进行GC/MSD测定。
根据所得到的色谱图，确定其保留时间，选择其主要碎片离子作为监测离子，以有机锡化合物的保留时间以及特征离子作为定性依据，8种有机锡化合物选择离子流图参见图1，保留时间及特征离子见表2。
其中TPhT和TCyT在DB-5MS难以分离，但由于TPhT和TCyT的定量/定性离子不同，所以采用GC/MS 测定时不影响定性定量。
图1 8种有机锡化合物及其内标物的选择离子流图表1：8种有机锡化合物及其内标物保留时间及特征离子5.2 8种有机锡化合物的线性关系配置5个梯度浓度的有机锡混合标准溶液，浓度分别为：25μg/L,50μg/L,100μg/L,200μg/L,500μg/L 5个不同浓度的混合标准工作溶液，R2均大于0.995，表明线性良好。
表2：8种有机锡化合物的线性相关系数24MBTRe s p o n s e Ra t i o Co n c e n t r a t i o n Ra t io24MOTRe s p o n s e Ra t i oCo n c e n t r a t i o n Ra t i o24DBTRe s p o n s e Ra t i o Co n c e n t r a t i o n Ra t i o24DOTRe s p o n s e Ra t i o Co n c e n t r a t i o n Ra t i o24T BTRe s p o n s e Ra t i o Co n c e n t r a t i o n Ra t i o24T Ph TRe s p o n s e Ra t i o Co n c e n t r a t i o n Ra t i o24T Cy TRe s p o n s e Ra t i o Co n c e n t r a t i o n Ra t i o24T T BTRe s p o n s e Ra t i oCo n c e n t r a t i o n Ra t i o图2：8种有机锡化合物的工作曲线5.3 衍生化条件的选择影响有机化锡合物的衍生条件有衍生的时间，pH 值，烷基化试剂的用量，目前有机锡化合物检测标准国内主要有 ：1）ISO 17353-2004 Water quality —Determination of selected organotin compounds —Gas chromatographic method2）ISO/TS 16179-2012 Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Determination of organotin compounds in footwear materials 3) GB/T 22932-2008 皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物测定 4)GB/T 20385-2006 纺织品 有机锡化合物测定表3 各标准的有机锡的衍生方法由于衍生化反应和液液萃取时同时进行，有机锡的衍生化反应属于烷基化反应较易进行，为了衍生化和萃取效果最好，本标准选定了衍生化和萃取时间为30min。
GB/T 22932-2008、GB/T 20385-2006的烷基化试剂四乙基硼酸钠采用纯水配制，该溶液不稳定，使用时需现配现用。
ISO/TS 16179-2012采用四氢呋喃配置，该溶液置于惰性气体中可保存3个月，故本标准选择采用四氢呋喃的配制方式和加入0.2mL 0.2g/mL（四氢呋喃）四乙基硼酸钠。
从表3可以看出有机锡化合物的衍生的pH值有两个，为验证不同pH值的条件下有机锡化合物的衍生效果，以100μg/L有机锡标准溶液分别在pH值为4.0和4.5条件进行试验，每个条件分别平行测定3次，试验结果见表4，从表4和图3可以看出，在pH值4.5的条件的有机锡化合物衍生峰面积响应值比较高特别是MHT、MBT、MOT，因此本标准采用pH值为4.5衍生条件。
表4：不同pH值条件的有机锡化合物衍生峰面积名称pH值4.0 pH值4.51 2 3 4 均值 1 2 3 4 均值MHT 3821 3672 3756 3553 3701 5317 5283 5336 5339 5319 DHT 5866 5931 6015 5638 5863 6316 5934 6248 6094 6148 TPT 6066 6128 6022 5996 6053 5961 6040 6024 5840 5966 TTPT 5089 4991 5059 5167 5077 4939 5084 4965 4997 4996 MBT 5295 5169 5056 4908 5107 7583 7457 7523 7519 7521 MOT 3862 3829 3722 3626 3760 5418 5425 5445 5391 5420 DBT 4828 4750 4674 4345 4649 5064 5140 5038 5009 5063 DOT 6374 6534 6437 6103 6362 6927 6879 6824 6639 6817 TBT 2882 2965 2840 2907 2899 2923 2953 2865 2817 2890 TPhT 2754 2864 2928 2964 2878 3164 3219 3056 3087 3132 TCyT 6720 6960 6927 6786 6848 7085 6837 6734 6705 6840 TTBT 4569 4508 4523 4885 4621 4911 4857 4954 4999 4930图3：不同pH值条件的有机锡化合物衍生峰面积（均值）为了验证该条件下有机锡化合物的稳定性，以100μg/L8种有机锡化合物及内标物按标准中7.2步骤进行处理，计算各目标物的定量离子的峰面积，从表5可以看出在该条件下，8种有机锡化合物及内标物的峰面积的RSD小于5%，表明该衍生方面具有良好的精密度。
