三苯甲醇

实验十五 三苯甲醇的制备和芳基自由基及正离子性质一、实验目的1．掌握格氏试剂的制备、应用和反应条件。

2．掌握搅拌、回流、水蒸气蒸馏、低沸点易燃液体的蒸馏及重结晶等操作。

3．掌握通过格氏试剂制备三苯甲醇的原理及方法。

二、基本原理格林拉试剂是有机金属化合物中最重要的一类化合物，也是有机合成上非常重要的试剂之一。

它是由卤代烃在无水乙醚中反应制得：RX + Mg RMgX此反应是法国科学家格林拉首先发现的，并且成功地用于有机合成上，从而获得了1912年的诺贝尔化学奖。

到目前为止，格氏试剂的结构还是不太清楚RMgX 能与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成醇、酸等一系列化合物。

所以RMgX 在有机合成上用途极广。

C 6H 5Br + MgC 6H 5MgBr 无水乙醚C 6H 5MgBr + (C 6H 5)2C=O无水乙醚6H 5)3COMgBr (C 6H 5)3(C 6H 5)3COHNH 4ClH 2O自由基、碳正离子和碳负离子是有机化学中的重要活性中间体，由于它们的活性很大，通常难以观察到它们的存在，三苯甲基自由基、三苯甲基正离子和三苯甲基负离子由于存在三个苯环，使甲基碳上的单电子、正负电荷离域三个苯环上（P ～π共轭），提高了它们的稳定性，从而可观察到它们的存在。

三苯甲基正离子的生成最为容易，只要将三苯甲醇溶于浓硫酸即可。

(C 6H 5)3COH H 2SO 4无色 橙红色(C 6H 5)3C +三苯甲基正离子遇到大量水又会回复到无色的三苯甲醇。

+ H 2O 6H 5)3COH (C 6H 5)3C +三苯甲基自由基首先由M·Gombeg 发现，他企图用三苯基氯甲烷和金属粉末反应制备六苯基乙烷，结果发现了三苯甲基自由基，这一发现对自由基化学的发展产生了极大的影响。

(C 6H 5)3COH CH 3+6H 5)3CCl + CH 3COOH 石油醚桔黄色(C 6H 5)3CCl 2(C 6H 5)3C H =C(C 6H 5)22锌粉(C 6H 5)3C·三苯甲基自由基能与氧反应，产生白色的过氧化物沉淀。

三苯甲醇的制备实验报告
三苯甲醇的制备实验报告本实验室近期完成了三苯甲醇的制备实验，获得了较好的结果。

下面是实验过程的报告：
一、实验前准备：
1、实验用具：500mL三口釜，300mL攪拌棒，实验烧杯，圆底烧瓶，烧杯支架，烧杯帽，分液漏斗，玻璃棒，烧杯底座，水浴锅，烧杯把手，烧杯灯笼等。

2、实验药品：碳酸钠
3.36g，硫酸钠
0.6g，甲醇50mL，水100mL，硫酸钠溶液20mL。

二、实验过程：
1、将碳酸钠和硫酸钠分别放入500mL三口釜中，加入
50mL甲醇和100mL水，用300mL攪拌棒搅拌均匀，然后加
入20mL硫酸钠溶液，搅拌均匀；
2、将实验烧杯放置在烧杯底座上，将混合液倒入烧杯，
放入水浴锅中，用把手将烧杯固定，加热至反应液沸腾，放置10min；
3、将反应液冷却至室温，用分液漏斗将液体分离，然后将上清液放入圆底烧瓶中，加热至液体凝固，再将液体放入实验烧杯中，加热沸腾，放置10min；
4、将烧杯冷却至室温，将液体分离，用玻璃棒取出凝固物，放入盘中，晾干，得到白色结晶物，即为三苯甲醇。

三、实验结果：实验得到的三苯甲醇白色结晶物，晶体结构细腻，晶形一致。

实验结果显示，三苯甲醇制备实验成功。

四、实验结论：本次实验完成了三苯甲醇的制备，实验中操作步骤规范，操作流程明确，获得的产物符合预期，实验效果良好，获得了较好的结果。

总之，本次实验获得了良好的结果，证明了制备三苯甲醇的方法是可行的，为进一步探索和研究三苯甲醇的性质和用途提供了依据。

三苯甲醇的合成一、 实验目的和要求1、 了解无水条件下的实验操作要求；2、 掌握无水乙醚制备方法；3、 了解Grignard 反应；4、 掌握水蒸气蒸馏操作；5、 熟练掌握混合溶剂重结晶及熔点测定。

二、 实验内容和原理卤代烷在无水乙醚中和金属镁作用后生成的烷基卤化镁RMgX ，称为Grignard 试剂。

实验中，结构复杂的醇通常由Grignard 试剂来制备。

R X + Mg + 2(C 2H 5)2OMg(C 2H 5)2O (C 2H 5)2OR XX=Cl,Br,IGrignard 试剂实际是烷基卤化镁与二烷基镁和卤化镁的混合物。

芳香族氯化物和氯乙烯类型的化合物，在上述无水乙醚为溶剂的条件下，不易生成Grignard 试剂。

但如果改用碱性比乙醚稍强，沸点较高的四氢呋喃（沸点66℃）作溶剂，它们也能生成Grignard 试剂，并且操作比较安全。

Grignard 反应必须在无水、无氧和无CO 2的条件下进行。

微量水的存在，不但会阻碍卤代烷和镁之间的反应，同时会破坏Grignard 试剂而影响产率。

因此，反应时最好用氮气赶走反应瓶中的空气。

一般在乙醚作溶剂时，由于乙醚的挥发性大，也可以借此赶走反应瓶中的空气。

此外，在Grignard 反应中，有热量放出，所以反应液滴加速度不宜过快。

必要时反应瓶需要用冷水冷却。

Grignard 试剂与醛酮等形成的加成物，在酸性条件下可以进行水解反应。

如通常用稀盐酸或稀硫酸使产生的碱式卤化镁转变成易溶于水的镁盐，以便于乙醚溶液和水溶液分层。

由于水解时放热，因此要在冷却下进行。

对遇酸极易脱水的醇或易发生卤代反应的醇，最好用饱和氯化铵溶液进行水解。

反应式如下：OMgBr42OH苯甲酸甲酯与苯基溴化镁的反应：COCH 3OMgBretherOMgBr副反应：Grignard 试剂是一个强亲核试剂，除了与羰基化合物加成外，Grignard 试剂中的烃基负离子还可以与CO 2、O 2等加成，能被活泼氢分解。

三苯甲醇的制备注意：① 实验前一天，烘干仪器。

烘干仪器包括：100mL 三颈圆底烧瓶，恒压滴液漏斗（活塞取下，塑料不烘），空心塞（14# 2个；19# 1个），量筒（10mL ，25mL ），锥形瓶（19# 50mL ），干燥管，接头（14塞19口）放于600mL 烧杯中，以及球形冷凝管；【烧杯和冷凝管上贴标签】②本实验为实验期中考试，请大家提前做好预习，注意实验操作等。

[目标] 通过对高活性的金属有机试剂的制备让学生了解无水操作的技能，并掌握金属有机试剂的应用和反应的条件；复习回流、萃取、重结晶等基本实验操作；学习并掌握低沸点易燃液体的蒸馏技术和要领。

[重点] 掌握无水操作的技术；掌握低沸点易燃液体的蒸馏技术和要领。

[难点] 活泼金属有机试剂的应用和反应的条件【实验目的】了解格氏试剂的制备、应用和进行格氏反应的条件。

掌握搅拌、回流、重结晶、萃取等基本实验技能低沸点易燃液体的蒸馏技术和要领。

【实验原理】格式试剂是有机合成中应用最广泛的金属有机试剂。

其化学性质十分活泼，可以与醛、酮、酯、酸酐、酰卤、腈等多种化合物发生亲核加成反应，常用于制备醇、醛、酮、羧酸及各种烃类。

三苯甲醇是一种带有相同基团的第三醇，可以通过苯基溴化镁格式试剂和二苯甲酮或苯甲酸乙酯反应制备得到，本实验采用二苯甲酮和苯基溴化镁的反应制备。

Br I 2MgBr+ Mg无水乙醚MgBrOC OMgBr无水乙醚+COMgBrCOHNH 4Cl / H 2O副反应：MgBrBr无水乙醚+[演示] 【实验装置图】图1 反应装置 图2蒸馏装置 图3 重结晶装置【实验所用试剂及性质】试剂 分子量 沸点 (熔点 o C)比重 (g / cm 3)溴苯 157.01 156 1.49 镁条 24.30 651 1.74 碘 253.81 二苯酮 182.22 49~51 苯甲酸乙酯150.18 212 1.05 乙醚 74.12 34.6 0.7 乙醇 46.06 78 0.78 石油醚 60~90 氯化铵53.49340 (dec.)1.52【实验所用仪器及设备】100 mL 三颈圆底烧瓶，恒压漏斗，回流冷凝管，干燥管，圆底烧瓶，蒸馏头，直型冷凝管，尾接管，锥形瓶，温度计，分液漏斗，抽滤装置磁力搅拌器，搅拌子，量筒，电吹风【实验步骤】如图1所示，在100 mL三颈瓶上分别装置回流冷凝管和恒压滴液漏斗[1]，在冷凝管的上口装置氯化钙干燥管[2]。

三苯甲醇的制备24513049
三苯甲醇是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值，如有机合成、催化剂、高
分子材料、药物等领域。

下面是关于三苯甲醇的制备方法的介绍。

一、氢氧化钠法制备三苯甲醇
氢氧化钠法制备三苯甲醇的方法是将三苯甲酸和氢氧化钠在水中反应生成三苯甲酸钠，然后用二氧化碳转化为三苯甲醇：
反应方程式：
C6H5-CH(C6H5)COOH + NaOH → C6H5-CH(C6H5)COONa + H2O
反应条件：
（1）反应温度：20-25℃；
（2）反应时间：8h；
（3）摇床振荡频率：120min-1；
（4）摇床摇动幅度：1.27cm。

催化剂法是将苯甲醛、苯和甲醇在催化剂的作用下反应生成三苯甲醇。

使用的催化剂
有金属催化剂和非金属催化剂两种类型。

1.金属催化剂法
常用的金属催化剂有铝、铑、铱、钌等。

催化剂通常是在氢气中还原制备的，经过处
理后用于反应。

在反应中，甲醇和苯甲醛在催化剂的作用下发生加成反应，生成三苯甲
醇。

非金属催化剂包括氧化铝、硅酸盐、氧化钻等。

以氧化铝为例，反应方程式如下：
以上为三苯甲醇的制备方法介绍，不同的制备方法有其特点，适用于不同的生产需求。

在进行实际操作时应根据实际情况选择合适的制备方法。

三苯甲醇的制备三苯甲醇的制备⼀、实验⽬的：1. 掌握制备三苯甲醇的原理和⽅法；2. 熟悉恒压漏⽃及磁⼒加热搅拌器的使⽤；3. 掌握⽔蒸⽓蒸馏装置的安装和使⽤以及其注意事项。

⼆、实验原理醇的制备：以提问的形式问学⽣常⽤的醇的制备⽅法有哪些？然后总结：（1）烯烃的⽔合（2）醛酮的还原（3）卤代烃的⽔解（4）⽤格⽒试剂我们今天就是⽤的格⽒试剂的⽅法，讲到格⽒试剂的制备，对反应原料进⾏选择（主要是看卤素，卤素的反应活性顺序：碘>溴>氯，但是碘的格⽒试剂价格较为昂贵，氯的反应活性太差，反应太慢。

因此选择溴的格⽒试剂），反应条件⽆⽔，⽤⽆⽔⼄醚或四氢呋喃作溶剂。

格⽒试剂的性质：（1）与羰基反应，（格⽒试剂有极性，烷基带负电荷，镁带正电荷，该反应具有亲核反应的⼀些特点）（2）与⼆氧化碳反应（3）与环氧⼄烷反应（考虑正电荷的稳定性）（4）与腈等反应然后联系到本实验，与⼆苯甲酮反应，就是亲核羰基反应。

写出反应⽅程式，说明采⽤的是哪种⽅法，与另⼀种⽅法的差别，我们⽤⽅法⼆，不⽤去制备⼆苯酮，⽤现成的。

格⽒试剂的制备要提到格⽒试剂易与⼆氧化碳、氧、卤代烃等耦合，有卤代烃后，卤代烃的耦合为主要副反应，格⽒试剂因此要控制温度、溴苯的滴加速度、充分搅拌降低溶液浓度（⼤量存在的⼄醚蒸汽可以排出反应体系中的⼤量空⽓减少对反应的影响，格⽒试剂的制备反应是⼀个放热反应，因此反应开始后为了控制反应速度，不要加热，甚⾄⽤冷⽔浴；开始如果反应较长时间没开始，就加⼊少量碘⽚，并⽤⼿或直接略微加热，开始反应⿎泡后就停⽌加热，滴加不能太快，否则副产物（以联苯为主）多。

）Br MgBrMg格⽒试剂反应合成三苯甲醇格⽒试剂与⼆苯酮反应，必须先⽤⽆⽔⼄醚将固体在恒压漏⽃⾥⾯混合，尽量溶解完，然后在冰⽔浴条件下滴加，控制滴加速度，这⼀步也是放热反应。

（加⼊氯化铵饱和溶液⽔解，相当于酸性⽔解，⼜不⾄于酸度太⼤使⼄醚也⽔解了）C O MgBrCOMgBrCOH提纯先⽤⽔浴的⽅式除去多余⼄醚，然后⽤⽔蒸⽓蒸馏的⽅式除去联苯、溴苯等副产物。

三苯甲醇用途
嘿，朋友们！今天咱来聊聊三苯甲醇呀！这玩意儿可真是个神奇的存在呢！
你想想看啊，三苯甲醇就像是一个多才多艺的小能手。

它在很多领域都能大展身手呢！比如说在医药行业，那可是有着不小的作用哦。

就好像是一位默默奉献的幕后英雄，为了人们的健康在努力着。

它可以参与一些药物的合成，帮助研制出能治病救人的良药。

这难道不厉害吗？
再看看化学实验里，三苯甲醇也是个常客呀！它就像是一把神奇的钥匙，能打开许多化学奥秘的大门。

学生们在实验室里摆弄着它，探索着各种奇妙的化学反应，说不定哪天就能有重大的发现呢！
还有啊，在一些工业生产中，三苯甲醇也能发挥出它独特的作用。

它就像是一个勤劳的工人，默默地为生产出高质量的产品贡献着自己的力量。

咱就说，要是没有三苯甲醇，那得少了多少有趣的事情和重要的成果呀！它虽然不那么起眼，但是作用可真是不容小觑呢！这就好比是一颗小小的螺丝钉，看着不起眼，可要是没有它，整个机器可能都运转不起来啦！
你说，这么重要的三苯甲醇，我们能不重视它吗？我们得好好研究它，让它发挥出更大的价值呀！让它为我们的生活带来更多的便利和惊喜。

所以呀，可别小瞧了这小小的三苯甲醇哦，它说不定在未来还能给我们带来更多意想不到的收获呢！难道不是吗？。