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PVDC(聚偏氯乙烯)薄膜

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PVDC(聚偏氯乙烯)薄膜

PVDC(聚偏氯乙烯)薄膜

百为PVC市场网编辑2007-1-16【大中小】评论:0条【收藏】【留言】

摘要:

PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性,不足的是其成膜性及单独成膜强度差,成本高延伸阅读

·5月份国内PVC市场展望

·PVC下游如何迎接即将到来的传统旺季

·PVC市场操作人士心态真好吗?

·PVC一周行情综述

·PVC缘苑上游一周动态综述

·PVC一周行情综述

·PVC上游一周动态综述

一、PVDC的特性

PVDC即聚偏二氯乙烯,其树脂呈淡黄色、粉末状,其制品除塑料的一般性能外,还具有自熄性、耐油性、保味性以及优异的防潮、防霉等性能,同时具有优良的印刷和热封性能(在120-158℃)。PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性,不足的是其成膜性及单独成膜强度差,成本高。尽管如此,从综合阻隔性能上看,PVDC仍是当今世界上塑料包装中最好的一种包装材料。它既不同于聚乙烯醇随着吸湿增加而使阻气性急剧下降,也不同于尼龙膜由于吸水性使阻湿性能变差。它是一种阻湿、阻气皆优的高阻隔性能材料,因此,受到发达国家食品和医药包装业的高度重视。

PVDC燃烧特性:

很难燃烧,火焰呈黄色、端部绿色,离火即灭,燃烧时软化,类似蔗糖,当它碳化时膨胀。裂解时放出单体和氯化氢成为一股强酸性白烟,有特殊气味。

目前市售的PVDC树脂有两大类。成型级PVDC是粉末状的二氯乙烯同氯乙烯的共聚物,加入稳定剂、增塑剂等塑料助剂后可以挤出、注塑、搪塑等成型。涂布级的PVDC是偏二氯乙烯同丙烯酸酯单体的共聚物。共聚过程是乳液聚合。PVDC乳液涂布的薄膜也叫K涂膜。

实验证明,在224小时内,温度为

30."8℃,相对湿度为90%的条件下,在每平方米的面积上,PVDC膜的透氧率低于

26."4ml,而尼龙为

40."3ml左右,乙烯为3875~13020ml。从这组数字的比较中可以看出,PVDC的阻隔性能是普通包装材料的几倍、几十倍甚至几百倍。

因此,用这种材料包装食品,对食品的色、香、味均有优良的保护作用。同时,对于食品的防潮十分有效,可成倍地延长食品保存期,大大减少食品因季节变化等多种因素造成的变质。

在不同的塑料基材上涂覆PVDC可以用于不同的场合,如在BOPP双面或单面涂布PVDC主要用于烟膜;在BOPET单面或双面涂布PVDC可进行印刷复合,主要用于食品、饮料、化妆品、电子产品的包装;在BOPA(聚酰胺)上涂布PVDC,可以印刷和复合,主要用于食品包装;在纸和PE上涂布PVDC可热封印刷,主要用于食品、日化用品等。

二、PVDC国内外生产及应用情况

目前,国际上只有美国DOW、德国BAS

F、日本吴羽、旭化成等几家大公司能稳定持续生产PVDC。国内浙江巨化股份有限公司

2000年8月投资

1."3亿元,建成了国内首家万吨级PVDC生产装置,生产VDCM单体、PVDC树脂和乳液。目前该公司VDC单体2万吨/年;PVDC树脂

0."25万吨/年;PVDC乳液

0."25万吨/年。另外,江苏南通树脂厂、辽宁锦西化工厂、上海天原化工厂也开发了PVDC树脂。

PVDC的应用领域十分广泛,涉及到食品、化工、化妆品、药品以及五金机械制品等。早在20世纪

五、"六十年代,西方发达国家已经大量使用这种材料,由于它无毒,使用安全可靠,因而在许多国家被誉为“绿色”包装材料。

初始的PVDC产品用于军用品的防潮包装,20世纪50年代中期由美国DOW公司开始用于民品包装。因为解决了12微米超薄吹膜技术的难题及其自粘性,作为食品包装膜直至今天仍然盛行不衰。随着单膜复合、涂布复合、流延复合、多层共挤等技术的出现,在军品、药品、食品包装等行业得到更为广泛的应用。

使用PVDC的复合包装比普通的PE膜、纸、铝箔等包装用料量要减少很多,从而达到了减量化包装及减少废物源的目的。在美国,PVDC制品属于无毒安全的塑料材料,已广泛用于食品包装;在德国,该包装材料拥有“绿色”标志;而日本、韩国市场上流通的小包装食品、药品、化工产品、电子产品中,有60%左右采用PVDC包装。

随着这种新型包装材料的风行,近几年,西方国家PVDC树脂的产量逐年上升,美国的年增长率约为2%,日本则将近10%。特别是在90年代初的海湾战争中,美军在沙漠作战,随军食品全部为PVDC软包装,既轻便,又能保证食品的色、香、味,使PVDC产品的保鲜性能得到了进一步的实际考验。

在日本PVDC薄膜主要用于包装和制造PVDC薄板片,其中包装应用数量更大。2001年用于制作鱼肉肠、畜肉肠等PVDC薄膜消费量达

3."47万吨、占总量的

75."6%,其他食品包装用PVDC薄膜为

1."05万吨,占总量

22."8%,非食品包装用只为750吨,仅占

1."6%。PVDC双组挤压薄膜消费量中肉类包装为2800万吨,占总量的

52."8%,一般食品包装用1950吨,占

36."8%,非食品用550吨,占

10."4%。

目前,我国PVDC乳液涂布的装置总能力约6000吨,主要用于烟膜包装(占总量的70%以上)及少量的食品、药品包装。如海南现代、浙江富通和杭塑等企业,设备全部依赖进口。

其中浙江(衢州)富通塑料包装有限公司是国内较大专业生产PVDC涂敷膜的厂家。该公司拥有从瑞士引进的高档涂敷膜生产线和从英国引进的高速分切机组,PVDC涂敷膜生产能力达到2000吨/年。江苏琼花高科技股份有限公司以药用PVC硬片和药用PVC/PE复合片为基材,经过涂覆PVDC制成复合硬片,比药用PVC硬片的阻隔性提高5~10倍,能有效防止药品潮解和变质失效,延长药品的保质期。海南现代企业股份有限公司2003年新投建了新的PVDC涂布生产线,使该公司PVDC涂布膜年生产能力达到4500吨。

加拿大Macro工程和技术公司是PVDC薄膜生产线的主要供应商。公司2003年底向中国山东省客户交付4条双向拉伸PVDC薄膜生产线。这些生产线能生产幅宽达1200mm的单层双向拉伸薄膜,厚度范围

32."70μm。产品主要用于肉肠类产品热收缩蒸煮包装。这4条新的生产线交付后,Macro公司向中国提供的双向拉伸PVDC生产线总计达25条。

此外,河南双汇、春都等公司也都有一定数量的PVDC肠衣生产线。其中,双汇有21条PVDC薄膜生产线,产能达到

1."8万吨/年,成为全球最大的PVDC薄膜生产基地。

三、PVDC市场前景

PVDC的应用很广泛,涉及到食品、化工、化妆品、日化品、药品以及五金机械制品、军用品等各个行业。早在上世纪五六十年代,西方发达国家就大量使用。而我国PVDC起步较晚,所以人们对PVDC的了解不多,包装观念也比较淡薄,因而,PVDC的应用也相对局限。随着环保问题越来越被重视,比重较轻的PVDC复合包装材料被广泛关注。因为它的应用,可以实现减少包装材料的大量使用,从而减少废物源和资源的过度开发。PVDC为无毒、安全的塑料材料,被各国美誉为“绿色包装。

1.食品包装

有专家指出,PVDC薄膜将会逐渐成为我国食品包装的主流材料。PVDC除了具有塑料的一般性能外,还具有优良的自熄性、耐油性、保味性以及优异的防潮、防霉等性能,同时,还具有优良的印刷和热封性能,被食品厂家广泛应用。我国目前肉制品种类中,火腿肠产品由于其货架期长,携带方便,因而占有很大的市场。火腿肠所用的肠衣包装大多为塑料薄膜,其中应用比较广泛的就是PVDC薄膜。在美国,PVDC制品属于无毒安全的塑料材料,已广泛用于食品包装;在德国,PVDC包装材料拥有绿色标志;在日本、韩国市场上流通的小包装食品、药品、化工产品、电子产品中有60%左右采用PVDC包装。随着这种新型包装材料的风行,西方国家PVDC树脂的产量逐年上升,美国的年增长率为2%,日本则将近10%。

针对我国食品包装水平目前仍然比较落后的现状,专家指出,推广使用PVDC材料不但可以提高我国的包装产品档次,同时可以减少因产品包装造成的损失,从而增强市场竞争能力,树立企业新形象。可以预见,在今后的食品包装中,充分合理地使用PVDC材料将会逐渐成为我国包装业的主流,食品损耗也因此大大降低。

我国高阻隔性包装涂布膜主要用于香烟包装,所占比例曾高达90%以上。不过随着人们对高阻隔性包装涂布膜认知度的提高及中国应用加工技术水平的不断提高,食品膜的应用领域在不断拓展,市场份额不断提高。用于油炸食品、糕点、饼干、鲜牛奶、休闲食品、干果等包装的涂覆PVDC膜将是最具潜力的食品应用市场。目前,已有用于茶叶、月饼等的PVDC涂布膜。

关于香肠肠衣,当然天然肠衣是最好的选择。但我国天然肠衣数量不能满足需要,而且保质、保鲜期比较短,因此香肠肠衣一般用防霉塑料薄膜。目前,香肠肠衣材料阻隔性能最好的是EVOH。EVOH是乙烯一乙烯醇的共聚物,美国已经发展到第三代产品,但这种材料价格昂贵,需要比较高的消费水平,不符合经济原则,目前主要在美国等经济发达国家使用。由于经济水平、生活习惯和消费习惯不同,在我国没有把EVOH用于肠衣等食品包装。目前,国内双汇、春都、金锣三家知名厂家的肠衣就是用的PVDC。在肠衣薄膜中,PVDC 只是用在中间层,并不与肉制品直接接触,在肉制品食用过程中不会对人体造成安全问题。

冷却肉:

又称冷鲜肉、放心肉,是指严格按照检疫检验制度要求进行屠宰的动物胴体迅速进行冷却处理,24小时内降为0~4℃,并在后续的加工、流通、和销售过程中始终保持在0~4℃范围内的鲜肉。冷却肉的问世被称为“肉类消费的革命”。目前国际上生肉消费趋势90%以上都是冷却肉。业内专家断言,冷却肉将成为新世纪中国生肉消费的主流。目前欧美等国对于鲜肉包装主要技术形式是气调包装和真空包装,它们有一个共同的特点,即:

要求材料要有很高的阻隔性,才能防止外界空气和细菌的侵入,内部水分散失等等,提高肉品卫生性和安全性。这些包装选用的材料是包装效果明显与否的关键。他们共同的特点是选用了聚偏二氯乙烯(PVDC)高阻隔包装材料。目前世界公认的三大高阻隔材料是PVDC,EVOH和PAN。三种材料均为共聚体,对氧气的阻隔性,EVOH优于PVDC,PVDC优于PAN;对水蒸气的阻隔性,EVOH优于PVDC,PVDC优于PAN,但是,在高湿度条件下,EVOH由于分子结构中含-OH基团,极易吸潮,阻隔性会明显下降。同时,PAN材料随着环境湿度的增加其阻隔性也明显下降。PVDC是当今世界上塑料包装材料中综合阻隔性能最好的一种包装材料。这是其被选用的主要原因。

此外,由于PVDC乳液同时具有对氧和水(汽)的优异阻隔性,因此可在一次性快餐盒上找到用武之地。目前中国一次性环保餐具的市场容量为150亿只,其中行业需求50亿只(包括铁路、公路、航空和方便面)、超市鲜活物品托盘及

餐饮业100亿只。按每只餐具用乳液量2g计算,全行业用量就达3万吨。目前市场上主要使用的过渡品有:

纸用防水防油胶、南阳的环保餐具专用胶、武汉的防渗漏胶、干粉静电喷涂及进口溶剂型胶乳。

2.药品包装

药品包装也将是中国PVDC的重要潜在市场。PVDC涂覆膜可用于袋式药品片剂包装,而PVDC涂覆PVC硬片可代替传统的PVC硬片用于药品的泡罩包装,提高阻隔性达5~10倍。

据美国软包装协会报道:

在未来的5年内,药品包装将成为软包装业的第二大经济增长点。

报告中还指出,除了医疗用品自身发展势头强劲之外,医疗用品包装也在飞速发展,用可控制剂量的热成型挤压的泡罩包装替代散装或瓶装的药品包装已经问世。在我国主要推广应用的中医药的颗粒剂、粉剂、散剂、胶囊等塑料复合膜袋包装中,主要发展的四个品种之一就是PVDC。其它为BOPP、CPP(流延聚丙烯薄膜)、PET。

3.香烟膜包装

中国高阻隔性包装涂布膜主要用于香烟的包装,占据着PVDC涂布膜的主要市场,约占总量的70%以上。目前许多卷烟生产企业使用PVDC涂布膜和PVC

薄膜进行香烟包装。PVC薄膜加热时挥发异味,其有害物质氯化氢有毒。PVC在成型时需要加入一些低分子的助剂,这些助剂在加热较长时间以后,会有析出,即所谓的出汗,这就会降低它的卫生性和安全性。

PVDC则采用共聚改性,不用助剂改性,是卫生的、安全的。另外,PVC作为涂层,用量非常小(大约包条烟耗用

0."5克),而PVC每条烟将耗用约4-5克,接近PVDC的10倍。

所以,PVDC最符合包装相同量的产品所需包装材料最少(体积和重量)的环保与生态要求,正是这样,在德国、美国等欧美国家,PVDC被称为绿色包装材料。

4.军用品防潮包装

PVDC薄膜是为军需品包装研制并逐渐推广使用的,到目前为止,仍保持的稳定的应用,是PVDC膜比较稳定的市场之

一。"

四、主要PVDC产品的生产技术及设备情况

◆PVDC肠衣膜

1.工艺技术路线

PVDC肠衣膜采用下挤平吹双向拉伸吹塑薄膜工艺生产路线,工艺流程:

2.主要设备

PVDC肠衣膜生产线主要设备有:

(l)高速搅拌机一台

(2)空气压缩机一台

(3)冷冻水机组一台

(4)挤出机一台

(5)机头一套

(6)冷却循环系统一套

(7)预热二次吹胀拉伸系统一套

(8)热定型系统一套

(9)收卷装置一套

(10)分切机一套

其中PVDC筒状肠衣膜成型机组主要参数为:(1)挤出机螺杆直径:

φ20mm

(2)螺杆速度:12~120r/min

(3)挤出速度:4~6m/min

(4)挤出量:3~

3."5kg/h

(5)设备年生产能力:25t/a

(6)总装机功率:27kw

(7)外形尺寸(长×宽×高):8000×1500×1500mm 3.产品的主要技术指标

PVDC筒状薄膜主要技术指标为

(1)幅宽(折径)33~160mm

(2)厚度:

0."02~

0."05mm

(3)拉伸强度:>7

8."5mpa

(4)断裂伸长率:20%~50%

(5)直角撕裂强度:>1

9."6kn/m

(6)透气量:

透氧量:<

1."97×10-3cm3/m2·24h·pa

透水蒸气量:

<10g/m2·24h

透氮气量:<

0."49×10-3cm3/m2·24h·pa

透二氧化碳量:<

7."89×10-3cm3/m2·24h·pa

(7)卫生指标符合GB9681-88标准。

4.厂房等相关条件

(1)PVDC肠衣膜成型机组占用厂房面积(简状膜机组)(长×宽×高):15000x4000mm

(2)配料搅拌车间(长×宽×高):5000×4000×4000mm

(3)分切:2400×1500×1100mm

需循环冷却水,压缩空气由空压机或空压站提供。

5.简单经济分析

目前原材料费用约为4万元/吨,PVDC膜的销售价约为8万元/吨。

按二条生产线计算生产量全年生产50吨(一条线生产能力25t/a),全年产值为400万,利税为125万元/年,可见经济效益非常显著。正常投产和销售

情况下,一年即能收回投资,除设备及技术软件费用外,在投资方面还需准备厂房、必要的检测设备、流动资金等。

◆PVDC涂布薄膜

国产标准型PVDC薄膜高速涂布机(汕头市华鹰软包装设备总厂有限公司)涂布宽度:1250mm,薄膜厚度:

0."012~

0."060mm,放卷直径:

Max.φ800mm(纸芯3英寸,6英寸),收卷直径:

Max.φ800mm(纸芯3英寸、6英寸),机械速度:

Max.180m/min,额定涂布速度:180m/min(十三台电机速度同步及张力自动控制)

KTM2-B

KTM2-B技术指标

基材:12-50μPET,20-60μOPP

宽度系列:1100mm、1300mm、1600mm

料卷卷径:

Max.φ650mm

速度:

Max. 180m/min

涂布及干燥过程:

厚度为

0."020mm的拉伸聚丙烯薄膜,表面经电晕火化放电处理后,用通常的方法(刮刀)先涂布三聚氰胺—甲醛树脂底漆作为中介涂层,然后涂以PVDC含量为91%的PVDC溶液(或乳液),溶剂为60%甲乙酮和40%的甲苯的混合溶剂,涂布操作后在105℃干燥30秒。在此薄膜的PVDC涂层上涂以含甲苯的白色印刷油墨,然后烘箱干燥5秒。进入下面的复合工序。

五、PVDC薄膜发展的阻力和问题

近年来,国际社会对绿色包装的呼声越来越高,但是作为高阻隔性的包装材料被广泛应用的PVDC的废弃物在燃烧处理时会产生HCl而导致环境污染问题,因此现有被其他包装材料替代的危险。比如,在其它基材的薄膜上镀覆SiOX(氧化硅)后制得的所谓镀覆薄膜受到了重视,除了氧化硅镀膜以外,还有氧化铝蒸镀薄膜,其气密性能与同法获得的氧化硅镀膜相同。同时由于多层复合、共混、共聚、蒸镀技术发展极为迅速,高阻隔性包装材料如共聚物EVOH、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的多层复合材料及硅氧化合物蒸镀薄膜等得到进一步开发,其中尤以下列产品更为引人注目:

MXD6聚酰胺包装材料、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、硅氧化物蒸镀薄膜等。

目前国内市场上,已经出现了日本的PET透明氧化铝膜,是作为PVDC薄膜和铝箔的更新替代产品而推向市场的。其针对的是PVDC不适合微波加热,加热的不安全性问题,。对于有着很大应用量和较好应用前景的PVDC肠衣膜,也面临多层共挤尼龙薄膜肠衣的潜在威胁,目前国内正在积极开发此类肠衣薄膜产品。

参与报价商家报价产品名称规格牌号价格报价企业联系方式日期

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PVDC薄膜

PVDC(聚偏氯乙烯)薄膜

PVDC(聚偏氯乙烯)薄膜 百为PVC市场网编辑2007-1-16【大中小】评论:0条【收藏】【留言】 摘要: PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性,不足的是其成膜性及单独成膜强度差,成本高延伸阅读 ·5月份国内PVC市场展望 ·PVC下游如何迎接即将到来的传统旺季 ·PVC市场操作人士心态真好吗? ·PVC一周行情综述 ·PVC缘苑上游一周动态综述 ·PVC一周行情综述 ·PVC上游一周动态综述 一、PVDC的特性 PVDC即聚偏二氯乙烯,其树脂呈淡黄色、粉末状,其制品除塑料的一般性能外,还具有自熄性、耐油性、保味性以及优异的防潮、防霉等性能,同时具有优良的印刷和热封性能(在120-158℃)。PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性,不足的是其成膜性及单独成膜强度差,成本高。尽管如此,从综合阻隔性能上看,PVDC仍是当今世界上塑料包装中最好的一种包装材料。它既不同于聚乙烯醇随着吸湿增加而使阻气性急剧下降,也不同于尼龙膜由于吸水性使阻湿性能变差。它是一种阻湿、阻气皆优的高阻隔性能材料,因此,受到发达国家食品和医药包装业的高度重视。 PVDC燃烧特性:

很难燃烧,火焰呈黄色、端部绿色,离火即灭,燃烧时软化,类似蔗糖,当它碳化时膨胀。裂解时放出单体和氯化氢成为一股强酸性白烟,有特殊气味。 目前市售的PVDC树脂有两大类。成型级PVDC是粉末状的二氯乙烯同氯乙烯的共聚物,加入稳定剂、增塑剂等塑料助剂后可以挤出、注塑、搪塑等成型。涂布级的PVDC是偏二氯乙烯同丙烯酸酯单体的共聚物。共聚过程是乳液聚合。PVDC乳液涂布的薄膜也叫K涂膜。 实验证明,在224小时内,温度为 30."8℃,相对湿度为90%的条件下,在每平方米的面积上,PVDC膜的透氧率低于 26."4ml,而尼龙为 40."3ml左右,乙烯为3875~13020ml。从这组数字的比较中可以看出,PVDC的阻隔性能是普通包装材料的几倍、几十倍甚至几百倍。 因此,用这种材料包装食品,对食品的色、香、味均有优良的保护作用。同时,对于食品的防潮十分有效,可成倍地延长食品保存期,大大减少食品因季节变化等多种因素造成的变质。 在不同的塑料基材上涂覆PVDC可以用于不同的场合,如在BOPP双面或单面涂布PVDC主要用于烟膜;在BOPET单面或双面涂布PVDC可进行印刷复合,主要用于食品、饮料、化妆品、电子产品的包装;在BOPA(聚酰胺)上涂布PVDC,可以印刷和复合,主要用于食品包装;在纸和PE上涂布PVDC可热封印刷,主要用于食品、日化用品等。 二、PVDC国内外生产及应用情况 目前,国际上只有美国DOW、德国BAS F、日本吴羽、旭化成等几家大公司能稳定持续生产PVDC。国内浙江巨化股份有限公司 2000年8月投资

PVDF聚偏氟乙烯

PVDF聚偏氟乙烯,分子式:-(C2H2F2)n- ,英文缩写poly(vinylidene fluoride),主要 是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其他少量含氟乙烯基单体的共聚物,它兼具和通用树 脂的特性,除具有良好的耐化学腐蚀性、耐高温性、耐氧化性、耐候性(可在户外长期使用)、耐辐射性能外,还具有压电性、介电性、热电性等特殊性能,化学结构中以氟一碳 化合键结合,这种具有短键性质的结构与氢离子形成最稳定最牢固的结合。PVDF亲水性较差。 PVDF膜在处理前是疏水性的膜,经过甲醇处理后,PVDF膜就成了亲水性的了。这个你在 实验中也应该看到了。 所以,只要用甲醇处理PVDF膜30s左右就可以完全的把PVDF膜从疏水性状态转变成亲水性的了,时间延长后效果都是一样的。 同时,用肉眼观察,膜表面是否还有白色的点状或者块状区域存在,没有了再浸泡到transfer buffer中15 min。用过millipore、Pall-Gelman、osmonics的PVDF膜,都是 在甲醇中浸泡1-2 MIN。millipore公司的膜说明书都说的是在甲醇中浸泡1-2min。 PVDF膜可以结合蛋白质,而且可以分离小片段的蛋白质,最初是将它用于蛋白质的序列 测定,因为在Edman试剂中会降解,所以就寻找了PVDF作为替代品,虽然PVDF膜结合蛋 白的效率没有硝酸纤维素膜高,但由于它的稳定、耐腐蚀使它成为蛋白测序理想的用品, 一直沿用至今。PVDF膜与硝酸纤维素膜一样,可以进行各种染色和化学发光检测,也有很广的适用范围。这种PVDF膜,灵敏度、分辨率和蛋白亲和力在精细工艺下比常规的膜都要高,非常适合于的检测。 但是使用PVDF膜前,一定要先用无水甲醇预处理,再在transfer buffer中平衡好才可以使用(PVDF膜用甲醇泡的目的是为了活化PVDF膜上面的正电基团,使它更容易跟带 负电的蛋白质结合)。经过预处理的PVDF膜在转膜时,可以使用不含甲醇的transfer buffer。

YBB60362012偏二氯乙烯单体测定法

YBB60362012 偏二氯乙烯单体测定法 Pianerlüyixi Danti Cedingfa Tests for Determination of Ethylene Dichloride 本法适用于聚偏二氯乙烯产品中残留偏二氯乙烯单体的测定。 本法以气—固平衡为基础,在密封容器内,在一定的温度下,试样中残留的偏二氯乙烯迅速地向空间扩散,达到平衡后,取定量顶空气体注入色谱仪中分析,以保留时间定性,峰面积定量。 本法照气相色谱法(中国药典2010年版二部附录ⅤE)测定。 色谱条件与系统适用性试验 1、填充柱(推荐):固定相为涂有2.5%邻苯二甲酸二辛酯和2.5%有机皂土34[Bentone34][二 甲基双十八烷基铵皂土]的102硅藻土担体的填充柱。 测定条件(推荐):柱温70℃,进样口温度130℃,检测温度130℃,氮气25ml/min,氢气30ml/min,空气400ml/min 检测器:火焰离子化检测器(FID) 理论板数:不得低于500 2、毛细管柱(推荐):固定液为聚乙二醇(如HP-INNOWax 0.53mm×1μm×30m) 测定条件(推荐):柱温80℃,进样口温度180℃,检测器温度190℃,氮气5ml/min,氢气40ml/min、空气450ml/min、分流比5:1。 检测器:火焰离子化检测器(FID) 理论板数:不得低于5000 待测物质与相邻色谱峰的分离度应大于1.5 测定所得待测物峰面积的相对标准偏差不大于10% 供试品的制备 将供试品剪成细小颗粒,取1.0g,精密称定,放入20ml顶空瓶中,压盖密闭。 测定法 除另有规定外,测定方法一般采用第一法;当第一法测定结果不符合规定时,应采用第二法进行复验或测定。 第一法(外标法) 对照溶液的制备精密量取偏二氯乙烯标准物质适量,用标准物质用的稀释溶剂稀释,配制成适宜浓度的对照溶液,取适量注入20ml顶空瓶中(通常对照溶液的色谱峰面积与供试品中对应的色谱峰面积比值不超过2倍),立即压盖密闭。 取对照溶液和供试品,分别置于80℃±1℃的条件下平衡30分钟(如手动进样,进样器预热至相同温度)。取1ml瓶内气体注入气相色谱仪中,记录色谱图,测量对照溶液和供试品偏二氯乙烯的峰面积,计算。 第二法(标准曲线法) 标准曲线对照溶液的制备精密量取偏二氯乙烯标准物质适量,用标准物质用的稀释溶剂稀释,配制成浓度为0.2mg/ml的对照溶液。用微量注射器吸取5μl、10μl、15μl、20μl、25μl的对

聚偏氟乙烯的晶体结构

聚偏氟乙烯的晶体结构 顾明浩1,张 军13,王晓琳2 (11南京工业大学材料科学与工程学院,南京 210009;21清华大学化学工程系,北京 100084) 摘要:介绍了聚偏氟乙烯(PVDF)三种主要的晶体结构:α晶型、β晶型和γ晶型,以及三种晶型 之间的相互转换。同时简单介绍了PVDF的其它晶型。探讨了不同环境因素对PVDF三种晶型的 影响,并对利用PVDF晶型的多样性拓宽PVDF材料的运用提出分析和展望。 关键词:聚偏氟乙烯;晶体结构;α晶型;β晶型;γ晶型 引言 聚偏氟乙烯(PVDF)因其优良的压电性、焦电性、高机械性、高绝缘性和耐冲击性,应用非常广泛,从简单的绝缘体、半导体到压电薄膜和快离子导体膜,这主要由于PVDF晶型多样性的结果。PVDF常见的晶体结构主要有三种:β(Ⅰ)、α(Ⅱ)、γ(Ⅲ)。其中α晶型最为常见,β晶型因其优良的压电性能受到广泛的关注。γ晶型为极性,一般产生于高温熔融结晶。PVDF三种晶型在不同的条件下产生,又在一定的条件下相互转变,因而PVDF因为晶型晶体结构的不同而显示不同的性能,本文就PVDF三种主要晶型的产生条件和不同环境因素对三种晶型的影响进行了具体阐述。 1 PVDF的主要晶体结构 111 α晶型 α晶型为单斜晶系,晶胞参数为a=01496nm,b=01964nm,c=01462nm[1]。α晶型的构型为TG TG′,并且由于α晶型链偶极子极性相反,所以不显极性[2]。 11111 α晶型的产生 在一定的温度下以适当或较大的降温速率熔融冷却可以得到α晶型的PVDF。在与环己酮[3]、二甲基甲酰胺[4]、氯苯[4]形成的溶液中结晶也可以得到α晶型的PVDF。 11112 结晶温度对α晶型的影响 结晶温度的高低直接影响结晶速度,要得到完善的单晶,结晶温度必须足够高,或者过冷程度(即结晶熔点与结晶温度之差)要小,使结晶速度足够快,以保证分子链的规整排列和堆砌[5]。同时结晶温度对聚合物晶体结构也有影响,在不同的结晶温度下,聚合物大分子链以不同的构型排列,呈现出不同的晶体结构。 对于α晶型的PVDF在不同温度的结晶行为,可通过偏光显微镜观察其球晶生长情况,在120℃~160℃结晶,随着结晶温度的升高,球晶数量减少,球晶尺寸增大,球晶的生长速率增加,而成核速率相应减少。当温度从160℃升高到170℃,球晶数量逐渐变小,以致几乎为零,但当结晶温度大于170℃,又出现球晶,是γ晶型。说明当结晶温度高于160℃,α晶型消失,所以PVDF在160℃下熔融结晶,产生α晶型。从220℃熔融,以40℃Πmin降温速率,通过DSC发现结晶峰值温度在130℃,说明α晶型最快结晶温度在130℃[6]。 Pawel等[7]发现PVDF在155℃结晶只有α晶型存在,当结晶温度在160℃以上,α晶型和γ′晶型同时存在(当在高温下,当α晶型转变为γ晶型时,此时的γ晶型称为γ′晶型),在更高的温度下,只有γ晶 基金项目:江苏省高校无机及其复合新材料重点实验室资助项目; 作者简介:顾明浩(19812),江苏南通人,男,硕士研究生,主要从事热致相分离法制备聚偏氟乙烯微孔膜的研究; 3通讯联系人.

聚偏二氯乙烯.ppt

聚偏二氯乙烯Poly(vinylidene chloride)

概述 ?聚偏二氯乙烯于1938年发现于法国,1939年美国(DOW)化学公司发 现聚偏二氯乙烯共聚物性能较好,并于次年投产,其品牌号叫赛纶 (saran)。在第二次世界大战中用作军需品,战后又制成纤维和涂料。 ?聚偏二氯乙烯可加工成单层薄膜,也可用其他材料(例如:纸,铝箔, 其他塑料)复合,在大多数情况下可溶于溶剂后作为涂覆材料。薄膜上涂有薄薄一层聚偏二氯乙烯涂层后就可大大改善其防潮,隔氧,密封性能。 ?用密度较大,有特殊气味的低沸点液体----偏二氯乙烯合成的偏二氯乙烯 合成聚偏二氯乙烯均聚物,其熔点范围很窄,质硬,软化点与分解温度接近,不易加工。常用的聚偏二氯乙烯是偏二氯乙烯(含量5%--25%)的共聚物

制造 聚偏二氯乙烯的生产方法与聚乙烯均聚物生产方法相似。一般以过氧化苯甲酰为引发剂,在40℃左右聚合的中途加入偏二氯乙烯共聚。若做纤维使用,一般含偏二氯乙烯80%--95%;若制作成薄膜使用,一般含偏氯乙烯75%--85%,生产方法采用悬浮法和乳胶法;含偏二氯乙烯75%以下的涂料粘合剂和塑料多采用乳液法聚合。 偏二氯乙烯是无色液体,有轻微氯仿气味。相对密度为1.21,熔点-122.5℃,沸点为31.5℃,其性质与氯乙烯接近,所以聚偏二氯乙烯共聚物的性质与聚氯乙烯的性质相同。

特点 ? ?共聚物:一种浅棕色透明薄膜,密度大,机械强度优 良、柔韧,但过软,不太适合于机操作。由于表面有 你粘连性,自动化包装要加入滑爽剂。 ?聚偏二氯乙烯:①柔软且具有极低的透气、透水性能, 可防止异味过重,保鲜,保香性能好,适于长期保存 食品;②耐强酸,强碱、化学药品、耐油脂性能优良。 ③自熄性。④自粘性。⑤收缩性大。⑥柔软易粘结, 操作性不良。⑦薄膜结晶性强,易开裂、穿孔。⑧耐老化性差。⑨在紫外光易分解出氯化氢,其单体也有毒性

聚偏氟乙烯PVDF纳米纤维的制备方法

聚偏氟乙烯纳米纤维的制备 一、背景 聚偏氟乙烯(polyvinylidenefluoride,PVDF)主要是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其它少量含氟乙烯基单体的共聚物,属于线性结晶聚合物,PVDF树脂属于热塑性聚合物,呈白色粉末状、粒状。具有优良的耐热和耐化学性、高机械强度和韧性、高耐磨性、卓越的耐气候性、以及对紫外线和核辐射的稳定性。 聚偏氟乙烯的结构式 聚偏氟乙烯因其具有高机械强度,耐酸,耐碱,压电等优良性质,被广泛的用于电纺纤维制备电池隔膜,传感器,过滤膜等。S.S.Choi等人研究发现,将PVDF基电纺纤维膜应用在锂离子电池中,不仅可以直接作电池隔膜使用,还可以在电解液中活化作为聚合物电解质使用[1]。王永荣用PVDF纳米纤维膜制作了一个压力传感器,每个传感器由三层结构构成,包括柔性上电极、PVDF纳米纤维膜和固定的下电极构成[2]。迪肯大学的Fang等人研制了利用静电纺PVDF薄膜制成的一个能量发电机,通过桥电路将机械力产生的交流电转换成直流电,点亮了电路中的LED灯[3]。武汉理工大学的翟威釆用引入聚氨酯预聚体的方法对PVDF 电纺膜进行粘结改性,使聚氨酯预聚体反应交联后和PVDF形成半互穿性网络,从而提高PVDF 膜的力学性能[4]。 二、纳米纤维的制备 2.1仪器和试剂 仪器:静电纺丝装置(SS-2535H);磁力搅拌器;电子天平;扫描电子显微镜(SEM)试剂:聚偏氟乙烯;N,N-二甲基甲酰胺(DMF),丙酮(市售,分析纯); 2.2聚偏氟乙烯纳米纤维膜的制备 使用静电纺丝装置制备纳米纤维膜。称取一定量的PVDF样品放入100mL磨口锥形瓶,按溶剂的DMF和丙酮按体积比3:2加入锥形瓶内配制成浓度为17%的溶液,水浴加热将其溶解。取5mL配制好的溶液进行静电纺丝。用铝箔作为接收,调节正电压为10KV,负高压1.5KV,喷射距离15cm。液滴在静电力作用下在喷针形成Taylor锥形成射流和纤维。纺丝时间为6~8h后制得聚偏氟乙烯纳米纤维膜。

聚偏二氯乙烯乳液制备工艺与性能的研究

一、聚偏二氯乙烯概述 1. 聚偏二氯乙烯性质 PVDC,学名“聚偏二氟乙烯”,化学结构式为,是一种无毒,无味,粉末状,应用较为广泛的高阻隔性材料。PVDC单位分子中含有两个氯原子,阴电性较强,并且与其他链中氢原子结合紧密。此外,它的分子结构具有很好的对称性。这些特征使其分子间的间隙很小,结晶度高,分子与分子可以较好地凝聚在一起,阻止水、氧气等小分子物质的渗透作用,阻隔性能优异[1]。 不仅如此,PVDC涂覆膜可以直接在食物包装材料上应用,并可以保味保香,防潮防霉,同时它的印刷性能优良,耐油耐腐蚀性能好[2] 。 但是由于PVDC在其软化温度下稳定性较差。高温条件下,其中存在的金属离子会加速其分解老化,因此PVDC均聚物的实际应用价值很低。而产品级的PVDC主要以共聚物的形式存在,如VDC/VC、VDC/AN和VDC/MMA等共聚物,它们被广泛的应用于涂料,容器和包装领域[3]。而根据报道PVDC树脂或胶乳作为包装材料使用已经超过50年了[4]。 2. 聚偏二氯乙烯的应用 PVDC的用途十分广泛,民用方面,可以用作食品药品的包装膜,五金制品的涂覆膜,军用方面,可用在机械零件,军用器材等各种对于防腐防锈蚀防氧化等阻隔性能要求高的产品外包装[2]。其应用领域为: (1)制备冷藏用单模高阻隔性并具有自粘性的家用保鲜膜; (2)制备高阻隔性的单膜,应用于高温杀菌处理后的肠用膜; (3)制备高收缩性的多层复合膜,用作冷鲜产品包装袋; (4)制备PVDC乳胶,涂覆在包装用塑料材料上,应用于复合基材、药物包覆膜等。并可应用于建材,防止植被生长破坏其强度; (5)PVDC材质透明,密度较大,可以通过纺丝工艺制备成高强度的丝线如钓鱼线,渔网等;耐腐蚀能好,可做成化肥包装袋、化油器中的过滤网;不透水不透气阻隔性高,可以作为液体盛放袋;耐候性好,可以制人工草坪[5]。

聚偏氟乙烯膜(PVDF)亲水性改善方法的研究进展

聚偏氟乙烯膜(PVDF)亲水性改善方法的研究进展 以下是为大家整理的聚偏氟乙烯膜(pVDF)亲水性改善方法的研究进展的相关范文,本文关键词为聚偏,乙烯,pVDF,水性,改善,方法,研究进展,聚偏,乙烯,您可以从右上方搜索框检索更多相关文章,如果您觉得有用,请继续关注我们并推荐给您的好友,您可以在综合文库中查看更多范文。 聚偏氟乙烯膜(pVDF)亲水性改善方法的研究进展 摘要:聚偏氟乙烯(pVDF)有价格低廉、化学和热稳定性好、机械强度高等优点,但pVDF分子链上氟原子对称分布导致了材料表面的

表面能低、疏水性强,在含油废水分离过程中污染严重,从而制约了pVDF分离膜的应用,因此需要对膜材料表面进行亲水化改性处理。对于聚偏氟乙烯膜的改性主要有物理和化学两种方法,然后可用接触角、膜的纯水通量等测试对其亲疏水性表征。关键词:聚偏氟乙烯,亲水性,接触角 1、聚偏氟乙烯简介[1] pVDF由偏氟乙烯单体ch2=cF2经悬浮聚合或乳液聚合得到,它是一种成膜性能较好的聚合物材料,使用诸如二甲基甲酞胺(DmF)、二甲基乙酞胺(DmAc)和n-甲基毗咯烷酮(nmp)等极性溶剂溶解。从pVDF分子结构分析,整体符合一般聚烯烃分子碳链的锯齿构型,氟原子替代氢原子,因为氟原子电负性大,原子半径很小,c-F键长短,其键能达到50kJ.mol-1,整个分子链呈柔性使聚合物具有一定的结晶性,表现为突出的热稳定性,熔点为170℃,热分解温度在316℃以上,连续在150℃高温以下暴露2年内不会分解。由于氟原子对称分布,整个分子显示非极性,聚合物表面能很低,仅为25J.m-3。通常太阳能中可见光---紫外光部分对有机物起破坏作用,光子波长在200--700nm之间,而c-F键能接近220nm光子在总数中所占比例极少,所以氟材料耐环境气候性好。由于性质稳定的氟原子包围在碳链四周,使pVDF具有很好的化学稳定性,在室温条件下不易被酸、碱和强氧化剂及卤素腐蚀。因pVDF能溶于一些强极性溶剂中,且具有很好的可纺制性能,它可以被用来纺丝制备中空纤维膜。聚偏氟乙烯在1961年首先在建筑领域被商品化,迄今数十年的使用中pVDF树

聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用

聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用 摘要:介绍了PVDC的结构和各种性能,尤其是作为食品包装材料时的高阻隔性、热收缩性、高温蒸煮性;PVDC膜的几种主要制作方法。简单分析了PVDC在食品包装中的应用,指出其发展前景。 关键词:PVDC 结构性能加工改性应用 1.聚偏氯乙烯简介 聚偏氯乙烯(PVDC)树脂,即聚偏氯二乙烯树脂,又称氯偏树脂,纱纶树脂。PVDC的均聚物树脂由于氯含量高和结晶度高,因此熔融温度高、熔融时间长,一般在175℃的条件下完全熔融需5~10 rain。其熔融和分解温度十分接近,熔体粘度大,流动性差;受热易降解,加工周期短;薄膜易变色,热封强度低,弹性性能差。【1】因此其加工性能不好,在实际生产中没有应用价值,必须改进其加工性能才能得到广泛的应用。因此,通常所说PVDC是指以偏二氯乙烯(VDC)为主要成分加入其他含不饱和双键的第二单体(如VC)共聚而成的一类共聚物的统称。PVDC树脂是一种淡黄色、无毒无味、安全可靠的高阻隔性材料。除具有塑料的一般性能外, 还具有耐油性、耐腐蚀性、保味性以及优异的防潮、防霉、可直接与食品进行接触等性能, 同时还具有优良的印刷性能, 广泛应用于食品、药品、军工等领域。 问世之初主要是加工成薄膜, 二战时期运用在武器、弹药的包装上。世界上第一次通过实验室聚合获得线性高分子的PVDC 是在1930 年。美国DOW 化学公司首先将其工业化。由于初期适逢“二战”而主要用于军品包装, 这给PVDC 工业技术蒙上了一层神秘色彩, 因而成了美国DOW 化学公司多年不解密、不转让的一项工业技术。 50 年代末60 年代初逐渐向食品包装转移, 后又逐步应用于药品包装等领域, 随着现代包装技术和现代人生活节拍的加快, 微波炉、冰箱的普及, 保鲜膜的用量急剧增加, 使PVDC 的应用更加普及。这时候先后有多家公司开发出PVDC 产品工业技术, PVDC 才在西方发达国家开始达到大规模的整体发展。到上世纪80 年代中期, PVDC 发展到高峰, 世界PVDC 产能达到17 万吨/ 年, 后来由于聚乙烯醇和双向拉伸尼龙膜的问世, 同时, 由于有关氯塑料废制品料产生白色污染和焚烧可能产生致癌物质

《食品包装用聚偏二氯乙烯(PVDC)片状肠衣膜》(征求意

《食品包装用聚偏二氯乙烯(PVDC)片状肠衣膜》(征求意见稿)编制说明 一、任务来源: 根据国家标准化管理委员会《关于下达2017年第一批国家标准制修订计划的通知》(国标委综合[2017]55号)的要求,推荐性国家标准《食品包装用聚偏二氯乙烯(PVDC)片状肠衣膜》(计划编号:20170415-T-469)由全国包装标准化技术委员会(SAC/TC49)归口,由河南省漯河市双汇实业集团有限责任公司等单位负责制定。 二、标准修订的原则和依据 标准要体现先进性、代表性和普遍适用性,进一步完善各项尺寸数据的规定; 做到和现行相关国家和行业标准的协调一致。 三、标准修订内容情况 1、条款“1 范围” 本标准适用以聚偏二氯乙烯树脂为主要原料,采用吹塑法制成的食品包装用聚偏二氯乙烯(PVDC)片状肠衣膜(以下简称肠衣膜)。 删除了“并分切的”、“用于灌装肠类食品”。 2、条款“3 分类” 肠衣膜分为印刷肠衣膜与非印刷肠衣膜,印刷肠衣膜分为里印肠衣膜与表层里印肠衣膜。 将“里印复合肠衣膜”调整为“表层里印肠衣膜”。 3、条款“4.1.4” 接头处双面用与薄膜颜色有区别的胶带连接,接头应平整、牢固。去掉“上下胶带重叠”内容。 4、条款“4.1.5 ”

肠衣膜卷表面应平整,允许有轻微的活褶,不应有明显的暴筋、翘边。经分切的肠衣膜端面应平整,膜卷张力适当,无脱卷现象,膜卷中心线和芯管中心线之间的偏差不大于4 mm。增加“经分切的肠衣膜”内容。 5、条款“4.3.2” 肠衣膜的长度和宽度由供需双方商定,长度不允许有负偏差,经分切的膜卷宽度偏差见表2。宽度偏差增加“经分切的膜卷”限定条件。 6、条款“4.4” 增加了“特殊产品的热收缩率、氧气透过量由供需双方商定”要求。 7、条款“4.5 卫生指标” 应符合GB 4806.7及食品安全相关规定。与新版食品安全国家标准保持一致 8、条款“4.6” 删除该条款,按照GB 9685-2016中溶剂特定迁移量/残留量要求执行。 9、条款“5.1” 从肠衣膜的膜卷上去掉外层,取足够数量的肠衣膜作为检验试样。 具体取样量根据对应检测标准要求。 10、条款“5.5.4” 按GB/T 26253条件2或GB/T 1037条件A规定进行,GB/T 26253为仲裁方法。 增加GB/T 26253检测方法,并将此方法作为仲裁法。 11、条款“5.5.5” 按GB/T 19789或GB/T 1038规定进行,温度(23±2)℃,GB/T 19789为仲裁方法。 增加GB/T 19789检测方法,并将此方法作为仲裁法。 12、条款“6.1” 肠衣膜的验收以批为单位,分切的肠衣膜同一品种、同一工艺、同一天生产的为一批。不分切的肠衣膜同一品种、同一工艺、同一旬生产的为

一种聚偏氟乙烯多孔膜的制备方法

(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.06.19C N 103157391 A (21)申请号 201210347108.9 (22)申请日 2012.09.18 B01D 71/34(2006.01) B01D 69/08(2006.01) B01D 67/00(2006.01) (71)申请人中南大学 地址410083 湖南省长沙市岳麓区左家垅 (72)发明人蒋兰英 宋正伟 (74)专利代理机构中南大学专利中心 43200 代理人黄键 (54)发明名称 一种聚偏氟乙烯多孔膜的制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种聚偏氟乙烯多孔膜的制备 方法,包括:铸膜液、芯液和外凝胶浴的配制;中 空纤维膜的纺制等步骤,本发明的制备方法,工艺 简单,能实现工业化生产,产品质量稳定;由于采 用了非溶剂致相变固化技术,所制备的膜孔隙率 达到80%,在较低的操作温度65℃下通量达到 21kg·m -3h -1,截留率可以达到99%以上,很适合应 用于膜蒸馏分离技术。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书3页 (19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页(10)申请公布号CN 103157391 A *CN103157391A*

1/1页 1.一种聚偏氟乙烯多孔膜的制备方法,其特征是,包括以下步骤: ①铸膜液、芯液和外凝胶浴的配制: 铸膜液采用聚偏氟乙烯聚合物、极性溶剂和添加剂三种物质按重量百分比12-18%、70-88%,0.-10%在60-70℃混合均匀;其中极性溶剂为N-甲基吡咯烷酮;添加剂组成是丙三醇、乙二醇中和聚乙烯吡咯烷酮的一种; 芯液的组成为水或者有机试剂N-甲基吡咯烷酮和水的混合液,其中有机试剂与水的质量比例为10-50%; 外凝胶浴为水或者另一有机试剂与水的混合液,其中另一有机试剂为甲醇、乙醇、异丙醇和N-甲基吡咯烷酮中的一种,另一有机试剂与水的质量比为10-50%; ②中空纤维膜的纺制: 使铸膜液从喷丝头外孔流出,同时使芯液从喷丝头内孔流出,并且二者流速为3-10ml/min ;形成的膜丝经过2-16cm 的气隙高度后,以3-10m/min 的绕丝速度进入外凝胶浴相变成型后收集,上述过程中的铸膜液温度25-50℃,芯液温度25-50℃,凝胶浴温度为25-50℃。 2.根据权利要求1的一种聚偏氟乙烯多孔膜的制备方法,其特征是,所述外凝胶浴分为不同的两组;在中空纤维膜的纺制过程中从喷丝头流出的铸膜液和芯液先后通过不同的两组外凝胶浴。 3.根据权利要求1的一种聚偏氟乙烯多孔膜的制备方法,其特征 是,在中空纤维膜的纺制步骤后还包括中空纤维膜后处理步骤,将收集的膜丝首先放入水中浸泡48-64小时,除去残余的极性溶剂,然后在甲醇浸泡2-3小时除去膜丝中所含的水溶液,最后放入正己烷浸泡2-3小时,脱去甲醇溶液后进行干燥。 权 利 要 求 书CN 103157391 A

聚偏氟乙烯的多晶型转化关系的研究进展

聚偏氟乙烯晶体结构及多晶型转化关系的研究进展 (兵器工业集团五三研究所,济南250031) 摘要:介绍了聚偏氟乙烯(PVDF)两种主要的晶体结构:α晶型、β晶型,同时简要的介绍了PVDF的其它晶型。探讨了不同环境因素下各晶型之间的转化关系。指出PVDF压电材料在多个领域具有广阔的应用前景。 关键字:聚偏氟乙烯晶体结构晶型转化 1引言 近年来,聚偏氟乙烯(PVDF)在功能高分子材料领域引起人们的特别关注。其原因在于它具有实际应用价值的压电性,热释电性以及复杂多变的晶型结构。 PVDF是由CFCH键接成的长链分子,通常状态下为半结晶高聚物,结晶度约为50%。迄今报道有五种晶型:α、β、γ、δ及ε型[1-2],它们在不同的条件下形成,在一定条件下(热、电场、机械及辐射能的作用)又可以相互转化[3-6]。在这五种晶型中,β晶型最为重要,作为压电及热释电应用的PVDF,主要是含有β晶型。 2 PVDF多晶型的晶体结构及其形成条件 2.1 α晶型 α晶型是PVDF最普通的结晶形式。其为单斜晶系,晶胞参数为a=0.496nm,b=0.964nm,c=0.462nm[7]。a晶型的构型为TGTG ,并且由于a晶型链偶极子极性相反,所以不显极性[8]。α晶型的ab平面结构示意图,如图1所示。 图1α晶的ab平面结构示意图 Fig 1 Projection of poly(vinylidene fluoride) chain onto the ab plane of the unit cell for polymorphic α ________________________________________________________________ ______作者简介:张军英(1978-),女(汉族),在读硕士研究生,主要从事功能材料方面的研究。通讯作者:E-mail: Tel:

聚偏氟乙烯膜(PVDF)亲水性改善方法的研究进展

聚偏氟乙烯膜(PVDF)亲水性改善方法的研究进展 摘要:聚偏氟乙烯(PVDF)有价格低廉、化学和热稳定性好、机械强度高等优点,但PVDF分子链上氟原子对称分布导致了材料表面的表面能低、疏水性强,在含油废水分离过程中污染严重,从而制约了PVDF分离膜的应用,因此需要对膜材料表面进行亲水化改性处理。对于聚偏氟乙烯膜的改性主要有物理和化学两种方法,然后可用接触角、膜的纯水通量等测试对其亲疏水性表征。 关键词:聚偏氟乙烯,亲水性,接触角 1、聚偏氟乙烯简介[1] PVDF由偏氟乙烯单体CH2=CF2经悬浮聚合或乳液聚合得到,它是一种成膜性能较好的聚合物材料,使用诸如二甲基甲酞胺(DMF)、二甲基乙酞胺(DMA C)和N-甲基毗咯烷酮(NMP)等极性溶剂溶解。从PVDF分子结构分析,整体符合一般聚烯烃分子碳链的锯齿构型,氟原子替代氢原子,因为氟原子电负性大,原子半径很小,C-F键长短,其键能达到50kJ.mol-1,整个分子链呈柔性使聚合物具有一定的结晶性,表现为突出的热稳定性,熔点为170℃,热分解温度在316℃以上,连续在150℃高温以下暴露2年内不会分解。由于氟原子对称分布,整个分子显示非极性,聚合物表面能很低,仅为25J.m-3。通常太阳能中可见光---紫外光部分对有机物起破坏作用,光子波长在200--700nm之间,而C-F键能接近220nm光子在总数中所占比例极少,所以氟材料耐环境气候性好。由于性质稳定的氟原子包围在碳链四周,使PVDF具有很好的化学稳定性,在室温条件下不易被酸、碱和强氧化剂及卤素腐蚀。因PVDF能溶于一些强极性溶剂中,且具有很好的可纺制性能,它可以被用来纺丝制备中空纤维膜。聚偏氟乙烯在1961年首先在建筑领域被商品化,迄今数十年的使用中PVDF树脂的优良性能得到广泛的证明,在X射线平板印刷术、光纤、涂料等方面己被广为应用。近些年来含氟聚合物又作为一种性能优异的膜材料,在膜分离工程领域的研究应用成为人们热点关注对象。 PVDF相对于聚醚砜(PES)、聚丙烯睛(PAN)等其它膜材料,PVDF膜的特点是疏水性强,是膜蒸馏和膜吸收等分离过程的理想材料。但是,同样因其强疏水性而导致在含油废水分离时污染严重、通量减小,制约了其在此领域应用。对

偏二氯乙烯

偏二氯乙烯一、简介

二、危险特性 ①易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引 起燃烧爆炸。 ②受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。 ③与氧化剂接触猛烈反应。 ④其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会 着火回燃。 三、健康危害 ①主要影响中枢神经系统,并有眼及上呼吸道刺激症状。 ②急性中毒:短时间接触低浓度,眼及咽喉部烧灼感;浓度增高, 有眩晕、恶心、呕吐甚至酩酊状; ③吸入高浓度还可致死。 四、操作防护 密闭操作,局部排风。提供安全沐浴和洗眼设备。空气中浓度超标时,应戴过滤式防毒面具(半面罩),眼睛戴防护眼镜,手戴橡胶耐油手套。 五、急救措施 迅速脱离现场至空气新鲜处。 若皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

若眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 六、包装方法 小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 七、储存注意事项 ①储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。 ②库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。 ③应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。 ④不宜久存,以免变质。 ⑤采用防爆型照明、通风设施。 ⑥禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 ⑦禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 八、偏二氯乙烯(VDC)的主要用途 VDC主要用途是生产PVDC树脂和PVDC乳胶。 (一)PVDC胶乳是VDC分别与氯乙烯、丙烯酸甲脂、丙烯酸丁脂、MMA(甲基丙烯酸甲酯)、丙烯腈等单位共聚生成不同牌号的共聚乳液;主要用于复合膜、食品与军用包装、香烟外包装、硬片复合膜等。例如杭州塑料有限公司生产的PVDC硬片复合膜,用于医药包装,产量1000吨/年,用于PVDC胶化200吨/年。

聚偏氟乙烯(PVDF)压电膜

聚偏氟乙烯(PVDF)压电膜是本世纪70年代在日本问世的一种新型高分子压电材料。到目前为止,世界上只有少数先进国家生产。锦州科信电子材料有限公司以清华大学为技术依托,成功地实现了PVDF压电膜国产化批量生产。它具有独特的介电效应、压电效应、热电效应。与传统的压电材料相比具有频响宽、动态范围大、力电转换灵敏度高、机械性能强度高、声阻抗易匹配等特点,并具有重量轻、柔软不脆、耐冲击、不易受水和化学药品的污染、易制成任意形状及面积不等的片或管等优势。在力学、声学、光学、电子、测量、红外、安全报警、医疗保健、军事、交通、信息工程、办公自动化、海洋开发、地质勘探等技术领域应用十分广泛。产品主要有金、银、铝三个品种,膜厚30—500μm,产品形状、面积大小,可根据用户需要确定,是制作改进压力动态传感器和超声、智能探测的新型换能材料。 性能及特点: PVDF压电膜具有较高的化学稳定性、低吸湿性、高热稳定性、高抗紫外线辐射能力、高耐冲击、耐疲劳能力,其化学稳定性比陶瓷高10倍,在80℃以下可长期使用。PVDF压电膜质地柔软、重量轻,与水的声阻抗相近,匹配状态好,应用灵敏度高;PVDF压电膜在厚度方向的伸缩振动的谐频率很高,可以得到较宽的平坦响应,频响宽度远优于普通压电陶瓷换能器;电容值高,可以采用低淙胱杩沟囊瞧髯鞯推到邮铡?SPAN lang=EN-US>PVDF压电膜优点如下: (1) 良好的工艺性。可用现有设备进行加工; (2) 能制作大面积的敏感元件; (3) 频带响应宽(0~500MHz); (4) 声阻抗接近于人体组织和水,所以可用于医疗诊断的敏感装置结构中; (5) 具有高冲击强度(可使用于冲击波的传感器中); (6) 耐腐蚀性(在活性介质中使用时这种性能是必需的); (7) 相对介电常数较低;相应较高的压电常数值d33(约比其它压电材料高一个数量级以上)和热信号灵敏度(p/ε)值; (8) 与压电陶瓷相比有更低的导热性;并能制得更薄的薄膜; (9) 柔软坚韧(PVDF的柔顺系数约为PzT的30倍,并且轻(比重只有PzT的1/4左右);能制成所需的各种较复杂的形状(锥形、穹顶形等),可使用在需要具有特殊定向的元件中。 总的来说:PVDF压电膜比石英、PzT等具有压电常数大,频响宽,机械强度好,耐冲击,质轻,柔韧,声阻抗易匹配,易加工成大面积,不易受水和一般化学品的污染、价格便宜等特点。它不仅在许多领域中可替代压电陶瓷材料使用,而且还可以应用在压电陶瓷材料不能使用的场合。因此它是一种极有发展前途的换能性高分子敏感材料。 PVDF压电膜品种技术规格: 1、感观要求: 项目指标 色泽有金属光泽,基本一致

聚偏二氯乙烯胶乳企业标准2020版

Q/TC 企业标准 发布

前言 本标准按照GB/T 1.1-2009 《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写规则》的要求进行起草。

聚偏二氯乙烯胶乳 1 范围 本标准规定了聚偏二氯乙烯(PVDC)胶乳的产品要求、试验方法、检验规则、标签、标志、包装、运输、储存。 本标准适用于重防腐涂料专用聚偏二氯乙烯胶乳。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 611-2006 化学试剂密度测定通用方法 GB/T 11175-2002 合成树脂乳液试验方法 GB-T 18396-2008 天然胶乳环法测定表面张力 SH-T 1150-2011 合成橡胶胶乳pH 值的测定 3 技术要求 3.1 外观 聚偏二氯乙烯胶乳应为乳白色液体。 3.2 性能 聚偏二氯乙烯胶乳应符合表1的规定。 表1 性能要求 项目指标 外观乳白带蓝光 固体含量/ % 50 ± 2 粘度(25℃)/ mPa?s < 100 密度(25℃)/g?cm-3 1.20 ~1.28 pH值 1.0~3.0 表面张力(25℃)/ mN?m-1< 60 4 试验方法 4.1 外观

在自然光线下,用玻璃棒将试样均匀、薄涂于干净的玻璃板上,随即目测检查有无粒子和异物。 4.2 固含量的测定 按GB/T 11175-2002 合成树脂乳液试验方法中 5.2 条款的规定进行。 4.2 粘度的测定 按GB/T 11175-2002 合成树脂乳液试验方法中 5.4 条款的规定进行。 4.3 胶乳密度的测定 按GB/T 611-2006 化学试剂密度测定通用方法的规定进行。 4.4 胶乳pH值测定 按SH-T 1150-2011 合成橡胶胶乳pH 值的测定的规定进行。 4.5 胶乳表面张力的测定 按GB-T 18396-2008 天然胶乳环法测定表面张力的规定进行。 5 检验规则 5.1 出厂检验 每批产品应由生产厂质检部门检验合格,并附产品质量合格证后方可出厂。出厂检验项目为外观、固含量、粘度。 5.2 型式检验 正常生产每半年进行一次,型式检验项目为本标准第3章中规定的所有项目。在下列情况之一时,也应进行型式检验: a)原料和工艺发生重大变化时; b)停产12个月以上,恢复生产时; c) 国家质量监督检验检疫行政主管部门提出型式检验要求时。 5.3 组批与抽样 产品以同一次投料、同一班次生产的产品为一批次,每批产品随机抽取不得少于2瓶,1瓶供检验,1瓶备检。型式检验的样品应从出厂检验合格的产品中随机抽取。 5.4 判定原则 样品经检验,若微生物指标不合格不允许复检。其它指标若有不合格项,可对不合格项目加倍抽样进行复检,复检仍不合格,则判定该批产品检验不合格。 6 标志、包装、运输、储存 6.1 标志 每个包装桶上应标明生产厂名、厂址、产品名称、产品型号、批号、生产日期、净重、商标、本标准编号。

偏氯乙烯生产建设项目可行性研究报告

偏氯乙烯生产线建设项目可行性研究报告 中咨国联|出品 二〇二〇年八月

目录 第一章总论 (1) 1.1项目概要 (1) 1.1.1项目名称 (1) 1.1.2项目建设单位 (1) 1.1.3项目建设性质 (1) 1.1.4项目建设地点 (1) 1.1.5项目负责人 (1) 1.1.6项目投资规模 (1) 1.1.7项目建设规模 (2) 1.1.8项目资金来源 (2) 1.1.9项目建设期限 (2) 1.2项目建设单位介绍 (3) 1.3编制依据 (4) 1.4 编制原则 (4) 1.5研究范围 (5) 1.6主要经济技术指标 (5) 1.7综合评价 (6) 第二章项目市场分析 (8) 2.1建设地经济发展概况 (8) 2.2我国偏氯乙烯行业发展状况分析 (8) 2.3我国偏氯乙烯行业发展趋势分析 (9) 2.4市场小结 (10) 第三章项目建设的背景和必要性 (11) 3.1项目提出背景 (11) 3.2项目建设必要性分析 (12) 3.2.1有利于促进我国偏氯乙烯工业快速发展的需要 (12) 3.2.2提升技术进步,满足偏氯乙烯行业生产高品质产品的需要 (13) 3.2.4符合《中国制造2025》“三步走”实现制造强国战略目标 (13) 3.2.5提升我国偏氯乙烯产品研发和技术创新水平的需要 (14) 3.2.6提升企业竞争力水平,有助于企业长远战略发展的需要 (14) 3.2.7增加当地就业带动产业链发展的需要 (15) 3.3项目建设可行性分析 (15) 3.3.1政策可行性 (15) 3.3.2技术可行性 (16) 3.3.3管理可行性 (16) 3.4分析结论 (17)

聚偏氟乙烯的应用及特性

本文摘自再生资源回收-变宝网(https://www.doczj.com/doc/0715705073.html,)聚偏氟乙烯的应用及特性 变宝网8月11日讯 聚偏氟乙烯在常态下是一种半结晶高聚物,目前已知的有5中晶型,在一定的条件下可以互相转化。 一、聚偏氟乙烯的应用 PVDF应用主要集中在石油化工、电子电气和氟碳涂料三大领域,由于PVDF 良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性,是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的最佳材料之一。 PVDF良好的化学稳定性、电绝缘性能,使制作的设备能满足TOCS以及阻燃要求,被广泛应用于半导体工业上高纯化学品的贮存和输送,采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等,在锂二次电池中应用,目前该用途成为PVDF 需求增长最快的市场之一。 PVDF是氟碳涂料最主要原料之一,以其为原料制备的氟碳涂料已经发展到第六代,由于PVDF树脂具有超强的耐候性,可在户外长期使用,无需保养,该类涂料被广泛应用于发电站、机场、高速公路、高层建筑等。另外PVDF树脂还可以与其他树脂共混改性,如PVDF与ABS树脂共混得到复合材料,已经广泛应用于建筑、汽车装饰、家电外壳等。

二、聚偏氟乙烯的特性 1、PVDF具有优良的耐化学腐蚀性、优良的耐高温色变性和耐氧化性。 2、PVDF具有优良的耐磨性、柔韧性、很高的抗涨强度和耐冲击性强度。 3、PVDF具有优良的耐紫外线和高能辐射性。 4、PVDF亲水性较差。 5、可射出及押出之氟化树脂(俗称热可塑性铁氟龙)。 6、耐热性佳并有高介电强度。 更多聚偏氟乙烯相关资讯关注变宝网查阅。 本文摘自变宝网-废金属_废塑料_废纸_废品回收_再生资源B2B交易平台网站; 变宝网官网网址:https://www.doczj.com/doc/0715705073.html,/tags.html 网上找客户,就上变宝网!免费会员注册,免费发布需求,让属于你的客户主动找你!

聚偏氟乙烯(PVDF)的特性粘度

PVDF聚偏氟乙烯,一种化学品,是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的最佳材料之一。PVDF良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性,是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的最佳材料之一。采用PVDF 树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等,在锂二次电池中应用,该用途成为PVDF需求增长最快的市场之一。 可用一般热塑性塑料加工方法成型。其突出特点是机械强度高,耐辐照性好。具有良好的化学稳定性,在室温下不被酸、碱、强氧化剂和卤素所腐蚀,发烟硫酸、强碱、酮、醚绵少数化学药品能使其溶胀或部分溶解,二甲基乙酰胺和二甲基亚砜等强极性有机溶剂能使其溶解成胶体状溶液。 PVDF树脂王要是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其他少量含氟乙烯基单体的共聚物,PVDF树脂兼具氟树脂和通用树脂的特性,除具有良好的耐化学腐蚀性、耐高温性、耐氧化性、耐候性、耐射线辐射性能外,还具有压电性、介电性、热电性等特殊性能,是目前含氟塑料中产量名列第二位的大产品,全球年产能超过4.3万吨。PVDF应用主要集中在石油化工、电子电气和氟碳涂料三大领域,由于PVDF良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性,是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的最佳材料之一。 其良好的化学稳定性、电绝缘性能,使制作的设备能满足TOCS以及阻燃要求,被广泛应用于半导体工业上高纯化学品的贮存和输送,近年来采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等,在锂二次电池中应用,目前该用途成为PVDF 需求增长最快的市场之一。PVDF是氟碳涂料最主要原料之一,以其为原料制备

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