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高中化学学习材料（精心收集**整理制作）专题六离子浓度大小比较考纲解读：1、它能掌握强弱电解质、电离平衡、水的电离、溶液的pH、离子反应、盐类水解等基本概念。
2、掌握程度及对这些知识的综合运用能力。
知识精讲：一、掌握有关知识要点1、弱电解质的电离2、水的电离3、盐类水解二、理解四种守恒关系以0.1mol/LNa2CO3溶液为例，分析在存在的反应有（写离子方程式）存在的离子有：。
1、电荷守恒：。
2、物料守恒：考虑水解前后C元素守恒，。
3、质子守恒：由水电离出的c（H+）水=c（OH―）水。
得质子守恒关系为：专练1、NaHCO3 溶液中存在如下关系：电荷守恒：物料守恒：质子守恒：专练2、NaHS溶液中存在如下关系：电荷守恒：物料守恒：质子守恒：专练3、Na2S溶液中存在如下关系：电荷守恒：物料守恒：质子守恒：专练4、写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式电荷守恒：物料守恒：质子守恒：专练5、写出Na 2SO3溶液中三个守恒关系式电荷守恒：物料守恒：质子守恒：]三、考虑两个特定的组合：(1)当C（NH4Cl）≤C（NH3·H2O）、C（NaAC）≤C（HAC）时，电离大于水解，水解忽略不计。
(2)电离大于水解的NaHSO3(3)水解大于电离的NaHCO3四、分析思路：典型例题类型：一、单一溶液离子浓度比较：例1：在0.1 mol/l的CH3COOH溶液中，下列关系正确的是（）A．C（CH3COOH）＞C（H+）＞C（CH3COO－）＞C（OH－）B．C（CH3COOH）＞C（CH3COO－）＞C（H+）＞C（OH－）C．C（CH3COOH）＞C（CH3COO－）＝C（H+）＞C（OH－）D．C（CH3COOH）＞C（CH3COO－）＞C（OH－）＞C（H+）例2：在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（）A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C.c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-) D.c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)例3：在0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是（）A．c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(Na+)＋c［H+］＝c(HCO3-)＋c(OH-)＋2c(CO32-) C．c(Na+)＝c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+) D．c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(H2CO3)＋c(CO32-)例4、在0.1mol/L的Na2CO3溶液中，pH=12，离子浓度从大到小的顺序是：水电离出的[OH－]= ，写出电荷守恒的式子：，写出物料守恒的式子：，写出体现水电离出氢离子和氢氧根离子浓度相等的式子：。
人教版高二化学选修4-第三章离子浓度大小比较重点难点专题(总12页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--绝密★启用前人教版高二化学选修4 第三章离子浓度大小比较重点难点专题试卷副标题xxx注意事项：1．答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息2．请将答案正确填写在答题卡上第I卷（选择题）请点击修改第I卷的文字说明一、单选题1．某温度下，关于①·L-1醋酸溶液，②pH=2醋酸溶液，下列说法正确的是（）A． c(CH3COOH)：①>②B． c(CH3COO-)：①>②C． c(CH3COOH)+c(CH3COO-)：①=②D． c(CH3COO-)+c(OH-)：①<②2．在25℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是A． c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)B． c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C． c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)D． c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)3．常温下，用·L-1NaOH溶液滴定溶液所得滴定曲线如下图。
下列说法正确的是（）A．点①所示溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)B．点②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)C．点③所示溶液中：c(Na+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+)D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH-)4．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是（）A． L CH3COONa溶液与L HCl溶液等体积混合：c（Na+）=c（Cl-）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）B．含等物质的量的NaX和弱酸HX的混合溶液中一定存在：c（Na+）＞c （X-）C． L Na2CO3溶液与L NaHCO3溶液等体积混合：2c（Na+）=3c（CO32-）+3c（HCO3-）+3c（H2CO3）D． Na2C2O4溶液与HCl溶液等体积混合（H2C2O4是二元弱酸）：2c（C2O42-）+c（HC2O4-）+c（OH-）+c（Cl-）=c（Na+）+c（H+）5．25℃时，几种弱酸的电离常数如下：下列说法正确的是（）A．等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH（CH3COONa）＞pH（Na2S）＞pH（NaCN）B． a mol/L HCN溶液与b mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c （Na+）＞c（CN-）,则a一定大于bC． NaHS和Na2S混合溶液中，一定存在c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2-）D．某浓度HCN的水溶液的pH=d，则其中c（OH-）=10-d mol/L6．常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。
课题：溶液中微粒浓度大小比较基础自测单一溶液中微粒浓度大小的比较1．电解质溶液中的三个守恒关系(1)电荷守恒关系电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，如Na2SO3溶液中存在着Na＋、SO2－3、H＋、OH－、HSO－3，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－3)＋c(HSO－3)＋c(OH－)(2)物料守恒关系电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的，如Na2SO3溶液中SO2－3能水解，故硫元素以SO2－3、HSO－3、H2SO3三种形式存在，它们之间的守恒关系为：c(Na＋)＝2c(SO2－3)＋2c(HSO－3)＋2c(H2SO3)。
(3)质子守恒关系质子守恒是指电解质在水溶液中发生电离、水解时，存在H＋的转移，在转移时，失去H＋的物质的量与得到H＋的物质的量是相等的。
如在Na2SO3溶液中有关系式：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO－3)＋2c(H2SO3)。
2．单一溶液中微粒浓度的大小比较(1)多元弱酸溶液根据多步电离分析知：一级电离>二级电离>三级电离。
例如，0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中离子间的关系是c(H＋)>c(H2PO－4)>c(HPO2－4)>c(PO3－4)>c(OH－)。
(2)多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根分步水解分析知：一级水解>二级水解。
例如：0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：一级水解：S2－＋H2O HS－＋OH－(主要)二级水解：HS－＋H2O H2S＋OH－(次要)故微粒浓度的关系为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。
(3)多元弱酸的酸式盐溶液①若离子的水解程度大于电离程度，溶液显碱性(如NaHCO3溶液)。
0．1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在：水解：HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－(主要)电离：HCO－3H＋＋CO2－3(次要)水的电离：H2O H＋＋OH－(极微弱)因水解程度>电离程度故溶液呈碱性；溶液中微粒大小关系为c(Na＋)>c(HCO－3)>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(CO2－3)。
专题十二溶液中的三大守恒和离子浓度大小的比较一、理解掌握电解质溶液中的三大守恒关系；以0.1mol/L Na2CO3溶液为例，分析在存在的反应或平衡有（写离子方程式）：Na2CO3的电离，水的电离CO32－的水解，存在的离子有：。
1、电荷守恒－－即溶液永远是电中性的，所以阳离子带的正电荷总量＝阴离子带的负电荷总量电荷守恒：。
2、物料守恒－－即加入的溶质组成中存在的某些原子之间的特定比例关系，物料守恒中的等式一定是非H、O元素的关系物料守恒：水解前后C与Na比例不变，。
3、质子守恒－－由水电离出的c(H+)水=c(OH―)水。
可利用物料守恒和电荷守恒推出。
质子守恒：专练1、NaHCO3 溶液中存在如下关系：电荷守恒：物料守恒：质子守恒：专练2、写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式电荷守恒：物料守恒：质子守恒：专练3、写出NH4Cl溶液中三个守恒关系式电荷守恒：物料守恒：质子守恒：二、比较电解质溶液中的离子浓度应在掌握有关知识要点(弱电解质的电离、水的电离、盐类水解)以及理解掌握电解质溶液中的三大守恒关系的基础上从以下分析思路入手：典型例题类型：一、单一溶液离子浓度比较：例1：在0.1 mol/L的CH3COOH溶液中，下列关系正确的是（）A．c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH－) C．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＝c(H+)＞c(OH－) D．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) ＞c(H+) 例2：在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（）A．c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH－) B．c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(OH－)C．c(NH4+)＝c(Cl－)＞c(H+)＝c(OH-) D．c(Cl－)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH－)例3：(双选)在0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是（）A．c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(H+)＞c(OH－) B．c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－)C．c(Na+)＝c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H+) D．c(Na+)＝c(HCO3－)＋c(H2CO3)＋c(CO32－)例4：在0.1mol/L的Na2S溶液中，pH=13，水电离出的c(OH－)= ，离子浓度从大到小的顺序是：，写出电荷守恒的式子：，写出物料守恒的式子：，写出体现水电离出氢离子和氢氧根离子浓度相等的式子：。
离子浓度大小比拟【考点精讲】1. 根本依据：弱电解质的电离及盐的水解程度都很小。
〔1〕弱电解质电离平衡理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。
例如，H2CO3溶液中：c〔H2CO3〕＞c〔HCO－3〕＞c〔CO2－3〕〔多元弱酸第一步电离程度远远大于其次步电离〕。
〔2〕水解平衡理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。
例如：Na2CO3溶液中：c〔CO2－3〕＞c〔HCO－3〕＞c〔H2CO3〕〔多元弱酸根离子的水解以第一步为主〕。
2. 根本类型〔1〕多元弱酸溶液例如：的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列挨次是：c〔H＋〕＞c〔HS－〕＞c〔S2－〕〔2〕一元弱酸的正盐溶液例如：的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列挨次是：c〔Na＋〕＞c〔CH3COO－〕＞c〔OH－〕＞c〔H＋〕〔3〕二元弱酸的正盐溶液例如：的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列挨次是：c〔Na＋〕＞c〔CO32－〕＞c〔OH－〕＞c〔H CO3－〕＞c〔H＋〕〔4〕酸式盐溶液例如：的NaHCO3溶液显碱性，离子浓度由大到小的排列挨次是：c〔Na＋〕＞c〔H CO3－〕＞c〔OH－〕＞c〔H＋〕；c〔Na＋〕＞c〔HCO3－〕＞c〔H2CO3〕＞c〔CO32－〕〔5〕不同溶液中同一离子浓度的比拟，要看溶液中其他离子对其影响的因素。
例如：在相同物质的量浓度的以下各溶液中：①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4 c〔NH4＋〕由大到小的挨次为③＞①＞②。
〔6〕混合溶液中各离子浓度大小的比拟，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小的要素。
例如：的NH4Cl溶液和的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列挨次是：c〔NH4＋〕＞c〔Cl－〕＞c〔OH－〕＞c〔H＋〕在该溶液中，NH3·H2O的电离与NH4＋的水解相互抑制，NH3·H2O的电离程度大于NH4＋的水解程度，溶液显碱性：c〔OH－〕＞c〔H＋〕，同时c〔NH4＋〕＞c〔Cl－〕。
溶液中离子浓度大小比较专题一、基本知识在盐溶液中存在着水的电离平衡，可能还有盐的水解、电离平衡，所以就有下列关系：1.c（H＋）与c（OH－）的关系：中性溶液：c（H＋）＝c（OH－）（如NaCl溶液）酸性溶液：c（H＋）＞c（OH－）（如NH4Cl溶液）碱性溶液：c（H＋）＜c（OH－）（如Na2CO3溶液）恒温时：c（H+）·c（OH－）＝定值（常温时为10－14）2.电荷守恒：依据电解质溶液电中性原则，溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。
如NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－）如Na2CO3溶液中：c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）3.物料守恒：某一组分的原始浓度等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。
如0.1 mol/L NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（NH3·H2O）＝0.1 mol/L如0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（H2CO3）＝0.1 mol/Lc（Na+）＝2【c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（H2CO3）】4.质子守恒：溶液中水电离出的H+（质子数）等于OH－数。
如Na2CO3溶液中，用图示分析如下：由质子守恒可得：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。
又如CH3COONa溶液中由质子守恒得：c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)。
二、解题方法和步骤1.判断水解、电离哪个为主。
（1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等。
（2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等。
（3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。
考点8 离子浓度的大小比较【考点定位】本考点考查离子浓度的大小比较，根据溶液中存在的电离平衡、水解平衡准确确定溶液中存在的微粒，灵活运用电荷守恒、物料守恒及质子守恒分析。
【精确解读】一、单一溶液中离子浓度大小的比较：1．多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如0.1mol/L的H3PO4的溶液中：c(H+)＞c(H2PO4-)＞c(HPO42-)＞c(PO43-)点拨：判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：(显性离子)＞(一级电离离子)＞(二级电离离子)＞(水电离出的另一离子)2．一元弱酸的正盐溶液，如0.1mol/L的CH3COONa溶液中：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)点拨：判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)3．多元弱酸正盐根据多元弱酸根的分步水解分析：如0.1mol/L的Na2CO3溶液中：c(Na+)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(HCO3-)点拨：判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(二级水解离子)＞(水电离出的另一离子)4．二元弱酸的酸式盐溶液，如0.1mol/L的NaHCO3溶液：c (Na+)＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(CO32-)点拨：判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：(不水解离子)＞(水解离子)＞(显性离子)＞(水电离出的另一离子)＞(电离得到的酸根离子)5．不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其它离子对其影响的因素．如在相同物质的量的浓度的下列溶液：①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4中c(NH4+)浓度由大到小的顺序是：③＞①＞②．点拨：该类型题要看溶液中其它离子对的其影响．二、混合溶液中离子浓度大小的比较：1．两种物质混合不反应：如①等物质的量的CH3COOH和CH3COONa混合：CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用，混合后溶液呈酸性，c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)②等物质的量的NH4Cl和NH3•H2O混合：和NH3•H2O的电离作用大于NH4Cl的水解作用，混合后溶液呈碱性，c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)2．两种物质其恰好完全反应：如①10ml 0.1 mol/L NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液混合②100 mL 0.1 mol/L 醋酸与50 mL 0.2mol/L NaOH溶液混合等．3．两种物质反应，其中一种有剩余（1）酸与碱反应型：点拨：在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”，否则会很容易判断错误，解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小．如：0.2 mol/L HCN溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合解析：上述溶液混合后，溶质为HCN和NaCN，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照HCN的电离处理，而应按NaCN水解为主．①pH=7型：例:常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中( )A．c(HCOO-)＞c(Na+) B．c(HCOO-)＜c(Na+)C．c(HCOO-)=c(Na+) D．无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系解析：该溶液中有四种离子HCOO-、OH-、Na+、H+，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)，根据pH=7得c(H+)=c(OH-)，故c(HCOO-)=c(Na+)，选C．②未指明酸碱的强弱：③pH之和等于14的酸和碱溶液的混合(判断过量)如：①pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，混合后溶液呈酸性；②pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，氨水过量，混合后溶液呈碱性．（2）盐与酸(碱)反应型①弱酸强碱盐与强酸反应后溶液中离子浓度大小的比较例:将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是A．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(HAc)B．c(Ac-)＞c(Cl-)＞c(HAc)＞c(H+)C．c(Ac-)=c(Cl+)＞c(H+)＞c(HAc)D．c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(Cl-)+c(OH-)解析：两溶液混合后，溶液实质上是等浓度醋酸、醋酸钠、氯化钠的混合溶液，呈酸性说明CH3COO-水解程度小于CH3COOH的电离程度，所以[CH3COO-]＞[Cl-]＞[CH3COOH]，但CH3COOH的电离程度较小，[CH3COO-]＞[H+]，故A、C错，B是正确的．依据电荷守恒原则可知D也是正确的．答案：B、D。
电解质溶液中离子浓度大小的比较及难溶电解质的Ksp一、思维基点1、溶液的均一性：溶液中离子的浓度与溶质浓度和溶质的电离相关，与溶液的体积无关。
2、强弱电解质的概念和盐类水解的实质、酸碱性强弱。
3、电离平衡常数及水解平衡常数的数值范围：K＜＜1；弱电解质溶液：未电离量＞＞已电离量；盐类水解：未水解量＞＞已水解量4、溶液酸碱性实质：c(H+)与c(OH-)的相对大小。
5、影响平衡的因素及平衡移动的规律。
6、多平衡因素中平衡程度的比较：一般规律——盐类水解能力小于对应的弱电解质的电离能力；弱酸的酸式根的水解能力强于其电离能力（HSO3- 、H2PO4-例外）7、三个守恒（1）在电解质溶液中，由于溶液呈电中性，各种阳离子所带正电荷数的总和等于各种阴离子所带负电荷数的总和。
该原则适用于溶液中所有阴、阳离子间浓度大小的比较的题型。
（2物料守恒即溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。
也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
（3）质子守恒：∑得质子后形成的微粒浓度·得质子数= ∑失质子后形成的微粒浓度·失质子数。
可由电荷守恒与物料守恒推导出。
例(1)：Na2CO3溶液基准物：H2O CO32-得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H HCO3-（相差1个质子）H2CO3（相差2个质子）失质子产物：OH- (相差1个质子)质子守恒关系式为：c(H+) + c(HCO3-) + 2c(H2CO3) = c(OH-)Na2CO3溶液中三个守恒关系式电荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒：1/2c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)质子守恒：c(OH-)＝c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)例(2)：NaHCO3溶液液中电荷守恒：c (H+)+ c (Na+)= c (HCO3- )+2 c (CO32- )+ c (OH-) ；物料守恒：c (Na+)= c (HCO3-)+ c (CO32- )+ c (H2CO3) ；两式相减得质子守恒关系式：c(H+) +c(H2CO3) = c(OH-)+c(CO32-)例(3)：NH4Cl 溶液基准物：H2O NH4+得质子产物：H3O+（相差1个质子）即H失质子产物：NH3·H2O（相差1个质子）OH- (相差1个质子)质子守恒关系式为c(H+) = c(NH3·H2O) + c(OH-)(4)酸碱反应后的混合溶液：此类型混合溶液，应运用物料守恒和电荷守恒联立消去强酸或强碱离子后得到质子守恒变式。
溶液中离子浓度的大小比较常见类型湖北孝感汉川市第二高级中学吴鹏选修4化学反应原理中第三章盐类水解中有关离子浓度的判断是高中化学的重要题型之一。
解此类型题的关键是掌握“两平衡、两微弱、三守恒”，即弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡，水解和电离都是微弱的，和电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒、质子守恒。
现将此类题的解题方法和常见题型做如下总结。
一、多元弱酸溶液中离子浓度的大小判断［例1］0.1 mol·L－1的H2S溶液中所存在离子的浓度由大到小的排列顺序是。
解析：在H2S溶液中有下列平衡：H2S⇌H++HS－ HS－⇌H++S2－已知多元弱酸的电离以第一步为主，第二步电离较第一步弱得多，但两步电离都产生H+，因此答案应为：c(H+)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(OH－)弱酸溶液中离子浓度大小的一般关系是：c（显性离子）＞c（一级电离离子）＞c（二级电离离子）＞c（水电离出的另一离子）二、弱碱溶液中离子浓度大小比较［例2］氨水中离子浓度由大到小的排列顺序是。
解析：在氨水中有下列平衡：NH3﹒H2O⇌ NH4+ + OH- H2O ⇌ H+ + OH-，水的电离程度远比一水合氨的电离程度大，根据电荷守恒就可以得到答案。
弱碱溶液中离子浓度大小的一般关系是：c（显性离子）＞c（碱电离的另外一种离子）＞c（水电离出的另一离子）三、能发生水解的正盐溶液中离子浓度大小比较［例3］在CH3COONa溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是（）A.c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)B.c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(OH－)＞c(H+)C.c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(H+)＞c(OH－)D.c(Na+)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H+)解析：在CH3COONa溶液中CH3COONa====Na++CH3COO－ CH3COO－+H2O⇌CH3COOH+OH－而使c(CH3COO－)降低且溶液呈现碱性，则c(Na+)＞c(CH3COO－),c(OH－)＞c(H+)，又因一般盐的水解程度较小，则c(CH3COO－)＞c(OH－)，因此A选项正确。
溶液中离子浓度大小比较专题（用）相关知识点:1、电解质的电离电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。
强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。
弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。
２５℃0.1mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32％，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。
多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离：H2CO3H+＋HCO3-；HCO3-H+＋CO32-。
２、水的电离水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H3O+和OH-，H2O H+＋OH-。
在２５℃（常温）时，纯水中[H+]＝[OH-]＝1×10-7mol/L。
在一定温度下，[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。
在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H+]水和[OH-]水均小于10-7mol/L。
在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H+]水或[OH-]均大于10-7mol/L。
３、盐类水解在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。
强酸弱碱盐如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。
多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32-＋H2O HCO3-＋OH-、HCO3-＋H2O H2CO3＋OH-。
４、电解质溶液中的守恒关系电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：[Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-]如Na2CO3溶液中：c(Na＋) ＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－)＋c(HCO3－)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)＝c(HAc)＋c(Ac－)；如HAc 溶液中：c(HAc)总水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。
如在0.1mol·L－1的Na2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)。
质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。
例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。
解题指导电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。
多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。
这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。
首先必须有正确的思路：其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。
对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。
第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。
例题分析例1：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是【】A．[Cl-]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-] B．[NH4+]＞[Cl-]＞[H+]＞[OH-]C．[Cl-]＝[NH4+]＞[H+]＝[OH-] D．[NH4+]＝[Cl-]＞[H+]＞[OH-]解析：NH4Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH4Cl＝NH4+＋Cl-。
因为NH4Cl是强弱碱所生成的盐，在水中要发生水解；NH4++H2O NH3·H2O+H+，所以[NH4+]比[H+]及[OH-]大得多；溶液因水解而呈酸性，所以[H+]＞[OH-]。
综合起来，不难得出：[Cl-]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-]。
答案为A。
例2：在0.1 mol/l的NH3·H2O溶液中，下列关系正确的是【】A．[NH3·H2O]＞[OH-]＞[NH4+]＞[H+] B．[NH4+]＞[NH3·H2O]＞[OH-]＞[H+]C．[NH3·H2O]＞[NH4+]＝[OH-]＞[H+] D．[NH3·H2O]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-]解析：NH3·H2O是一元弱酸，属于弱电解质，在水溶液中少部分发生电离（NH3·H2O NH4+＋OH-），所以[NH3·H2O]必大于[NH4+]及[OH-]。
因为[OH-]＝[H+]＋[NH4+]，所以[OH-]＞[NH4+]。
综合起来，[NH3·H2O]＞[OH-]＞[NH4+]＞[H+]。
答案为A。
例3：（2000年春季高考）用1L10mol／ＬNaOH溶液吸收0.8molCO2，所得溶液中CO3－的物质的量浓度之比是【】２－和HCO３Ａ．１:３Ｂ．２:１Ｃ．２:３Ｄ．３:２解析：设反应生成的Na2CO３的物质的量为ｘ，生成的NaHCO3的物质的量为ｙ。
2x+y＝10mol/L×１Ｌ（Na＋守恒）x+y＝0.8mol（Ｃ守恒）求出：ｘ＝0.2mol，ｙ＝0.6mol。
则c(CO3２－):ｃ(HCO３－)＝１:３，选Ａ。
例4:（1999年上海高考）把0.02mol／LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶液中微粒浓度关系正确的是【】Ａ．c(Ac-)＞c(Na+) Ｂ．c(HAc)＞c(Ac-)Ｃ．2c(H+)＝c(Ac-)－c(HAc) Ｄ．c(HAc)+ c(Ac-)=0.01mol/L解析：此题实质上是0.05mol/L的HAc溶液和0.05mol/L的NaAc溶液的混合溶液。
由电荷守恒关系可得：c（Ｈ＋）＋ｃ（Ｎａ＋）＝ｃ（Ａｃ－）＋ｃ（ＯＨ－）（１）由物料守恒关系可得：ｃ（ＨＡｃ）＋ｃ（Ａｃ－）＝ｃ（Ｎａ＋）×２＝０.０１ｍｏｌ／Ｌ（２）由（２）可知Ｄ正确。
将（１）×２＋（２）可得：２ｃ（Ｈ＋）＝ｃ（Ａｃ－）＋２ｃ（ＯＨ－）－c（ＨＡＣ）（３）Ｃ选项错误。
例5：用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中[CH3COO-]＞[Na+]，对该混合溶液的下列判断正确的是【】A.[H+]＞[OH-]B.[CH3COOH]＋[CH3COO-]＝0.2 mol/LC.[CH3COOH]＞[CH3COO-]D.[CH3COO-]＋[OH-]＝0.2 mol/L解析：CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。
已知[CH3COO-]＞[Na+]，根据电荷守恒[CH3COO-]＋[OH-]＝[Na+]＋[H+]，可得出[OH-]＜[H+]，说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L 的CH3COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO-的水解趋势。
根据物料守恒，可推出（B）是正确的。
所以答案为AB各种类型的典型例题分析一、关于水的电离的有关叙述：例1、100℃时纯水电离出的氢离子是25℃纯水电离出的氢离子的多少倍（已知：100℃时Kw＝1×10－12；25℃时Kw＝1×10－14（ )A 10－2B 2倍C 102D 10倍练习1：25℃时PH=3的盐酸溶液中由水电离出c(H+)是PH=5的盐酸溶液中由水电离出的c(H+)的多少倍（ )A 103B 10－2C 10－3D 2练习2：常温下某溶液由水电离出的c(H+)=1×10－11mol/L，则该溶液的PH值可能等于（ ) A 11 B 3 C 8 D 7练习3：25℃时，PH=11的NaOH溶液和NaCN溶液中，由水电离出的c(H+)的关系（ )A 相等B 后者是前者的11倍C 后者是前者的108 D前者是后者的108练习4：将固体苛性钠溶于水配成100mL溶液，当溶液中由水本身电离产生的c(OH－)=1×10－13mol/l，则加入的苛性钠的质量为（ )A 0.8gB 0.4gC 4gD 40g练习5：下列四种溶液（1)pH=0的盐酸溶液（2)0.1mol/L的盐酸溶液（3)0.01mol/L的NaOH （4)pH=11的NaOH溶液由水电离出的c(H+)浓度之比（ )A 1：10：100：1000B 0：1：11：11C 14：13：12：11D 100；10：1：0练习6：在由水电离出的c(H＋)=10-13mol·L-1的溶液中,一定能大量共存的离子组是( ) A、 K＋、Fe2＋、 Br-、 NO3- B、 Ba2＋、Na＋、Cl-、 NO3-C、 NH4＋、Na＋、HCO3-、SO42-D、 Na＋、Al3＋、NO3-、Cl-二、单一溶质溶液中离子浓度大小关系：例2、H2S溶液中，各离子浓度大小关系为________________________________________，例3、Na2S溶液中有哪些微粒？_________________________________________________, 例4、在2mol/L的CH3COONa溶液中,存在哪些平衡?存在哪些守恒关系?练习7: 在NH4Cl溶液中，离子浓度大小排队正确的是( )A、c(NH4＋)＞ c(Cl－)＞ c(OH－)＞ c(H＋)B、c(Cl－)＞ c(NH4＋)＞ c(OH－)＞ c(H＋)C、c(Cl－)＞c(NH4＋)＞ c(H＋)＞ c(OH－)D、 c(NH4＋)＞ c(Cl－)＞ c(H＋)＞ c(OH－) 练习8:常温下，下列关于0.1mol/LNH4Cl溶液的说法正确的是( )①c(NH4+)=0.1mol·L-1 ; ②溶液中 c(H＋)· c(OH－)=1.0×10－14 ;③水电离出来的 c(H＋)= c(OH－); ④溶液的pH=1 ;⑤ c(OH－)= c(NH4＋)＋ c(H＋)－ c(Cl－); ⑥升高温度,溶液的pH增大;⑦加热蒸干溶液,将得不到固体物质; ⑧ c(NH4＋)+ c(NH3·H2O)=0.1mol·L－1;⑨ c(OH－)+ c(NH3·H2O)= c(H＋); ⑩ NH4Cl水解的离子方程式为: NH4＋＋OH－== NH3·H2O、练习9: Na2S溶液中各种离子的物质的量浓度关系不正确的是( )A、c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)B、c(Na+)+c(H+)＝c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C、c(Na+)＝2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)D、c(OH-)＝c(H+) + c(HS-)练习10、在0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是( )A、c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(H+)＞c(OH-)B、c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋c(OH-)＋2c(CO32-)C、c(Na+)＝c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)D、c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(H2CO3)＋c(CO32-)练习11、已知某温度下0.1mol·L－1的NaHB(强电解质)溶液中c(H＋)＞ c(OH－)，则下列有关说法或关系式一定正确的是（ )①HB－的水解程度小于HB－的电离程度；②c(Na+)=0.1mol·L－1≥ c(B2－)；③溶液的pH=1；④ c(Na+)= c(HB－)+2 c(B2－)+ c(OH－)、A、①②B、②③C、②④D、①②③练习12、已知某酸的酸式盐NaHY的水溶液的pH=8，则下列说法中正确的是（ )A、在Na2Y、NaHY、H2Y的溶液中，阴离子的种类不同B、NaHY的溶液中，离子浓度大小顺序为：c(Na+)＞ c(Y－)＞ c(HY－)＞ c(OH－)＞ c(H＋)C、HY－的水解离子方程式为：HY－+H2O Y－+H3O+D、相同物质的量浓度的Na2Y和NaHY溶液，前者的pH大于后者三、两种溶液混合后不同离子浓度的比较：1、两种物质混合不反应：例4、用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH与CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是( )A、c(H+)＞c(OH-)B、c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2 mol·L-1C、c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D、c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.1 mol·L-1练习13、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液，pH值为4.7，下列说法错误的( )A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用B、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解C、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离2、两种物质恰好完全反应：例5：100 mL 0.1 mol·L-1 醋酸与50 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液混合，在所得溶液中( )A、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)B、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)C、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＝c(OH-)D、c(Na+)＝c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)练习14：在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是( )A、c(HCOO-)＜c(Na+)B、c(HCOO-)＞c(Na+)C、c(OH-)＞c(HCOO-)D、c(OH-)＜c(HCOO-)练习15：等体积等浓度的醋酸与NaOH溶液相混合,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是( )A、c(Na+)＞c(Ac-)＞c(OH-)＞c(H+)B、c(Na+)＝c(Ac-)＞c(OH-)＞c(H+)C、c(Na+)＞c(OH-)＞c(Ac-)＞c(H+)D、c(Na+)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(Ac-)如果一定量的醋酸和氢氧化钠混合后，溶液的pH=7，则各离子浓度的关系为（）A、c(Na+)＞c(Ac-)B、c(Na+)＝c(Ac-)C、c(Na+)<c(Ac-)D、c(OH-)＞c(H+)3、两种物质反应，其中一种有剩余：例6、把0.02 mol·L-1 HAc溶液与0.01 mol·L-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是( )A、c(Ac-)＞c(Na+)B、c(HAc)＞c(Ac-)C、2c(H+)＝c(Ac-)+c(HAc)D、c(HAc)+c(Ac-)＝0.01 mol·L-1例7、将0.2 mol·L-1 CH3COOK 与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后，溶液的pH＜7，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是( )A、c(CH3COO-)＝c(Cl-)＝c(H+)＞c(CH3COOH)B、c(CH3COO-)＝c(Cl-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)C、c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)D、c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)练习16：将0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量关系正确的是（ )A 、c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3·H2O)B、c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+)C、c(NH4+)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(NH3·H2O)D、c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+)4、未指明酸碱的强弱：例题一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是( )A．[A-]≥[M+] B．[A-]≤[M+]C．若MA不水解,则[OH-]<[A-] D．若MA水解,则[OH-]>[A-]练习17、实验测得常温下0.1mol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1， 0.1mol/L某一元碱(BOH)溶液里[H+]/[OH-]＝10-12、将此两种溶液等体积混合后，所得溶液呈的各离子的浓度由大到小排列的顺序是( )A．[B+]＞[A-]＞[OH-]＞[H+] B．[A-]＞[B+]＞[H+]＞[OH-]C．[B+]＝[A-]＞[H+]＝[OH-] D．[B+]＞[A-]＞[H+]＞[OH-]5、pH之和等于14的酸和碱溶液的混合：例：将pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合后溶液呈_____性，溶液中c(NH4+)与c(Cl-)的大小关系是___________________；答案：碱性，c(NH4+)>c(Cl-) ，因为氨水只是少量电离，可见氨水是过量很多，得到的是氯化铵和氨水的混合液，但氨水的量较多练习18：将pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，所得的混合溶液中，下列关系式正确的是( )A、 c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+) ＞c(OH-)B、 c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)C、 c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH-)D、c(CH3COO-)＞c(Na+)＞ c(OH-) ＞c(H+)练习19：将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（ )A、c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＞c(H+)B、c(NH4+)＞c(Cl-)＞ c(OH-)＞c(H+)C、c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c(OH-)D、c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)四、不同物质相同离子浓度的比较：练习物质的量浓度相同的下列溶液①(NH4)2CO3 ②(NH4)2SO4 ③NH4HCO3④NH4HSO4⑤NH4Cl ⑥NH3·H2O；按c(NH4+)由小到大的排列顺序正确的是（ )A.③⑤④⑥①③B.⑥③⑤④①②C.⑥⑤③④①②D.⑥③⑤④②①高考模拟：1．某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：H2A H+＋HA－，HA－H+＋A2－已知相同浓度时的电离度α(H2A)＞α(HA－)，设有下列四种溶液：A.0.01 mol·L－1的H2A溶液B.0.01 mol·L－1的NaHA溶液C.0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液D.0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液据此，填写下列空白(填代号)：(1) c(H+)最大的是，最小的是。
