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阐述煤中全硫测定方法硫是一种有害的元素，含硫量高的煤，供燃烧、气化或炼焦使用时都会；以来很大危害。
煤中硫通常分为有机硫和无机硫，煤中全硫的测定方法很多。
本文对此进行分析。
一、艾士卡法1.方法原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
艾士卡试剂是用2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合成，当煤样与艾士卡试剂混匀共同燃烧时，煤燃烧生成的二氧化硫和少量的三氧化硫与艾士卡试剂反应生成硫酸盐，生成的硫酸盐用水提取，在一定酸度，加入氯化钡溶液，使可溶性硫酸盐转变为硫酸钡沉淀（反应式如下），测定硫酸钡质量，即可求出煤中全硫含量。
2.试验步骤（1）称取粒度小于0.2mm的空气干燥基煤样lg和艾氏试剂2g，仔细混合均匀，再用lg艾氏试剂覆盖。
（2）在通风良好的马弗炉中，在1—2h内从室温加热到800℃、810℃，并保持1—2h。
（3）将灼烧物移至400rnl烧杯中，加入热水冲洗坩埚。
用中速定性滤纸过滤清洗沉淀。
（4）在解液中洒入2—3滴甲基橙指示剂和盐酸，使溶液呈微酸性。
将溶液加热至沸腾，搅拌滴加氯化钡溶液10mL。
（5）溶液冷却或静置过夜用致密无灰定量滤纸过滤。
（6）低温下用灰化滤纸过滤，然后于800℃—850℃灼烧20—40mm称量沉淀物质量。
3.结果计算St，ad=[（m1-m2）×0.1374]/m×100% （1）式中，St，ad——空气干燥煤样中全硫含量，%；m1——硫酸钡质量，g；m2——空白试验的硫酸钡质量，g；0.1374——硫酸钡换算为硫的系数；m——煤样质量，g。
每配制一批艾氏试剂或更换其他试剂时，应进行空白试验，测定空白值。
4.沉淀硫酸钡的最佳条件（1）沉淀剂必须过量：根据同离子效应，如果向溶液中加入含有某一结晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小。
（2）必须在弱酸性溶液沉淀。
（3）沉淀应当在适当稀的溶液中进行，防止杂质的沉淀现象。
项目名称：煤中硫含量的测定—-艾氏卡法小组人员：组长：实验目的：（1）掌握艾氏卡试剂的配制方法（2）掌握煤中硫含量的测定方法实验原理：:将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的重量计算煤中全硫的含量。
实验步骤：（1）于30mL 坩埚内称取粒度小于0.2mm 的空气干燥煤样1g(精确至，仔细混合均匀，再用1g 艾氏卡试剂0.0002g)和艾氏卡试剂2g(精确至0.1g)覆盖。
全硫含量超过8，称取0.5g。
（2）将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在12h 内从室温逐渐加热到800850℃，并在该温度下保持12h。
（3）将坩埚从炉中取出，冷却到室温，用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细，然后转移搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤粒，应在800850℃下继续灼烧0.5h)到400mL 烧杯中，用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入100150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。
如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
（4）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10 次，洗液总体积约为250300mL。
（5）向滤液中滴入23 滴甲基橙指示剂，加盐酸中和后再加入2mL，使溶液呈微酸性。
将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积为200mL 左右。
（6）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子(用硝酸银检验)（7）沉淀的滤纸移入已知质量的瓷坩埚中，先在温度为800-850℃的马弗炉内灼烧20-40min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温(约25-30min)，称量。
（8）每配制一批艾氏卡试剂或更称其他任一试剂时，应进行2 个以上的空白试验，硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算数平均值作为空白值。
研究技术路线：预测研究结果：实验记录：煤样质量/g煤样+坩埚质量/g坩埚空重/g硫酸钡质量/g空白硫酸钡质量/g。
煤中硫的测定几种方法与评价摘要:目前,煤中全硫测定方法在国家标准中有三种,即艾士卡法、高温燃烧中和法和库仑法。
本文对各个方法进行了介绍,分析了它们各自的优缺点,并对最为常用的库仑法在测定过程中,如何提高测定结果的精确度给出了几点建议。
关键词:全硫库仑法影响因素煤中均含有数量不等的硫。
硫是一种有害元素,含硫量高的煤,在利用过程中会带来很大的危害。
根据GB/T 214-2007《煤中全硫的测定方法》中规定了煤中全硫的测试国家标准中有三种方法:艾士卡法、高温燃烧中和法和库仑法。
1、艾士卡法艾士卡法测定煤中硫是用艾士混合剂(简称艾氏剂,由无水碳酸钠和轻质氧化镁混合而成)与煤样混匀,共同缓慢燃烧,煤中的硫转化为硫酸钠和硫酸镁。
它们的反应机理虽然至今尚未完全搞清,但一般可作如下推测:煤被氧化的同时,煤中的有机硫也随着煤炭结构的破坏被氧化成二氧化硫及少量的三氧化硫,煤中的无机硫化物同样被氧化成二氧化硫及少量的三氧化硫。
上述硫的氧化物再与碳酸钠作用,转化为亚硫酸钠及硫酸钠,前者在空气中的氧的作用下又转化为硫酸钠。
而原煤中的硫酸钙等也将与碳酸钠进行复分解,转化为硫酸钠。
氧化镁的作用是防止硫酸钠在较低的温度下熔化,使煤样与混合剂保持疏松状态,从而增加煤样与空气的接触面积,把煤样逐渐氧化成二氧化碳和水等析出。
此外,硫的氧化物也有可能直接与氧化镁作用,生成硫酸镁和亚硫酸镁,亚硫酸镁在空气中的氧的作用下氧化成硫酸镁。
也有人认为氧化镁还有催化作用,能与氧作用而生成过氧化镁,过氧化镁再放出氧,使煤样得到充分燃烧。
艾士卡法测定全硫的主要反应如下:(1)煤的氧化作用煤→CO2+H2O+N2+SO2+SO3(2)氧化硫的固定作用2Na2CO3+2SO2+O2(空气)→2Na2SO4+2CO2Na2CO3+SO3→Na2SO4+CO2MgO+SO3→MgSO42MgO+2SO2+O2(空气)→2MgSO4(3)硫酸盐的转化作用CaSO4+Na2CO3→CaCO3+Na2SO4(4)硫酸盐的沉淀作用MgSO4+Na2SO4+2BaCl2→2BaSO4+2NaCl+MgCl22、高温燃烧中和法高温中和法是把煤样在高温下于氧气流中燃烧,使煤中各种形态的硫都氧化或分解成硫氧化物,然后用中和滴定法测定生成的硫氧化物。
艾士卡法测定硫含量一、测定原理用艾士卡试剂（2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合）与煤样混匀共同燃烧。
煤中可燃硫在燃烧时均被氧化为二氧化硫和少量的三氧化硫，然后与碳酸钠和氧化镁生成可溶性硫酸盐——硫酸钠和硫酸镁。
煤中的硫酸钙与碳酸钠进行复分解反应转化为硫酸钠，艾士卡试剂中的氧化镁除将硫氧化物转变为硫酸镁外，更主要是防止硫酸钠在较低温度下熔化，使反应物保持疏松状态，增加煤与空气接触机会。
因此无论是煤中的可燃硫或不可燃硫在半熔过程中都能转化成硫酸钠。
经半熔后的熔块，用水抽提，硫酸钠溶入水中，同时未作用完的碳酸钠也进入水中，并部分进行水解，因此水溶液呈碱性。
调节溶液pH 值，使其呈酸性，pH 值为1～2，目的是消除碳酸根离子，防止其与钡离子生成碳酸钡沉淀。
加入氯化钡，硫酸钠和硫酸镁均生成硫酸钡沉淀。
艾士卡法测定全硫的主要反应：1.煤的氧化作用222223O CO H O N SO SO −−−→+++++空气煤2.氧化硫的固定作用232224222()22Na CO SO O Na SO CO ∆++−−→+空气 233242Na CO SO Na SO CO ∆+−−→+34MgO SO MgSO ∆+−−→22422()2MgO SO O MgSO ∆++−−→空气3.硫酸盐的转化作用423324CaSO Na CO CaCO Na SO ∆+−−→↓+ 4.硫酸盐的沉淀作用424242222MgSO Na SO BaCl BaSO NaCl MgCl ++→↓++二、方法提要将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，使煤中硫全部转化为硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
三、试剂1.艾士卡试剂（简称艾氏剂）以2份质量化学纯的轻质氧化镁和1份质量化学纯的无水碳酸钠混匀研磨至粒度小于0.2mm 后，保存在密闭容器中。
2.10%氯化钡溶液10g 化学纯氯化钡加100mL 蒸馏水配成的溶液滤去不溶物。
煤中全硫的测定方法对煤中全硫的两种测定方法：艾士卡法和氧弹燃烧后滴定法进行分析讨论。
标签：煤中硫含量；艾氏卡法；氧弹燃烧后滴定法1 前言在自然界中，煤中硫的赋存状态为有机硫和无机硫，而无机硫又包括黄铁矿硫及硫酸盐硫，煤中的硫以黄铁矿硫和有机硫为主，硫酸盐硫的含量很少，所以对其研究也比较少。
而煤中硫含量的测定是除了发热量、灰分和挥发分以外的一个重要指标。
但是在生产中，硫是一种有害元素,含硫量高的煤在供应管道燃烧、气化或炼焦使用时，都会给生产带来很大的危害，不仅会严重地腐蚀生产中的锅炉管道,也会使大气环境遭到严重的污染，形成自然界的污染杀手——酸雨，因此，为了有效而经济地利用和控制煤炭资源，我们必须对煤炭中的硫含量进行一定的分析和控制。
当前,在国家标准规定的煤中全硫的测定方法有三种,即：重量法(艾氏卡法)、高温燃烧中和法(双管和单管定硫仪)和库仑滴定法(智能定硫仪)。
这三种方法当中，重量法不需要专门的仪器设备,测定结果准确度高、且重现性好,所以将其作为国家标准当中的仲裁方法,但其缺点是操作烦琐、费时；而高温燃烧中和法和库仑滴定法的速度快，结果都能够达到国家的标准要求,但是却必须要购买专门的仪器设备方能有效地进行测定。
因此，根据实际需要,我们设计了一种氧弹燃烧后滴定法，并且通过在我们实验室进行了一系列的比对试验和应用,结果都比较令人满意。
而此方法的优点是结果准确,快速便捷,操作简单易于掌握。
而且实验室不需另购仪器设备和专门单独设计操作室,就能开展检验工作。
2 煤中全硫测定方法原理和主要反应2.1 艾士卡法的测定原理和主要反应将煤样与艾士卡试剂混合灼烧后，使其煤中硫反应生成硫酸盐，然后滴加氯化钡，使硫酸根离子反应生成硫酸钡沉淀，再根据硫酸钡的质量来计算出煤中全硫的含量。
主要反应为：2.2 氧弹燃烧后滴定法的测定原理煤中的硫在测定发热量的氧弹中燃烧，反应生成的二氧化硫和三氧化硫被过量的无水碳酸钠溶液吸收，然后用盐酸标准溶液来进行滴定，所求得为煤中硫的含量。
11、煤中全硫地测定方法1 艾士法定硫一、方法原理将煤样与艾士卡试剂棍合灼烧,煤中硫生成硫酸盐,然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀,根据硫酸钡地质量计算煤中全硫地含量.二、试剂和材料( 1 ）艾士卡试剂：以2 份质量地化学纯轻质氧化镁与1 份质量地化学纯无水碳酸钠混匀并研细至粒度小于0 . 2mm 后,保存在密闭容器中.( 2 ）盐酸<GB/T622 ）溶液：( l + l ）水溶液.( 3 ）氯经钡<GB/T52 ）溶液：100 g/L.( 4 ）甲基检溶液：20g/L .( 5 ）硝酸银<GB/T670 ）溶液：10g / L ,加入几滴硝酸<CB/T626 > ．贮于深色瓶中．( 6 ）瓷增锅：容量30mL 和10 一20mL 两种.三、仪器设备( i ）分析天平：感量0.000lg( 2 ）马弗炉：附测温和控温仪表,能升温到900 ℃,温度可调并可通风.四、实验步骤( 1 ）于30mL 柑祸内称取粒度小于0 . 2mm地空气干燥煤样1g<称准至0.0002g>和艾氏剂艳<称准至0.1g> ,仔细混合均匀,再用lg<称准至0 . 1g）艾氏剂覆盖．( 2 ）将装有煤样地柑祸移入通风良好地马弗炉中,在1 一2h内从室温逐渐加热到800-850 ℃,并在该温度下保持1 一2h .( 3 ）将增祸从炉中取出,冷却到呈温.用玻璃棒将柑祸中地灼烧物仔细搅松捣碎<如发现有未烧尽地煤粒,应在800 一850 ℃下继续灼烧0 . 5h > ,然后移动到400mL 烧杯中.用热水冲洗增锅内壁,将洗液收入烧杯,再加入100 一150mL 刚煮沸地水,充分搅拌.如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上．则本次测定作废.( 4 ）用中速定性滤纸以倾泻法过滤,用热水冲洗3 次,然后将残渣移入滤纸中,用热水仔细清洗至少10 次,洗液总体积约为250-300mL.( 5 ）向滤液中滴入2 一3 滴甲基橙指示剂,加盐酸中和后再加入2 流,使溶液呈微酸性.将溶液加热到沸腾,在不断搅拌下滴加氯化钡溶液10mL ,在近沸状况下保持约2h ,最后溶液体积为200 mL 左右.( 6 ）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤,并用热水洗至无氯离子为止【用硝酸银检验】( 7 ）将带沉淀地滤纸移入已知质量地瓷钳祸中,先在低温下灰化滤纸,然后在温度为800 一850 ℃地马弗炉内灼烧20-40min ,取出柑锅,在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温<约25-30min > ,称量.( 8 ）每配制一批艾氏剂或更换其他任一试剂时,应进行2 个以上空白实验<除不加煤样外,全部操作相同）,硫酸钡质量地极差不得大于0 . 0010g,取算术平均作为空白值．五、结果计算测定结果按<1 ）计算：m2 ― 空白实验地硫酸钡质量,g 。
煤中全硫的几种测定方法伟琴硫量测定仪，测定煤中含硫量的方法很多，目前在我国国标—《煤中全硫的测定方法》GB/T2141996中包括三种方法：即重量法（艾士卡法）、库仑滴定法及高温燃烧中和法，详细资料见国标。
一、重量法重量法（艾士卡法）是利用艾氏试剂（两份氧化镁及一份无水碳酸钠）与煤样充分混匀，在有空气渗入条件下，于低温处逐渐升温到℃，煤，中各种形态的硫全部氧化850成硫的氧化物，主要为二氧化硫，在氧化镁与碳酸钠的作用下，它们最后形成可溶性硫酸钠。
在一定的酸度下，向过滤后的滤液中加入氯化钡溶液，则可深性的硫酸盐全部转成硫酸钡沉淀，最后按硫酸钡的质量计算出煤中的全硫含量。
重量法是一种国际通用的标准方法，可用于仲裁分析。
其优点是：测量结果准确，重复性好。
缺点是：试验周期长，操作比较繁琐。
所以一般例常分析不用。
二、高温燃烧中和法高温燃烧中和法是将煤在氧气流中进行高温燃烧，使煤中各种形态的硫均氧化成硫的氧化物，然后用过氧化氢吸收，使其生成硫酸，再用标准氢氧化钠溶液来滴定生成的酸，则可求出煤中的含硫量。
这种方法与艾士卡法相比，测定速度快，另外不需要昂贵的设备，因此很多单位用作例常分析手段。
但该法有低含量试样测值偏高，高含量试样偏低的现象。
三、库仑滴定法库仑滴定法是根据库仑定律提出来的，库仑定律也就是法拉弟电解定律。
即当电流通入电解液中，在电极下析出的物质的量与通过电解液的电量成正比。
煤样在1150℃高温和催化剂的作用下于空气流中燃烧分解。
煤中各种形态的硫均被氧化分解为SO2和极少量的SO3。
生成的SO2被空气流带到电解池内与水化合生成亚酸硫。
然后用电解碘化钾和溴化钾溶液生成的碘和溴来氧化滴定亚硫酸。
根据电解碘、溴所耗用的毫库仑电量按库仑定律可以计算煤中全硫的含量。
库仑滴定法有测量结果比较准确；操作简单；自动化程度高；试验时间短等优点，所以被广泛应用。
但是库仑定硫仪的组成部件多，测定条件控制又较高，因此相对来说对操作人员的水平要求较高。
煤中全硫的测定一、实验目的1、熟悉测定全硫的几种方法和步骤。
2、理解测定硫的基本原理。
3、了解并计算出煤中流的含量。
二、实验原理艾士卡法是将煤样与艾士卡试剂充分混匀，在有空气的条件下，于低温处逐渐升温至850℃，煤中各种形态的硫全部转成可溶性的硫酸盐，在适当酸度下加入氯化钠溶液，使形成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的量，则计算出煤中硫含量。
三、实验仪器和试剂干锅高温炉烧杯玻璃棒漏斗铁架台滤纸煤样艾氏试剂四、实验步骤1、50mL的小烧杯准确称取粒度为0.2mm煤样1g于预先干燥过和称量过的坩埚中。
2、250mL小烧杯准确称取2g艾士卡试剂用玻璃棒搅拌使上轮的煤样充分的脱离烧杯并将艾士卡试剂倒入小烧杯中用玻璃棒将煤样和艾士卡试剂充分混匀。
3、称取1g艾士卡试剂平铺于小烧杯面上，充分将煤样覆盖住。
4、将坩埚放入马弗炉中充分灼烧温度因达到815℃.5、将样品从坩埚中转移到250mL小烧杯中用蒸馏水清洗搅拌注意应控制在100mL以内。
6、过滤将煤样通过漏斗过滤注意洗干净用250mL烧杯盛装注意将液体控制在200ml内.7、在液体中加2-3滴用甲基橙，用0.01HCL调pH值调为红色适宜。
8、将液体在电炉上加热至40度到50度，加10%BaCl210ml,将产物陈化。
9、过滤，将沉淀转移到坩埚注意将滤纸一并转移到坩埚内。
碳化。
灰化、灼烧，最后称量。
五、实验数据煤样灰发后硫测定煤样称后灰测定空坩埚称18.5155 0.5016 18.5557 16.1115 18.2253六、实验计算SQ.ad=G1×0.1373/G×100SQ.ad=（18.5155-18.2253）*0.1373/0.5016*100=0.7923得到的全硫为0.7923g。
七、实验讨论1、在称量时，手不得接触干锅，以免称量时的结果不准确。
2、过滤后的滤纸一起灼烧。
3、灼烧后的煤样，要冷却20分钟后称量。
分析10311牟强8号。
煤硫的测定方法一、煤硫测定的重要性。
1.1 煤在我们的生活和工业中那可是相当重要的能源。
可这煤里的硫啊，就像个调皮捣蛋的小坏蛋。
硫含量要是高了，在燃烧的时候就会产生很多有害的东西，像二氧化硫这种，那对环境的破坏可大了，就像一场酸雨的“前奏”。
1.2 而且呢，对于煤炭的质量来说，硫含量也是一个关键指标。
就好比我们评价一个人，有很多方面的标准一样，煤的硫含量就是评判它好坏的重要因素之一。
要是硫含量太高，这煤的价值在很多方面都会大打折扣。
二、常见的测定方法。
2.1 艾士卡法。
这个方法就像是一个老工匠的手艺，比较传统但很靠谱。
简单来说呢，就是把煤样和艾士卡试剂混合在一起，然后经过一系列的加热、溶解、沉淀这些操作。
这过程就像精心烹饪一道菜肴一样，得小心翼翼的。
最后通过称量硫酸钡的重量，来算出煤里硫的含量。
这个方法虽然步骤多一些，但是准确度那是相当不错的，就像一个老实巴交的人，踏踏实实的，很少会出错。
2.2 库仑滴定法。
这是个比较现代的方法。
它利用的是电化学的原理，就像是让电流去当一个小侦探，去探寻煤里硫的秘密。
把煤样燃烧之后产生的气体导入到电解液里面，然后通过测量电量的消耗来计算硫含量。
这个方法速度快，效率高，就像一阵旋风，唰的一下就把结果给弄出来了，在很多需要快速得到结果的场合很适用。
2.3 高温燃烧中和法。
这种方法有点像一场激烈的战斗。
把煤样在高温下燃烧，让里面的硫都转化成二氧化硫，然后用氢氧化钠溶液去吸收这些二氧化硫，再通过酸碱中和的原理来测定硫含量。
这个过程就像两个阵营在对抗，最后达到一个平衡，我们就能知道硫的含量了。
三、测定时的注意事项。
3.1 样品的采集和制备可是个大问题。
这就好比我们要评判一个群体，你得选有代表性的成员吧。
采集煤样的时候，要保证样品能代表这一批煤的整体情况，要是采集的不好，就像盲人摸象，得到的结果肯定是不准确的。
制备样品的时候也要按照标准来，不然就会前功尽弃。
3.2 仪器的使用和维护也不能马虎。
艾氏卡法粉煤中硫含量的测定艾氏卡法粉煤中硫含量的测定摘要：本文用艾氏卡法测定了粉煤中硫的含量。
艾氏法是德国人艾氏卡1876年制定的经典方法,迄今为止,它仍然是各国通用的测定煤中全硫含量的标准方法,其特点是:精密度高适于成批测定,但速度较慢,不适于单个测定。
关键词：艾氏卡煤硫含量测定前言：硫是一种有害元素,含硫量高的煤供燃烧、气化或炼焦使用时, 都会带来很大危害, 不仅严重腐蚀锅炉管道,而且严重污染大气。
在炼焦工业中, 硫分的影响更大, 一方面煤中硫含量高, 焦炭中的硫也增高, 从而直接影响钢铁的质量, 另一方面, 为了脱去钢铁中硫, 就必须在高炉中加入较多石灰石, 从而减少了高炉的有效容量, 同时增加了出渣量。
因此, 为了有效而经济地利用煤炭资源, 必须了解煤中全硫的含量。
煤中硫通常分为有机硫和无机硫两大类, 无机硫包括硫化物硫和硫酸盐硫及微量单质硫 , GB/T214- 1996 制定的检测方法有艾氏卡法、库仑法和高温燃烧中和法, 常用的检测方法是库仑电解法和艾氏卡质量法( 仲裁法) 。
本文利用了艾氏卡法测定了粉煤中硫的含量。
一、基本原理艾氏卡重量法测煤中的含硫量是在坩埚内将空气干燥煤样和艾氏剂仔细混合均匀,共同缓慢燃烧,煤中可燃硫包括有机硫、硫化物、元素硫均被氧化为二氧化硫和少量三氧化硫,生成的硫化物与碳酸钠和氧化镁直接作用,生成可溶性硫酸盐)硫酸钠和硫酸镁,将坩埚内的燃烧产物转移至烧杯,溶解、过滤、洗涤,滤液以甲基橙作指示剂加盐酸酸化,中和后再加至成微酸性,将溶液加热到沸腾,在不断搅拌下滴加过量的氯化钡溶液,冷却、静置、过夜、过滤,用纯净水分少量多次洗涤,将带有沉淀的滤纸灰化、灼烧、称量。
要严格控制在各个操作步骤中对影响测定结果的因素,如体积、温度、酸度、浓度等。
二、操作方法2.1 艾氏卡法的操作方法( 1) 称取粒度小于0.2mm的试样约0.5g( 称准至 0.0002g),置于盛有2g艾氏剂的30mL瓷坩埚中,用镍铬丝混合均匀,再用1g艾氏剂覆盖。
中华人民共和国国家环境保护标准HJ 769-2015煤中全硫的测定艾士卡－离子色谱法Determination of total sulfur in coal—Eschka-Ion chromatography method（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
2015-11-20 发布 2015-12-15 实施发布 环境保护部前言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 试剂和材料 (1)5 仪器和设备 (2)6 样品 (2)7 分析步骤 (3)8 结果计算与表示 (3)9 精密度和准确度 (4)10 质量保证和质量控制 (5)为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范煤中全硫含量的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定煤中全硫含量的艾士卡-离子色谱法。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：辽宁省环境监测实验中心、环境保护部环境标准研究所。
本标准验证单位：大连市环境监测中心、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、营口市环境监测中心站、铁岭市环境保护监测站、葫芦岛市环境保护监测中心站。
本标准环境保护部2015年11月20日批准。
本标准自2015年12月15日起实施。
本标准由环境保护部解释。
煤中全硫的测定 艾士卡-离子色谱法1适用范围本标准规定了测定煤中全硫含量的艾士卡-离子色谱法。
本标准适用于无烟煤、烟煤、褐煤和焦炭中全硫的测定。
当取样量为1.0 g，灼烧定容至250 ml，进样量25 μl时，本方法的检出限为0.02%，测定下限为0.08%。
2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。
凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T 212.3 煤的工业分析方法水分的测定GB/T 474 煤样的制备方法GB/T 475 商品煤样人工采取方法GB/T 1997 焦炭试样的采取和制备3方法原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，硫酸盐随着碱性淋洗液进入阴离子色谱柱，以硫酸根（SO42-）的形式被分离出来，用电导检测器检测。
艾世卡试剂法测煤中全硫量系别：化学与化工专业：化学工程与工艺班级学号：112047332姓名：鲁鑫摘要煤在燃烧时，其中硫主要氧化成二氧化硫。
在煤燃烧生成二氧化硫的同时，还伴有少量三氧化硫的生成。
大气中的二氧化硫浓度与支气管炎等呼吸系统疾病发生率之间基本成正比关系。
大气中二氧化硫和三氧化硫在大气云层中与水分子结合使降雨呈酸性，对环境造成极大危害，酸雨已成为了全球性的环境问题，很多国家都致力于煤中硫含量的测定与脱硫处理的研究。
因为每种煤中都含有硫，只是含量不同而已，所以煤碳在使用之前对其中硫的含量要进行测定，亦可在测定之后对其进行脱硫处理。
关键词：奥斯卡试剂 煤炭 硫酸钡 硫含量前言硫是煤中的一种危害较大的元素，在煤炭的燃烧、气化、焦化等利用途径中，都会造成不同程度的伤害。
因此当今世界各国对煤中硫含量日益关注，煤中硫含量的测定是煤炭分析试验的最主要、最常见的项目之一，也是煤炭质量评定及计价指标之一。
煤中硫元素燃烧后的产物会造成大气的污染，形成酸雨和在特殊气象条件下对人类机体造成伤害；三氧化硫对锅炉受热面造成腐蚀；煤中的硫，特别是黄铁矿硫，是造成和加剧煤炭自燃的原因之一。
所以煤碳在使用之前对其中硫的含量要进行测定，方便在测定之后对其进行脱硫处理，加以使用，减少对环境造成的破坏。
1.实验原理将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的重量计算煤中全硫的含量。
1.1其中的主要反应1.1.1煤的氧化反应：↑+↑+↑+↑+↑→32222SO SO N O H CO 空气煤 1.1.2硫的氧化物转化成硫酸盐的反应：24222322222CO SO Na O SO CO Na +→++242332a CO SO N SO CO Na +→+422g 222SO M O SO MgO →++1.1.3钡离子与硫酸根的沉淀反应：4242BaSO SO Ba →+-+2.仪器设备与试剂2.1仪器设备：分析天平：精确到0.0002g 箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风 瓷坩埚：容量30mL 和10～20mL 两种2.2试剂：艾氏剂：以2 份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1 份重的化学纯无水碳酸钠(GB 639—77)研细至小于0.2mm 后，混合均匀，保存在密闭容器中盐酸(GB 622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1 水溶液 氯化钡(GB 652—78)：化学纯，10%水溶液 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液 硝酸银(GB 670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸3.实验步骤3.1于30mL 坩埚内称取粒度为0.2mm 以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g ，仔细混合均匀，再用1g 艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。
艾士卡法测定硫含量
一、测定原理
用艾士卡试剂（2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合）与煤样混匀共同燃烧。
煤中可燃硫在燃烧时均被氧化为二氧化硫和少量的三氧化硫，然后与碳酸钠和氧化镁生成可溶性硫酸盐——硫酸钠和硫酸镁。
煤中的硫酸钙与碳酸钠进行复分解反应转化为硫酸钠，艾士卡试剂中的氧化镁除将硫氧化物转变为硫酸镁外，更主要是防止硫酸钠在较低温度下熔化，使反应物保持疏松状态，增加煤与空气接触机会。
因此无论是煤中的可燃硫或不可燃硫在半熔过程中都能转化成硫酸钠。
经半熔后的熔块，用水抽提，硫酸钠溶入水中，同时未作用完的碳酸钠也进入水中，并部分进行水解，因此水溶液呈碱性。
调节溶液pH 值，使其呈酸性，pH 值为1～2，目的是消除碳酸根离子，防止其与钡离子生成碳酸钡沉淀。
加入氯化钡，硫酸钠和硫酸镁均生成硫酸钡沉淀。
艾士卡法测定全硫的主要反应：
1.煤的氧化作用
222223O CO H O N SO SO −−−→+++++空气煤
2.氧化硫的固定作用
232224222()22Na CO SO O Na SO CO ∆++−−→+空气 233242Na CO SO Na SO CO ∆+−−→+
34MgO SO MgSO ∆+−−→
22422()2MgO SO O MgSO ∆++−−→空气 3.硫酸盐的转化作用
423324CaSO Na CO CaCO Na SO ∆+−−→↓+ 4.硫酸盐的沉淀作用
424242222MgSO Na SO BaCl BaSO NaCl MgCl ++→↓++
二、方法提要
将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，使煤中硫全部转化为硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
三、试剂
1.艾士卡试剂（简称艾氏剂）
以2份质量化学纯的轻质氧化镁和1份质量化学纯的无水碳酸钠混匀研磨至粒度小于0.2mm 后，保存在密闭容器中。
2.10%氯化钡溶液
10g 化学纯氯化钡加100mL 蒸馏水配成的溶液滤去不溶物。
3.1+1盐酸溶液
1份体积化学纯盐酸和1份体积蒸馏水。
4.1%硝酸银溶液
1g 分析纯硝酸银加100mL 蒸馏水，溶解后储于深色瓶中，再加入几滴浓硝酸。
5.0.2%甲基橙指示剂
0.2g甲基橙加100mL蒸馏水配成的溶液。
四、仪器设备
1.分析天平：感量0.0001g。
2.马弗炉：带测温和控温仪表，能升温到900℃，温度可调并可通风。
3.瓷坩埚：容量30mL和10～20mL两种。
五、试验步骤
1.于30mL坩埚内称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样lg(称准至0.0002g)，当全硫含量超过8%时，称取0.5g，与2g艾氏剂（称准至0.1）仔细混匀，上面再覆盖1g艾氏剂。
将装有试样的坩埚放入马弗炉中，在1～2h内将马弗炉从室温逐渐升温至800℃～850℃，并在此温度下继续灼烧1～2h。
2.取出坩埚，冷却到室温。
用玻璃棒将坩埚内熔块搅松捣碎，如发现有未烧尽的黑色颗粒，应继续灼热0.5h。
将捣碎的熔块放入400mL烧杯中，并用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液收入烧杯中，再加入100～150mL刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌。
如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
3.用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热蒸馏水冲洗三次，然后将残渣移入滤纸，并仔细清洗至少10次，洗液总体积约250～300mL。
4.向滤液中滴2～3滴甲基橙指示剂，然后滴加1+1盐酸到滤液呈中性后再加2mL 使溶液呈微酸性。
将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下慢慢滴加10%氯化钡溶液10mL，在近沸状态下保持约2h，最后使溶液体积为200mL左右。
5.将溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热蒸馏水洗至无氯离子
（洗液用1%硝酸银溶液至不产生白色混浊物）。
将沉淀连同滤纸移入已灼烧至恒重的已知质量的10～20mL 瓷坩埚中，先低温灰化滤纸，然后在800℃～850℃马弗炉内灼烧20～40min ，取出后，先在空气中冷却再移入干燥器中冷却到室温，称量（称准至0.0002g ）。
每配制一批艾氏剂或改换其他试剂时，应在相同的条件下做空白试验（只加试剂不加煤样），重复试验两次，空白值之差不得大于0.001g ，取算术平均值作为空白值。
六、结果计算
煤中全硫含量按下式计算：
12,()0.1374100%t ad m m S m -⨯=⨯ 式中 S t,ad —— 空气干燥煤样全硫含量，%；
m 1 —— 硫酸钡的质量，g ；
m 2 —— 空白试验硫酸钡的质量，g ；
0.1374 —— 由硫酸钡换算为硫的系数；
m ——空气干燥煤样的质量，g 。
七、精密度
全硫测定的精密度见下表规定。
表 艾士卡法测定煤中全硫结果的重复性和再现性要求
八、注意事项
1.为避免煤中挥发性硫化物及煤中硫燃烧或分解生成的硫氧化物很快逸出，来不及与艾氏剂作用而造成测量值偏低，必须将装有煤样和艾氏剂的坩埚置于通风良好的冷马弗炉中。
在1～2h内将马弗炉的温度由室温升到800℃～850℃，并在此温度下继续灼烧1～2h。
如发现有未烧尽的黑色颗粒，应继续灼烧。
2.在用水抽提、洗涤时，溶液体积不宜过大。
当加入氯化钡溶液后，最后体积应在200mL左右为宜。
若硫酸钡溶液体积太大，会使测定值偏低。
在200mL的溶液体积中，把所溶解的硫酸钡量换算成含硫量，要求不超过万分之一的分析天平的称量误差。
3.必须在弱酸性溶液中进行沉淀。
对于硫酸钡沉淀，在酸性溶液中：BaSO4 + H+→Ba2++ HS04-，由于HS04-的离解常数k不大（k=1.0×10-2），可以认为是一种弱酸。
所以，当溶液酸度增加时，会使上述反应向右进行，使硫酸钡沉淀溶解。
为了中和艾氏剂中的碳酸盐，使其不生成碳酸钡沉淀，以及使硫酸钡生成大颗粒结晶和提高结晶的纯度，需要将溶液酸化；为了尽量降低酸效应，必须将溶液控制在微酸性。
当溶液体积在200mL时，溶液的酸度约为0.06mol/L，这是硫酸钡沉淀的适宜酸度，以避免酸效应。
4.沉淀应当在适当稀的溶液中进行，因为相对过饱和度不大，容易得到易滤、易洗的大颗粒晶形沉淀。
由于晶粒大，比表面小，溶液稀，杂质的浓度相应减少，所以杂质共沉淀的现象也相应减少，有利于得到纯净的沉淀。
但溶液不能太稀，否则沉淀溶解引起损失。
5.沉淀应在热溶液中进行，因为沉淀的溶解度随温度的升高而增大，沉淀吸附杂质量减少。
另外在热溶液中进行沉淀，有利于生成大颗粒的纯净沉淀。
但应冷却至室温或
静置过夜后再过滤，以减少沉淀溶解的损失。
6.沉淀析出完全后，加热保持近沸状态2h，并放置冷却可使小晶粒逐渐溶解，大晶粒更为长大，使沉淀更加纯净。
7.灼烧硫酸钡沉淀先要在马弗炉内进行低温灰化滤纸，待滤纸灰化完全后再灼烧，否则滤纸着火燃烧，沉淀会被热气流带出，使结果偏低。
同时，要有足够的空气将滤纸灰化，否则硫酸钡有可能会被所生成的碳黑还原成硫化钡，也使结果偏低，BaSO4 + 4C →4CO↑+BaS。
8.空白值的大小主要取决于所用艾氏剂中氧化镁的含硫量。
空白值太大时，称取艾氏剂需准确，否则会影响测定精确度。
一般空白值都不会超过0.007g(BaSO4)。
