YBB60362012偏二氯乙烯单体测定法

指标之七：残留氯乙烯单体含量氯乙烯是有毒物质，PVC卫生树脂要求氯乙烯单体尽量脱除。

残留氯乙烯含量是衡量树脂卫生等级的重要指标。

对于医用塑料制品和食品包装材料，树脂中残留氯乙烯含量应≤5μg/g。

国标中规定残留氯乙烯单体含量的测定，按照GB/T4615进行。

1 测定步骤（1）标准气的配制在样品瓶[（25.0±0.5）mL使用温度90°C，耐压0.05Mpa，带硅橡胶盖和金属螺旋密封帽]中放几颗玻璃珠后，盖紧密封，在分析天平上称重（精确到0.1mg）。

用注射器从氯乙烯容器取出5mL气体（取气时注射器先用氯乙烯气体洗两次）注入瓶中，再称重（精确到0.1mg），摇匀后静置10min，立即使用，该气体浓度C1约为400µg/mL。

可按下式计算： C1=（W2-W1）/[(V1+V2)³106]式中 W1——放进玻璃珠的样品瓶质量，g；W2——放进玻璃珠的样品瓶注入了5mL氯乙烯气体后的质量，g；V1——样品瓶的体积，mL；V2——加入氯乙烯的体积，mL。

（2）标准样的配制在两个系列各三个样品瓶中，用微量注射器分别准确地注入3mLDMAC （N,N-二甲基乙酰胺），再分别准确地注入0.5µL、5µL、50µL标准气摇匀待用。

每个标准样中氯乙烯单体（VCM）的含量（µg）按下式计算：VCM=C1²V式中 C1——标准气体浓度，µg/mL；V——加入的标准气的体积，mL。

（3）试样溶液的制备在分析天平上称取两份已充分混合均匀的试样0.3~0.5g（准确到0.1mg），置于样品瓶中，再放入一根φ2mm³25mm镀锌的铁丝，立即盖紧。

将上述样品瓶放在电磁搅拌器上，在缓慢搅拌下，用注射器准确地注入3mL DMAC，使试样溶解。

把标准样和试样一起在恒温器（70±1）°C中放置30min以上，使氯乙烯在气液两相中达到平衡。

吹扫捕集-气相色谱法测定生活饮用水中1,1-二氯乙烯和1,2-二氯乙烯的方法研究摘要】建立了吹扫捕集－气相色谱技术快速测定生活饮用水中微量1,1-二氯乙烯和1,2-二氯乙烯的方法。

对捕集阱填充材料，吹扫时间、脱附时间、烘焙条件等吹扫捕集方法的条件及气相色谱条件进行优化。

在优化条件下，对标准物质及水样进行测定，结果表明该法线性良好，检出限0.0006-0.003mg/L，相对标准偏差为2.54%-4.58% (n=6)，回收率为86.8%-105.4%，线性相关系数>0.9996。

因此，本方适合于生活饮用水中1, 1-二氯乙烯和1, 2-二氯乙烯的同时分析。

【关键词】吹扫捕集生活饮用水 1, 1-二氯乙烯 1, 2-二氯乙烯【中图分类号】R123 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2014）18-0033-02Study on Determination of 1, 1-dichloroethylene and 1, 2-dichloroethylene in Drinking Water by Purge and Trap with Gas ChromatographCenter for Disease Control and Prevention of Chengdu, Sichuan, China, 610041 【Abstract】To establish a method of purge and trap with gas chromatograph for the determination of 1, 1-dichloroethylene and 1, 2-dichloroethylene in drinking water simultaneously. The purge and trap, and gas chromatograph conditions were optimized. The method enjoyed a well linear range and good precision, the detection limit was 0.0006-0.003mg/L. The relative standard deviation (RSD) was 2.54%-4.58%, and the average recoveries were 86.8%-105.4%. The results showed is suitable for determining 1, 1-dichloroethylene and 1, 2-dichloroethylene in drinking water.【Key words】Purge and Trap Concentrator Drinking water 1, 1-dichloroethylene and 1, 2-dichloroethylene1, 1-二氯乙烯，1, 2-二氯乙烯主要作为一种聚二乙烯共聚物的单体，并形成用作合成其他有机物的中间体，是中枢神经系统的镇静剂，可能具有肝肾毒性，能导致实验动物的肝肾损伤[1]。

顶空气相色谱法测定聚氯乙烯固体药用硬片中氯乙烯单体含量的测量不确定度评定黄星【摘要】依据CNAS-GL06,对顶空气相色谱法测定聚氯乙烯固体药用硬片中氯乙烯单体含量的测量不确定度进行系统分析,找出影响测量结果不确定度的主要因素.对各不确定度分量进行了评定和量化,计算了合成标准不确定度和扩展不确定度,聚氯乙烯固体药用硬片中氯乙烯单体含量的测定结果表示为(4.17±0.18)×10-7,k=2.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2010(019)002【总页数】3页(P16-18)【关键词】固体药用硬片;氯乙烯单体;不确定度;顶空进样;气相色谱法【作者】黄星【作者单位】云南省医疗器械检验所,昆明,650034【正文语种】中文测量不确定度是对测量结果可疑性的评价，即测量结果可能有多大的误差是对数据真实性的客观反映。

对测定结果进行测量不确定度评定是《检测和校准实验室能力认可准则》的要求。

氯乙烯单体(VCM)是聚氯乙烯(PVC)生产过程中的残留毒性物质，已被证实是致癌物质，因此各国均对PVC制品中的VCM含量进行了严格的限制。

聚氯乙烯固体药用硬片广泛用于药品的水泡眼和泡罩包装，氯乙烯单体是《聚氯乙烯固体药用硬片》[1]标准中规定的安全性检验指标，准确测定聚氯乙烯固体药用硬片中氯乙烯单体对评定该包材质量具有重要意义。

笔者依据CNAS-GL06[2]分析了聚氯乙烯固体药用硬片中氯乙烯单体测量不确定度的来源，并对其测量不确定度进行了评定。

1 实验部分1.1 主要仪器与试剂气相色谱仪：CP 3800GC型，配FID检测器、PTV进样口，美国Varian公司；顶空进样器：HT 200H型，意大利HTA公司；电子天平：AB-104型，瑞士Mettler Toledo仪器有限公司；N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)：含量不小于99.8%,德国Fluka公司；氯乙烯标准物质：纯度99.99%，大连大特气体有限公司。

YBB20262012聚氯乙烯/聚乙烯/聚偏二氯乙烯固体药用复合硬片Julüyixi/Juyixi /Jupianerlüyixi Guti Yaoyong Fuhe Yingpian PVC/PE/PVDC Composite S heet for Solid Phamaceutical Packaging本标准适用于以聚氯乙烯（PVC）树脂、聚乙烯（PE）、聚偏二氯乙烯（PVDC）为主要原料制成的复合硬片，用于固体药品（片剂、胶囊剂等）泡罩包装。

【外观】取本品适量，在自然光线明亮处，正视目测。

应色泽均匀，不允许有突凹发皱、油污、异物、穿孔、杂质。

【鉴别】（1）红外光谱* 取本品适量，照包装材料红外光谱测定法（YBB60012012）第五法或将本品置于乙酸乙酯（或适当溶剂中）浸泡，使PVDC层与PE/PVC层分离，照YBB60012012第四法测定，PVC、PE和PVDC层，应分别与对照图谱基本一致。

（2）颜色反应在复合硬片上滴一滴吗啉液，PVDC面呈桔黄色，PVC面不变色。

【PVDC涂布量】裁取10cm×10cm的本品5片，分别精密称定，将试样置于乙酸乙酯（或适当溶剂中）浸泡，直至PVDC层与PE层能够剥离，将PVDC层于80℃±2℃中干燥2小时，再于23℃±2℃，放置4小时，精密称定，计算，以g/m2表示PVDC的涂布量，应符合表1的规定。

表1 PVDC的涂布量PVDC的涂布量规格（g/m2）极限偏差40-5～+10%6090 -5～+5%【物理性能】水蒸气透过量取本品适量，照水蒸气透过量测定法（YBB60302012）第一法试验条件A测定（试验时PVDC面向湿度低的一侧），应符合表2的规定。

氧气透过量取本品适量，照气体透过量测定法（YBB60292012）第一法测定（试验时PVDC 面向氧气低压侧），应符合表2的规定。

表2 气体阻隔性能PVDC的涂布量（g/m2）水蒸气透过量g/（m2·24h）氧气透过量cm3/（m2·24h·0.1MPa）40 ≤0.8≤3.060 ≤0.690 ≤0.4拉伸强度取本品适量，照拉伸性能测定法（YBB60322012）测定，试验速度（空载）100mm/min±10mm/min，试样为Ⅰ型。

YBB20242012聚氯乙烯/聚偏二氯乙烯固体药用复合硬片Julüyixi/Jupianerlüyixi GutiYaoyong Fuhe YingpianPVC/PVDC Composite Sheet for Solid Phamaceutical Packaging本标准适用于以聚氯乙烯（PVC）树脂、聚偏二氯乙烯（PVDC）为主要原料，制成的复合硬片，用于固体药品（片剂、胶囊剂等）泡罩包装。

【外观】取本品适量，在自然光线明亮处，正视目测。

应色泽均匀，不允许有凹凸发皱、油污、异物、穿孔、杂质。

每100cm2中，1.3mm及1.3mm以下的晶点，不得过3颗，不得有1.3mm以上的晶点。

【鉴别】（1）红外光谱* 取本品适量，照包装材料红外光谱测定法（YBB 60012012）第四法测定，PVC、PVDC层，应分别与对照图谱基本一致。

（2）颜色反应：在复合硬片上滴一滴吗啉液，PVDC面呈桔黄色，PVC面不变色。

【PVDC涂布量】取本品适量，裁取100mm×100mm的样片5片，将样片放在丙酮（或适当溶剂）中浸泡数分钟，取出样片，小心分离PVDC层，在80℃±2℃中将PVDC层干燥2小时，在室温23℃±2℃条件下，放置4小时，精密称定每片PVDC层重量，计算，以g/m2表示PVDC 的涂布量，PVDC涂布量偏差不得过±7%。

【物理性能】水蒸气透过量取本品适量，照水蒸气透过量测定法（YBB60302012）第一法实验条件A（试验时PVDC面向湿度低的一侧），应符合表1的规定。

氧气透过量取本品适量，照气体透过量测定法（YBB60292012）第一法测定（试验时PVDC 面向氧气低压侧），应符合表1的规定。

表1 气体物理性能PVDC涂布量（g/m2）水蒸气透过量g/（m2•24h）氧气透过量cm3 /（m2·24h·0.1MPa）40 ≤0.8≤3.060 ≤0.690 ≤0.4拉伸强度取本品适量，照拉伸性能测定法（YBB60322012）测定，试验速度（空载）100mm/min±10mm/min，试样为Ⅰ型。

国家食品药品监督管理局国家药品包装容器（材料）方法标准氯乙烯单体测定法Liiyixi Danti CedingfaTests for vinyl chloride monomer本法适用于聚氯乙烯产品中残留氯乙烯单体的测定。

本法以气-液平衡为基础，试样在密封容器内，用合适的溶剂溶解。

在一定温度下，氯乙烯单体向空间扩散，达到平衡后，取定量顶空气体注入气相色谱中测定，以保留时间定性，以峰面积（峰高）定量。

本法照气相色谱法（中国药典2000年版二部附录ⅤE)测定。

色谱条件与系统适应性试验固定相：上试407有机担体，60目〜80目，200℃老化4小时。

检测器：氢火焰离子检测器。

测定条件（供参考）：柱温l00℃，气化温度150℃，氮气20ml/min、氢气30ml/min、空气300ml/min。

理化板数：不得低于500。

外标法测定所得待测物峰面积（峰髙）的相对标准偏差不大于10%；标准曲线法测定所得待测物峰面积（峰高）的相对标准偏差不大于2%。

标准溶液的制备氯乙烯标准液A的制备：取一只平衡瓶（容量25ml±0.5ml，耐热、耐压49kPa玻璃瓶，带硅橡胶塞、铝盖）。

加24. 5mlN.N-二甲基乙酰胺（DMAC)(在测试条件下不含有与氯乙烯的色谱保留时间相同的任何杂峰。

否则，采用曝气法蒸馏除去干扰)，带塞、盖称量（精确至0.lmg)，在通风橱内，从氯乙烯钢瓶放出液态氯乙烯（含量大于99.5%)约0.5m],置于平衡瓶中迅速盖塞、压盖，混匀后，再精密称量，贮于冰箱中。

按式（1)、（2)计算浓度式中：C A——氯乙烯单体浓度，mg/ml；V1——校正体积，ml；M1——平衡瓶加溶剂的质量，g；M2——M1加氯乙烯的质量，g；d——氯乙烯比重，0.9121g/ml(20℃)。

氯乙烯标准使用液B的制备：用平衡瓶配制25.0ml。

依照A液浓度，按下式（3)(4)计算，求出欲加溶剂的体积，先把V3体积DMAC放入平衡瓶中。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011082505.9(22)申请日 2020.10.10(71)申请人 宜宾海丰和锐有限公司地址 644200 四川省宜宾市江安县工业园区(72)发明人 周杰　顾晓莉　李伦　雷茂霞　(74)专利代理机构 成都泰合道知识产权代理有限公司 51231代理人 周宇杰(51)Int.Cl.G01N 31/16(2006.01)G01N 1/22(2006.01)G01N 1/28(2006.01)G01N 1/38(2006.01)G01N 1/40(2006.01)(54)发明名称检测氯乙烯单体总酸碱度及氯离子含量的方法(57)摘要本发明公开了一种氯乙烯单体取样装置，包括样品瓶，保护罩，取样阀。

还公开了一种检测氯乙烯单体中总酸碱度及氯离子含量的方法，所用检测样品制备装置包括本发明的氯乙烯单体取样装置。

其优点是：1)提高了氯乙烯单体取样操作的安全性。

2)有利于样品代表性和真实性的保证，有利于提高检测结果的准确性。

3)本装置操作简便，实现了氯乙烯单体便捷取样。

4)首次提出采用直接在本发明的取样容器中通过磁力搅拌萃取氢离子、氢氧根离子及氯离子，并使氯乙烯单体气化后排放，剩余的溶液采用电位滴定法和返滴定法进行样品中总酸碱度及氯离子含量检测的方法。

5)检测结果能够真实反映氯乙烯单体中的总酸碱度及氯离子含量。

权利要求书3页 说明书8页 附图2页CN 112229944 A 2021.01.15C N 112229944A1.氯乙烯单体取样装置，其特征在于，包括：样品瓶，用于盛装样品，其材质为透明材质；保护罩，套设于所述样品瓶外壁，其上有可观察到所述样品瓶内部的观察部；取样阀，通过连接结构与所述样品瓶气密性连接，用于从氯乙烯单体生产装置取样，所述取样阀包括：阀体；阀管和阀管底座，用于与所述样品瓶连接；取样接头，用于与氯乙烯单体生产装置取样管路上的三通阀连接。

氯乙烯检测仪型式试验标准1. 引言1.1 研究背景氯乙烯是一种常用的工业化学品，广泛用于制造塑料、涂料、橡胶等产品。

氯乙烯是一种具有毒性的化学品，对人体健康和环境造成潜在风险。

对氯乙烯进行准确的检测和监测显得尤为重要。

随着工业化的发展，氯乙烯生产及使用量逐渐增加，导致了氯乙烯泄漏事故的频发。

为了及时发现和处理氯乙烯泄漏，需要建立一套完善的氯乙烯检测体系。

而氯乙烯检测仪作为氯乙烯监测的重要工具，其准确性和可靠性直接影响到氯乙烯泄漏事件的防范和处理。

研究氯乙烯检测仪型式试验标准具有重要意义。

通过制定统一的型式试验标准，可以确保各类氯乙烯检测仪在性能和准确度上达到统一的要求，从而提高氯乙烯泄漏的检测效率和准确性。

【研究背景】1.2 研究目的研究目的是为了评估氯乙烯检测仪在不同型式试验中的性能表现，以确定其适用范围和准确性。

通过对氯乙烯检测仪进行分类和型式试验内容的详细分析，可以更好地了解该仪器在不同条件下的检测能力和稳定性，为其在实际应用中提供可靠的支持。

借助标准依据和试验方法的指导，可以确保试验结果的准确性和可靠性。

最终的结果分析将有助于评估氯乙烯检测仪的性能优劣，为用户选择合适的仪器提供参考。

通过本研究的总结评价和展望未来，可以为氯乙烯检测仪的相关研究和发展提供一定的指导和建议。

2. 正文2.1 氯乙烯检测仪的分类氯乙烯检测仪是一种用于检测空气中氯乙烯浓度的仪器，根据其工作原理和应用领域的不同，可以分为以下几类：1. 传感器型：传感器型氯乙烯检测仪采用传感器作为检测元件，通过特定的传感原理来测量氯乙烯的浓度。

传感器型氯乙烯检测仪具有响应速度快、精度高、便携方便等优点，适用于现场快速检测。

2. 光学型：光学型氯乙烯检测仪利用光学原理来测量氯乙烯的浓度，通常采用红外吸收法或紫外吸收法。

光学型氯乙烯检测仪精度高、稳定性好，适用于实验室检测。

3. 气相色谱型：气相色谱型氯乙烯检测仪通过气相色谱技术来分离和检测氯乙烯，具有较高的分辨率和灵敏度，能够检测氯乙烯的微量浓度。

YBB60362012偏二氯乙烯单体测定法YBB60362012偏二氯乙烯单体测定法Pianerlüyixi Danti CedingfaTests for Determination of Ethylene Dichloride本法适用于聚偏二氯乙烯产品中残留偏二氯乙烯单体的测定。

本法以气—固平衡为基础，在密封容器内，在一定的温度下，试样中残留的偏二氯乙烯迅速地向空间扩散，达到平衡后，取定量顶空气体注入色谱仪中分析，以保留时间定性，峰面积定量。

本法照气相色谱法（中国药典2010年版二部附录ⅤE）测定。

色谱条件与系统适用性试验1、填充柱（推荐）：固定相为涂有2.5%邻苯二甲酸二辛酯和2.5%有机皂土34[Bentone34][二甲基双十八烷基铵皂土]的102硅藻土担体的填充柱。

测定条件（推荐）：柱温70℃，进样口温度130℃，检测温度130℃，氮气25ml/min，氢气30ml/min，空气400ml/min 检测器：火焰离子化检测器（FID）理论板数：不得低于5002、毛细管柱（推荐）：固定液为聚乙二醇（如HP-INNOWax 0.53mm×1μm×30m）测定条件（推荐）：柱温80℃，进样口温度180℃,检测器温度190℃，氮气5ml/min，氢气40ml/min、空气450ml/min、分流比5:1。

检测器：火焰离子化检测器（FID）理论板数：不得低于5000待测物质与相邻色谱峰的分离度应大于1.5测定所得待测物峰面积的相对标准偏差不大于10％供试品的制备将供试品剪成细小颗粒，取1.0g，精密称定，放入20ml顶空瓶中，压盖密闭。

测定法除另有规定外，测定方法一般采用第一法；当第一法测定结果不符合规定时，应采用第二法进行复验或测定。

第一法（外标法）对照溶液的制备精密量取偏二氯乙烯标准物质适量，用标准物质用的稀释溶剂稀释，配制成适宜浓度的对照溶液，取适量注入20ml顶空瓶中（通常对照溶液的色谱峰面积与供试品中对应的色谱峰面积比值不超过2倍），立即压盖密闭。

聚偏二氯乙烯Poly(vinylidene chloride)概述⏹聚偏二氯乙烯于1938年发现于法国，1939年美国（DOW）化学公司发现聚偏二氯乙烯共聚物性能较好，并于次年投产，其品牌号叫赛纶（saran）。

在第二次世界大战中用作军需品，战后又制成纤维和涂料。

⏹聚偏二氯乙烯可加工成单层薄膜，也可用其他材料（例如：纸，铝箔，其他塑料）复合，在大多数情况下可溶于溶剂后作为涂覆材料。

薄膜上涂有薄薄一层聚偏二氯乙烯涂层后就可大大改善其防潮，隔氧，密封性能。

⏹用密度较大，有特殊气味的低沸点液体----偏二氯乙烯合成的偏二氯乙烯合成聚偏二氯乙烯均聚物，其熔点范围很窄，质硬，软化点与分解温度接近，不易加工。

常用的聚偏二氯乙烯是偏二氯乙烯（含量5%--25%）的共聚物制造⏹聚偏二氯乙烯的生产方法与聚乙烯均聚物生产方法相似。

一般以过氧化苯甲酰为引发剂，在40℃左右聚合的中途加入偏二氯乙烯共聚。

若做纤维使用，一般含偏二氯乙烯80%--95%；若制作成薄膜使用，一般含偏氯乙烯75%--85%，生产方法采用悬浮法和乳胶法；含偏二氯乙烯75%以下的涂料粘合剂和塑料多采用乳液法聚合。

⏹偏二氯乙烯是无色液体，有轻微氯仿气味。

相对密度为1.21，熔点-122.5℃，沸点为31.5℃，其性质与氯乙烯接近，所以聚偏二氯乙烯共聚物的性质与聚氯乙烯的性质相同。

特点⏹⏹共聚物：一种浅棕色透明薄膜，密度大，机械强度优良、柔韧，但过软，不太适合于机操作。

由于表面有你粘连性，自动化包装要加入滑爽剂。

⏹聚偏二氯乙烯：①柔软且具有极低的透气、透水性能，可防止异味过重，保鲜，保香性能好，适于长期保存食品;②耐强酸，强碱、化学药品、耐油脂性能优良。

③自熄性。

④自粘性。

⑤收缩性大。

⑥柔软易粘结，操作性不良。

⑦薄膜结晶性强，易开裂、穿孔。

⑧耐老化性差。

⑨在紫外光易分解出氯化氢，其单体也有毒性偏二氯乙烯-氯乙烯薄膜的物理-化学性能项目单位数值厚度um 30---70密度g ／cm 3 1.6---1.7抗张强度Mpa 80.0---120.0耐折强度次80000延伸率%25---26耐油性h 50---吸水率（24h)%<0.1软化温度℃60---100脆化温度℃0---30透湿度g ／(m 2 ·24h)1---2CO2气体通过率O2 H2ml ／(m 2·24h ·0.14Mpa)0.1ml ／(m 2·24h ·0.14Mpa)0.03ml ／(m 2·24h ·0.14Mpa)<0.01优越性对于PVDC，由于其分子间凝集力强，结晶度高，PVDC分子中的氯原子有疏水性，不会形成氢键，氧分子和水分子很难在PVDC 分子中移动，从而使其具有优良的阻氧性和阻湿性，且其阻氧性不受周围环境湿度的影响。